第3章中藥化學(xué)緒論1

1、中藥化學(xué)成分與藥效物質(zhì)基礎(chǔ)中藥化學(xué)成分與藥效物質(zhì)基礎(chǔ) 1 1 中藥化學(xué)的學(xué)科性質(zhì)：中藥化學(xué)的學(xué)科性質(zhì)：中藥化學(xué)是一門結(jié)合中醫(yī)藥的基中藥化學(xué)是一門結(jié)合中醫(yī)藥的基本理論，運用現(xiàn)代化學(xué)及其它科學(xué)的理論和方法，來研究本理論，運用現(xiàn)代化學(xué)及其它科學(xué)的理論和方法，來研究中中藥化學(xué)成分藥化學(xué)成分的學(xué)科。的學(xué)科。 【中藥中藥中的成分】中的成分】 + + 【化學(xué)化學(xué)方法和溶劑】方法和溶劑】-【中藥化學(xué)】中藥化學(xué)】 2 2 中藥化學(xué)學(xué)習(xí)和研究內(nèi)容：中藥化學(xué)學(xué)習(xí)和研究內(nèi)容：中藥化學(xué)主要研究中藥中的中藥化學(xué)主要研究中藥中的化學(xué)成分和有效成分的化學(xué)成分和有效成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)、提取、分離、化學(xué)結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)、提取

2、、分離、檢識和結(jié)構(gòu)鑒定方法檢識和結(jié)構(gòu)鑒定方法。 3 3 關(guān)于中藥化學(xué)成分的復(fù)雜性：關(guān)于中藥化學(xué)成分的復(fù)雜性：中藥中的化學(xué)成分是十分中藥中的化學(xué)成分是十分復(fù)雜的。某一種中藥可能含有幾種類型的成分，而每一個類復(fù)雜的。某一種中藥可能含有幾種類型的成分，而每一個類型又可能含有少則幾種、多則十幾種、幾十種化學(xué)成分。一型又可能含有少則幾種、多則十幾種、幾十種化學(xué)成分。一種中藥如此，復(fù)方中藥就更復(fù)雜了。種中藥如此，復(fù)方中藥就更復(fù)雜了。 有效成分：有效成分：具有生物活性、能起防病治病作用的化學(xué)成分。具有生物活性、能起防病治病作用的化學(xué)成分。 無效成分：無效成分：沒有生物活性和防病治病作用的化學(xué)成分。沒有生物活

3、性和防病治病作用的化學(xué)成分。 有效部位：有效部位：在中藥化學(xué)中，常將含有一種主要有效成分或一組結(jié)在中藥化學(xué)中，常將含有一種主要有效成分或一組結(jié)構(gòu)相近的有效成分的提取分離部分，稱為有效部位。如人參總皂構(gòu)相近的有效成分的提取分離部分，稱為有效部位。如人參總皂苷、苦參總生物堿、銀杏葉總黃酮等。苷、苦參總生物堿、銀杏葉總黃酮等。 有效部位群：有效部位群：含有兩類或兩類以上有效部位的中藥提取或分離部含有兩類或兩類以上有效部位的中藥提取或分離部分。分。 有效成分和無效成分的界定不是非常明確。有效成分和無效成分的界定不是非常明確。 第一節(jié) 緒論一、中藥化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型一、中藥化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型二、中藥化學(xué)

4、成分的理化性質(zhì)二、中藥化學(xué)成分的理化性質(zhì)三、中藥化學(xué)成分的提取分離方法三、中藥化學(xué)成分的提取分離方法四、中藥化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)鑒定方法四、中藥化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)鑒定方法五、研究的作用和意義五、研究的作用和意義p32一、中藥化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型一、中藥化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型親水性成分：可溶于水，難溶于有機溶劑 生物堿鹽、苷、鞣質(zhì)、糖類、水溶性色素生物堿鹽、苷、鞣質(zhì)、糖類、水溶性色素 蛋白質(zhì)、氨基酸蛋白質(zhì)、氨基酸親脂性成分：難溶于水，易溶于有機溶劑 游離的生物堿、苷元、揮發(fā)油、脂溶性色素游離的生物堿、苷元、揮發(fā)油、脂溶性色素 樹脂樹脂、油脂、蠟、葉綠素（一般作為無效成分）二、中藥化學(xué)成分的理化性質(zhì)二、中藥化學(xué)成

5、分的理化性質(zhì)2.一般情況下，被認(rèn)為是無效成分或雜質(zhì)的是A.生物堿B B.葉綠素C.鞣質(zhì)D.黃酮E.皂苷3.麻黃中的主要有效成分是A A.生物堿B.葉綠素C.樹脂D.草酸鈣E.淀粉第61題 不屬于親水性成分的是A、蛋白質(zhì) B、粘液質(zhì) C C、樹脂 D、淀粉 E、菊淀粉 第62題 可溶于水的成分是A、樹脂 B、揮發(fā)油 C、油脂 D D、鞣質(zhì) E、蠟 親水性成分：可溶于水，難溶于有機溶劑 生物堿鹽、苷、鞣質(zhì)、糖類、水溶性色素生物堿鹽、苷、鞣質(zhì)、糖類、水溶性色素 蛋白質(zhì)、氨基酸蛋白質(zhì)、氨基酸親脂性成分：難溶于水，易溶于有機溶劑 游離的生物堿、苷元、揮發(fā)油、脂溶性色素游離的生物堿、苷元、揮發(fā)油、脂溶性色

6、素 樹脂樹脂、油脂、蠟、葉綠素（一般作為無效成分）三、中藥化學(xué)成分的提取分離方法提?。?適當(dāng)?shù)娜軇?分離：把提取物中所含的各種成分一一分開，最后把得到的單體加以精制的過程。經(jīng)典的提取方法有：溶劑法、水蒸氣蒸餾法、升華法。新的提取方法，如：微波提取法，超聲提取法，仿生和半仿生提取法、超臨界流體萃取法。（一）溶劑提取法原理：原理：根據(jù)天然產(chǎn)物中各種成分的溶解性能，選根據(jù)天然產(chǎn)物中各種成分的溶解性能，選用對所需成分溶解度大而對其他成分溶解度小的用對所需成分溶解度大而對其他成分溶解度小的溶劑，將所需成分從藥材組織中溶解出來的一種溶劑，將所需成分從藥材組織中溶解出來的一種方法。方法。 選擇溶劑依據(jù)：選擇

7、溶劑依據(jù)：相似相溶相似相溶。溶劑的分類溶劑的分類水水親水性有機溶劑：親水性有機溶劑：親脂性有機溶劑：親脂性有機溶劑：水：水：強極性溶劑 價廉、易得、使用安全。適于提取無機鹽、糖、氨基酸、蛋白質(zhì)、有機酸鹽、生物堿鹽、糖苷類等。親水性有機溶劑：親水性有機溶劑：與水任意混溶與水任意混溶，與水混溶，與水混溶，不分層，不分層（。以乙醇最好。高濃度提取親脂性成分，低濃度提取親水性成分。甲醇容易損害視神經(jīng)，失明，重者死亡。親脂性有機溶劑親脂性有機溶劑：不與水任意混溶，不與水任意混溶，與水與水分層分層。（乙醚、氯仿、苯、石油醚，正丁醇與水部分互溶正丁醇與水部分互溶）具有較強的選擇性，對天然產(chǎn)物中的揮發(fā)油、萜類

8、、甾體、油脂、葉綠素、樹脂、內(nèi)酯、某些生物堿及一些甙元均可提出。 優(yōu)缺點：沸點低，濃縮回收方便，但易燃、有毒、價貴，穿透力差。正丁醇：部分與水互溶，正丁醇：部分與水互溶，比如100ml正丁醇中，有10ml與水互溶，剩余90ml與水分層。 常用溶劑的極性：（極性最小，親水性最弱，親脂性最強（極性最小，親水性最弱，親脂性最強）石油醚四氯化碳苯氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇水（極性最大，親水性最強，親極性最大，親水性最強，親脂性最弱）脂性最弱）。甲醇：無色有酒精氣味易揮發(fā)的液體。有毒，誤飲510毫升能雙目失明，大量飲用會導(dǎo)致死亡 其中。氯仿、四氯化碳氯仿、四氯化碳的比重（密度）比水大。 正丁醇的

9、正丁醇的沸點比水高。 3、下列溶劑極性最弱的乙酸乙酯 乙醇 水 甲醇 丙酮 5、親脂性最強石油醚 正丁醇 甲醇 乙醇 水6、和水混溶，誤事會傷害眼睛石油醚 正丁醇 甲醇 乙醇 水8.能與水分層的溶劑是A.A.乙醚 B.丙酮 C.甲醇 D.乙醇 E.丙酮一甲醇(1：1)16 下列溶劑中極性最大的是A、乙醚 B、丙酮 C C、甲醇 D、氯仿 E、乙酸乙酯 （極性最小，親水性最弱，親脂性最強）（極性最小，親水性最弱，親脂性最強）四氯化碳苯氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇 常用溶劑的極性： （極性最大，親水性最強，親脂性最弱）極性最大，親水性最強，親脂性最弱）溶劑提取的方法（1 1）浸漬法）浸漬法（

10、不加熱不加熱） 以水或稀醇為溶劑以水或稀醇為溶劑，在常溫或溫?zé)幔ㄔ诔鼗驕責(zé)幔?0608080）條件下。）條件下。適于遇適于遇熱不穩(wěn)定熱不穩(wěn)定及含多量淀粉、黏液質(zhì)、樹膠、果膠的植物。及含多量淀粉、黏液質(zhì)、樹膠、果膠的植物。適用于粘性藥材、組織結(jié)構(gòu)的藥材、新適用于粘性藥材、組織結(jié)構(gòu)的藥材、新鮮及易于膨脹的藥材、價格低廉的芳香性藥材的浸提。不適用于貴重藥材、毒性藥材及高濃度鮮及易于膨脹的藥材、價格低廉的芳香性藥材的浸提。不適用于貴重藥材、毒性藥材及高濃度的制劑。的制劑。 （2 2）滲漉法）滲漉法（不加熱不加熱） 以稀乙醇或酸水為溶劑，不斷向藥材中添加新鮮溶劑，使其滲過以稀乙醇或酸水為溶劑，不斷向藥

11、材中添加新鮮溶劑，使其滲過藥材。藥材。適用于貴重藥材、毒性藥材及高濃度制劑；有效成分含量較低的藥材的提取。但對新鮮適用于貴重藥材、毒性藥材及高濃度制劑；有效成分含量較低的藥材的提取。但對新鮮的及易膨脹的藥材，無組織結(jié)構(gòu)的藥材不宜選用（與浸漬法正相反）。的及易膨脹的藥材，無組織結(jié)構(gòu)的藥材不宜選用（與浸漬法正相反）。動態(tài)提取，提取效率比動態(tài)提取，提取效率比浸漬法高。浸漬法高。 （3 3）煎煮法煎煮法（加熱加熱） 以水為溶劑以水為溶劑 對具有揮發(fā)性及遇熱易破壞成分、對含多量淀粉、對具有揮發(fā)性及遇熱易破壞成分、對含多量淀粉、黏液質(zhì)成分的藥材不宜用。黏液質(zhì)成分的藥材不宜用。 （4 4）回流提?。┗亓魈崛?/p>

12、（加熱加熱） 以有機溶劑以有機溶劑 加熱回流加熱回流。對遇熱易破壞的成分有影響，費溶劑、。對遇熱易破壞的成分有影響，費溶劑、操作麻煩。操作麻煩。 （5 5）連續(xù)回流提取連續(xù)回流提?。訜峒訜幔?彌補回流提取的缺點。提取效率高，節(jié)省溶劑彌補回流提取的缺點。提取效率高，節(jié)省溶劑, ,但時間較長。但時間較長。 20.從中藥中提取對熱不穩(wěn)定的成分宜選用A.回流提取法B.煎煮法C C.滲漉法D.連續(xù)回流法E.蒸餾法15.以乙醇作提取溶劑時，不能用A.回流法B.滲漉法C.浸漬法D D.煎煮法E.連續(xù)回流法水蒸氣蒸餾法 適于具有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞的不能溶于水的有效成分的提取。揮發(fā)油揮發(fā)油、小分

13、子生物堿、酚類、游離醌類等。升華法 樟木中的樟腦，茶葉中的咖啡因等超聲提取法 超聲波是一種彈性機械振動波，它產(chǎn)生強烈振動，高速度，強烈的空化效應(yīng)，攪拌作用，因此能破壞植物藥材的細(xì)胞，使溶媒滲透到藥材細(xì)胞中，從而加速藥材中的有效成分溶解，以提高有效成分的提出率。超聲提取不會改變有效成分的結(jié)構(gòu)，并且縮短了提取時間，提高了提取效率。第66題 提取揮發(fā)油時宜用A、煎煮法B、分餾法C C、水蒸汽蒸餾法D、鹽析法E、冷凍法 超臨界流體萃取法原理常用的氣體流動相有COCO2 2 特點： 超臨界流體提取，不僅效率高，且可以在較低的溫度下操作，適用對熱不穩(wěn)定物質(zhì)的提取，同時溶劑除去簡便，無有機溶劑殘留，產(chǎn)品純度

14、高，操作簡單。夾帶劑作用：改善或維持選擇性，提高難揮發(fā)性溶質(zhì)的溶解度。SCFE技術(shù)對于提取揮發(fā)性成分、脂溶性物質(zhì)、高熱敏性物質(zhì)以及貴重藥材的有效成分顯示出獨特的優(yōu)點，但設(shè)備屬高壓設(shè)備，投資大，成本高，難以普及。 （二) 分離與精制1.1.根據(jù)溶解度的差異根據(jù)溶解度的差異2.2.根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進(jìn)行分離根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進(jìn)行分離3.3.根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進(jìn)行分離根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進(jìn)行分離4.4.根據(jù)物質(zhì)分子大小差別進(jìn)行分離根據(jù)物質(zhì)分子大小差別進(jìn)行分離5.5.根據(jù)物質(zhì)解離度不同進(jìn)行分離根據(jù)物質(zhì)解離度不同進(jìn)行分離6.6.根據(jù)物質(zhì)的沸點進(jìn)行分離根據(jù)物質(zhì)的沸點進(jìn)行分離1

15、、根據(jù)溶解度的差異(1)(1)利用溫度不同引起溶解度的改變進(jìn)行分離利用溫度不同引起溶解度的改變進(jìn)行分離v結(jié)晶的條件結(jié)晶的條件v結(jié)晶溶劑的選擇結(jié)晶溶劑的選擇常用溶劑常用溶劑水、冰醋酸、水、冰醋酸、甲甲醇醇、乙醇、乙醇等等v 結(jié)晶純度的判斷結(jié)晶純度的判斷 形態(tài)色澤形態(tài)色澤 熔點熔距：一般單一化合物的熔點熔距：一般單一化合物的熔距在熔距在1-21-2范圍，漢防己乙范圍，漢防己乙素具有雙熔點。素具有雙熔點。 色譜法色譜法12.單一化合物的熔距一般為A A.12B.23C.小于1D.大于3E.無熔距13.具有雙熔點的化合物是A.漢防己甲素B B.漢防己乙素C.漢防己丙素D.延胡索乙素E.五味子乙素(2)

16、利用兩種以上不同溶劑的極性和溶解性進(jìn)行分離主要操作：水提醇沉法和醇提水沉法水水/ /醇醇法法除去多糖、蛋白質(zhì)等水溶性雜質(zhì)醇醇/ /水水法法除去樹脂、葉綠素等水不溶性雜質(zhì) 醇醇/ /丙酮法，醇丙酮法，醇/ /醚法醚法在含皂苷的乙醇液中分次加入丙酮或乙醚(醇-醚法)沉淀皂苷。14.從藥材水提液中沉淀除去多糖、蛋白質(zhì)，可以采用A A.水一醇法B.醇一水法C.醇一醚法D.醇一丙酮法E.酸一堿法(3)利用酸堿性進(jìn)行分離酸/堿法生物堿等堿性成分堿/酸法黃酮、蒽醌類酸性成分（4)利用沉淀試劑進(jìn)行分離 酸性化合物可作成鈣鹽、鋇鹽、鉛鹽等;堿性化合物如生物堿等，則可作成苦味酸鹽、苦酮酸鹽等有機酸鹽或磷鑰酸鹽、磷

17、鎢酸鹽、雷氏鹽等無機酸鹽。得到的有機酸金屬鹽類(如鉛鹽)沉淀懸浮于水或含水乙醇中，通入硫化氫氣體進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)，使金屬硫化物沉淀后，即可回收得到純化的游離的有機酸類化合物。至于生物堿等堿性有機化合物的有機酸鹽類則可懸浮于水中，加人無機酸，使有機酸游離后先用乙醚萃取除去，然后再進(jìn)行堿化、有機溶劑萃取，回收有機溶劑即可得到純化了的堿性中藥化學(xué)成分。2、根據(jù)分配比不同進(jìn)行分離（1）液液萃取與分配系數(shù)K值（2）分離的難易（3）分配比與PH（4）液液萃取與紙色譜（PC）（5）液液分配柱色譜（1）液液萃取與分配系數(shù)K值 利用混合物中各成分在互不相溶的溶劑互不相溶的溶劑（溶劑要分層）（溶劑要分層）中,因不同

18、而達(dá)到分離的方法。各個成分在兩相溶劑中分配系數(shù)相差越大，則分離效率越高。（2）分離的難易 用分離因子=KA/KB表示 100100，一次分離即可，一次分離即可； 1010，需萃取，需萃取10121012次；次； 2，需做100次以上的分離。（3）分配比與PH 對酸堿兩性化合物，分配比受PH影響。 一般一般PHPH3 3時時，酸性物質(zhì)以分子狀態(tài)存在，易分配于有機溶劑中，堿性物質(zhì)以離子狀態(tài)存在，易分配于水中；PH12，則酸性物質(zhì)以離子狀態(tài)存在，堿性物質(zhì)以分子狀態(tài)存在。（4）液液萃取與紙色譜（PC） PC的原理與萃取相似，可用于萃取條件的摸索。 一般50時，簡單萃取即可解決問題，但50時，則宜采用逆

19、流分溶法。（5）液液分配柱色譜 正相色譜：固定相的極性大于流動相；分離水溶性和極性較水溶性和極性較大的化合物大的化合物（如生物堿、苷類、糖類、有機酸等化合物時，固定相多采用強極性溶劑，如水、緩沖溶液等，流動相則用氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱極性有機溶劑） 反相色譜：固定相的極性小于流動相；分離脂溶性化合物脂溶性化合物，如高級脂肪酸、油脂、游離甾體，固定相可用石蠟油，而流動相則用水或甲醇等強極性溶劑 除色譜柱外，液-液分配色譜也可在色譜用硅膠薄層色譜上進(jìn)行。因此液-液分配柱色譜的最佳分離條件可以根據(jù)相應(yīng)的薄層色譜結(jié)果(正相柱用正相板，反相柱用反相板)進(jìn)行選定。 常用反相硅膠薄層及柱色譜的填料系將普通

20、硅膠經(jīng)下列方式進(jìn)行化學(xué)修飾，鍵合上長度不同的烴基(R)、形成親油表面而成。根據(jù)烴基(-R )長度為乙基，還是辛基或十八烷基。 按加壓強弱可以分為快速色譜、低壓液相色譜、中壓液相色譜及高壓液相色譜等。第67題 從中藥水煎液中萃取有效成分不能使用的溶劑是A A、丙酮 B、乙醚 C、氯仿 D、正丁醇 E、醋酸乙酯 第68題 從中藥的水提取液中萃取強親脂性成分，宜選用A、乙醇 B、甲醇 C、正丁醇 D、醋酸乙酯 E E、苯 29適用于采用反相分配色譜分離的成分有A.生物堿B.苷C.糖D.有機酸E E.游離甾體22.可將中藥水提液中的親水性成分萃取出來的溶劑是A.乙醚B.乙酸乙酯C.丙酮D D.正丁醇E

21、.乙醇23.從中草藥水煎液中萃取有效成分不能使用的溶劑是A A.丙酮B.乙醚C.氯仿D.正丁醇E.乙酸乙酯25.兩相溶劑萃取法的分離原理是利用混合物中各組分在兩相互不相溶的溶劑中A.結(jié)構(gòu)類型的差異B B.分配系數(shù)的差異C.化學(xué)性質(zhì)的差異D.酸堿性的差異E.存在狀態(tài)的差異3、根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進(jìn)行分離物理吸附硅膠、氧化鋁、活性炭吸附化學(xué)吸附堿性氧化鋁對于黃酮等酚酸性物質(zhì)的吸附半化學(xué)吸附聚酰胺對黃酮、醌類等的氫鍵吸附聚酰胺對黃酮、醌類等的氫鍵吸附*10.屬于半化學(xué)吸附的是A.硅膠吸附色譜B.氧化鋁吸附色譜C.活性炭吸附色譜D.堿性氧化鋁對酚酸的吸附E E.聚酰胺對黃酮的氫鍵吸附（1）物理吸附相似

22、者易于吸附原理：脂溶性中等分子量成分的分離常用吸附劑硅膠硅膠：不宜分離堿性化合物,一般做薄層色譜（薄層色譜（TLCTLC）氧化鋁氧化鋁：適于分離堿性成分，不宜分離醛、酮、酯和內(nèi)酯活性碳活性碳：水溶液的脫色素，糖、黃酮苷以及環(huán)烯醚萜苷的分離純化（2）化合物極性強弱的判斷：官能團極性強弱 常用官能團的極性由強到弱： R-COOH,Ar-OH,H-OH,R-NH2,R-HO,R-CO-RR-COOH,Ar-OH,H-OH,R-NH2,R-HO,R-CO-R ,R-H,R-H分子結(jié)構(gòu)中官能團的種類、數(shù)目及排列方式溶劑的極性可以大體根據(jù)介電常數(shù)判斷：（3）簡單吸附進(jìn)行物質(zhì)的濃縮與精制活性炭脫色、脫臭；大

23、孔樹脂（4）吸附柱色譜法用于物質(zhì)的分離 吸附劑及用量:樣品量與吸附劑：1:3060 (可提高到100200倍)；粒度：100目左右，加壓柱，可用大于100目。 拌樣及裝樣:選極性小的溶劑。上樣可用干法或濕法。 洗脫:洗脫用溶劑極性宜逐步增加，但跳躍不能太大。一般用混合溶劑。 添加溶劑的選擇:酸性物質(zhì)用硅膠，堿性物質(zhì)用氧化鋁。為防拖尾，用硅膠分離堿性物質(zhì)時，加入二乙胺或氨。 洗脫劑的優(yōu)化與選擇:薄層選擇條件時：f值一般在0.0.3即可。 （5 5）聚酰胺聚酰胺吸附色譜法吸附色譜法特別特別適于分離酚、醌、適于分離酚、醌、黃酮黃酮、有機酸以及植物粗提有機酸以及植物粗提物中的鞣質(zhì)除雜。物中的鞣質(zhì)除雜。

24、 原理：聚酰胺中的酰胺基可與酚羥基、羧基、羰基原理：聚酰胺中的酰胺基可與酚羥基、羧基、羰基、硝基等形成、硝基等形成。聚酰胺的吸附容量大。聚酰胺的吸附容量大。形成形成氫鍵基團數(shù)目越多氫鍵基團數(shù)目越多，則吸附能力越強，越難洗脫，則吸附能力越強，越難洗脫形成形成分子內(nèi)氫鍵分子內(nèi)氫鍵，吸附能力減，吸附能力減弱弱分子中分子中芳香化程度越高芳香化程度越高，吸附能力越強。，吸附能力越強。對聚酰胺柱的洗脫能力，與對聚酰胺柱的洗脫能力，與溶劑的種類溶劑的種類有關(guān)。有關(guān)。水水 甲醇甲醇 丙酮丙酮 氫氧化鈉水溶液氫氧化鈉水溶液 甲酰胺甲酰胺 二甲基甲酰胺二甲基甲酰胺 尿素水溶液尿素水溶液（6）大孔吸附樹脂法 高聚物

25、吸附劑，一般為白色球形顆粒狀，通常分為非極性和極性兩類。中藥化學(xué)成分的提取分離、復(fù)方中藥制劑的純化和制備等方面均作用獨特。優(yōu)勢優(yōu)勢 操作簡便，樹脂再生容易; 可重復(fù)操作，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，收率穩(wěn)定； 既能選擇性吸附，又便于溶媒洗脫，且不受無機鹽干擾; 一般不用有機溶媒，既保持傳統(tǒng)的中醫(yī)理論用藥特色，又最大限度的保留了其有效成分。原理 具有選擇性吸附和分子篩的功能。吸附性是由于范德華引力或氫鍵吸附的結(jié)果；篩選性則由多孔性網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)引起的。影響吸附的因素 大孔樹脂本身的性質(zhì)是重要的影響因素之一。如：比表面積、表面電性、能否與化合物形成氫鍵等。 分子極性的大小 極性較小的化合物則適于非極性樹脂上分離。糖是

26、極性水溶性化合物，與D型極性樹脂吸附很弱，不被樹脂吸附而被除去。 洗脫劑 洗脫劑極性越小，洗脫能力越強。一般先用水，再用濃度逐漸升高的甲、乙醇。多糖、蛋白質(zhì)、鞣質(zhì)等水溶性雜質(zhì)會隨水流出，極性小的物質(zhì)后被洗出。 化合物的性質(zhì) 極性小的化合物易被非極性大孔樹脂吸附，能與大孔樹脂形成氫鍵的化合物易被吸附。大孔吸附樹脂的應(yīng)用洗脫液的選擇常用水，甲醇，乙醇，丙酮，不同濃度的酸堿等。1 1、水洗水洗：蛋白質(zhì)、鞣質(zhì)、低聚糖、多糖等極性物質(zhì)。2 2、乙醇乙醇：洗脫主要為皂苷，少量酚、糖及黃酮；3 3、堿液堿液：洗下黃酮、有機酸、酚類和氨基酸。4 4、酸酸：洗下生物堿、氨基酸。5 5、丙酮丙酮：洗下中性親脂性成

27、分。大孔樹脂應(yīng)用的安全性問題4 4、根據(jù)根據(jù)物質(zhì)分子大小物質(zhì)分子大小差別進(jìn)行分離差別進(jìn)行分離（1）凝膠過濾法 凝膠過濾法分離物質(zhì)的原理凝膠過濾法分離物質(zhì)的原理: :凝膠過濾法也叫凝膠過濾法也叫分子篩過濾、凝膠滲透色譜分子篩過濾、凝膠滲透色譜或排阻色譜，系利用或排阻色譜，系利用分離物質(zhì)的一種方法。樣品混合物中各個分離物質(zhì)的一種方法。樣品混合物中各個成分因分子大小各異，滲成分因分子大小各異，滲入入至凝膠顆粒內(nèi)部的程至凝膠顆粒內(nèi)部的程度也不盡相同，故在經(jīng)歷一段時間流動并達(dá)到動度也不盡相同，故在經(jīng)歷一段時間流動并達(dá)到動態(tài)平衡后，態(tài)平衡后，即按分子由大到小的順序先后流出并即按分子由大到小的順序先后流出并

28、得到分離得到分離。 常用的有常用的有葡聚糖凝膠葡聚糖凝膠, ,聚丙烯酰胺凝膠，及羥聚丙烯酰胺凝膠，及羥丙基葡聚糖凝膠（丙基葡聚糖凝膠（Sepharese LH-20Sepharese LH-20）等。等。（2）膜分離法主要技術(shù)：滲透、反滲透、超濾、電滲析、液膜技術(shù)。數(shù)量級為微米（m）分類：孔徑(微濾膜，超濾膜，反滲透膜，納米膜應(yīng)用：常用透析法除無機鹽。常用透析法除無機鹽。5 5、根據(jù)物質(zhì)的解離度不同進(jìn)行分離根據(jù)物質(zhì)的解離度不同進(jìn)行分離原理：原理：離子交換法系以離子交換法系以離子交換樹脂作為固定相離子交換樹脂作為固定相，以以水或含水溶劑作為流動相水或含水溶劑作為流動相。當(dāng)流動相流過交換柱。當(dāng)流動

29、相流過交換柱時，溶液中的中性分子及具有與離子交換樹脂交換時，溶液中的中性分子及具有與離子交換樹脂交換基團不能發(fā)生交換的離子將通過柱子從柱底流出，基團不能發(fā)生交換的離子將通過柱子從柱底流出，而具有可交換的離子則與樹脂上的交換基團進(jìn)行離而具有可交換的離子則與樹脂上的交換基團進(jìn)行離子交換并被吸附到柱上，隨后改變條件，并用適當(dāng)子交換并被吸附到柱上，隨后改變條件，并用適當(dāng)溶劑從柱上洗脫下來，即可實現(xiàn)物質(zhì)分離。溶劑從柱上洗脫下來，即可實現(xiàn)物質(zhì)分離。分類：分類：陽離子（強酸型和弱酸型）交換樹脂和陰離陽離子（強酸型和弱酸型）交換樹脂和陰離子（強堿型和弱堿型）交換樹脂。子（強堿型和弱堿型）交換樹脂。離子交換法應(yīng)用：（1 1）用于不同電荷離子的分離，如中藥水提物）用于不同電荷離子的分離，如中藥水提物中酸性、堿性及兩性化合物的分離。中酸性、堿性及兩性化合物的分離。（2 2）用于相同電荷離子的分離。）用于相同電荷離子的分離。6 6