第二節(jié)化學(xué)性紫外線吸收劑

1、第二節(jié)第二節(jié) 化學(xué)性紫外線吸收劑化學(xué)性紫外線吸收劑定義：化學(xué)性紫外線吸收劑是指能吸收有傷害作用的紫外輻射的有機(jī)化合物，通常稱為紫外線吸收劑(UVabsorber)。按照防護(hù)輻射的波段不同，UV吸收劑可分為UVA和UVB兩種吸收劑。Page22UVA吸收劑是傾向于吸收320360nm波長(zhǎng)范圍的紫外光輻射的有機(jī)化合物(如二苯酮、鄰氨基苯甲酸酯和二苯甲酰甲烷類化合物)。UVB吸收劑是傾向于吸收290320nm波長(zhǎng)范圍的紫外光譜輻射的有機(jī)化合物(如對(duì)氨基苯甲酸酯、水楊酸酯、肉桂酸酯和樟腦的衍生物)。Page33理想的紫外線吸收劑應(yīng)具有如下的性質(zhì)：理想的紫外線吸收劑應(yīng)具有如下的性質(zhì)：能吸收280360n

2、m范圍有傷害的UV輻射。如果一種紫外線吸收劑不能達(dá)到廣譜的防輻射作用，需要用兩種或更多種的制劑復(fù)配來吸收280320nm(UVB)和320360nm(UVA)范圍的UV輻射。在最大UV吸收波長(zhǎng)max處，具有最大消光系數(shù)(max)。max值超過20000是較好的情況。這樣在化妝品配方中添加最少量的紫外線吸收劑，即可獲得最大可能的防護(hù)作用。max和max不應(yīng)受到溶劑的影響。極性溶劑對(duì)極性較大的紫外線吸收劑有穩(wěn)定作用，因而，降低了其分子基態(tài)的能級(jí)，引起吸收峰紫移(向短波方向移動(dòng))。另一方面，紫外線吸收劑的基態(tài)極性低，而其光化學(xué)激發(fā)態(tài)極性較高，在極性溶劑中，max會(huì)發(fā)生紅移(向長(zhǎng)波方向Page44移動(dòng)

3、)。理想紫外線吸收劑的基態(tài)和光化學(xué)激發(fā)態(tài)的極性應(yīng)是相近的，因而使max紫移(由于溶劑對(duì)基態(tài)的穩(wěn)定作用)被其紅移所抵消。有很好的光穩(wěn)定性和光化學(xué)惰性。如果分子中存在異構(gòu)化作用(如順-反式、酮式-醇式異構(gòu))，其降解的量子效率應(yīng)較低，異構(gòu)化作用是可逆的。在防水配方中，紫外線吸收劑應(yīng)完全不溶于水。然而，水溶性紫外線吸收劑在發(fā)類制品或需要增加SPF值時(shí)，仍然起著重要的作用。紫外線吸收劑應(yīng)是不含異構(gòu)體的，化學(xué)穩(wěn)定性好，可長(zhǎng)期儲(chǔ)存，對(duì)其他化妝品原料是化學(xué)惰性的。能較好地與基質(zhì)和配方中其他制劑配伍，便于使用和處理。Page55由于紫外線吸收劑是構(gòu)成防曬化妝品配方中的重要組分，有時(shí)質(zhì)量分?jǐn)?shù)會(huì)超過15%，如果它具

4、有多種功能，能賦予產(chǎn)物一些附加的特性，效果會(huì)更好。例如，同時(shí)具有潤(rùn)滑作用、增溶作用或乳化的性質(zhì)、潤(rùn)濕作用，或可能賦予無香精配方而有溫和的愉快的芳香，以掩蓋基質(zhì)的氣味。不會(huì)使皮膚變色和引起刺痛感或皮膚干燥，不會(huì)沉積出結(jié)晶，涂于皮膚或頭發(fā)時(shí)不會(huì)產(chǎn)生不愉快氣味，不沾污衣服。理想的紫外線吸收劑應(yīng)是無毒的，不會(huì)致敏或無光毒性，還應(yīng)價(jià)格適中，不會(huì)因此而過度提高制品的成本。Page66（1）對(duì)氨基苯甲酸及其酯類）對(duì)氨基苯甲酸及其酯類屬于UVB型吸收劑，常以對(duì)氨基苯甲酸及其酯類配合使用效果較好，并提高與皮膚的親和性，使用濃度0.5-5.0%。4-氨基苯甲酸4-氨基苯甲酸甲酯4-氨基苯甲酸甘油酯4-雙（羥丙基）

5、氨基苯甲酸乙酯4-雙（乙氧基）氨基苯甲酸乙酯4-二乙氨基苯甲酸乙酯COOC2H5(C2H5)2NPage77水楊酸酯類是較老的一類吸收劑，特點(diǎn)是價(jià)格便宜，毒性低，預(yù)期它成分相性好。缺點(diǎn)是紫外線吸收率低，吸收波段較窄（340nm以下），本身對(duì)紫外線不甚穩(wěn)定，長(zhǎng)時(shí)間照射后發(fā)生重排反應(yīng)，而明顯的吸收可見光，使之帶有顏色?？筛鶕?jù)要求添加1.0-10%的濃度于防曬霜、防曬油中。水楊酸（鄰羥基苯甲酸）苯酯水楊酸-4-異丙基芐酯水楊酸-2-乙基己基酯水楊酸鹽（鈉鹽、鉀鹽、三乙醇胺鹽）水楊酸薄荷酯OHCOOCH3CH(CH3)2（2）水楊酸酯類水楊酸酯類及其及其衍生物衍生物Page88鄰氨基苯甲酸酯類化合物是

6、UVA區(qū)的吸收劑。1、鄰氨基苯甲酸孟基酯2、N乙酰基鄰氨基苯甲酸三甲基環(huán)已酯這類防曬劑起著防曬黑作用，其價(jià)格低廉，但吸收率低，存在與PABA類似的對(duì)皮膚有刺激性等不足。因此研制高SPF值，防護(hù)UVA和對(duì)皮膚作用溫和的紫外線吸收劑成為化妝品廠家的開發(fā)方向。（3）鄰鄰氨基苯甲酸酯類氨基苯甲酸酯類Page99（4）二苯酮衍生物）二苯酮衍生物從結(jié)構(gòu)上看有兩種類型，一是只有一個(gè)鄰位羥基，能吸收290-380nm的紫外線。另一種含有兩個(gè)鄰位羥基，吸收的波段向長(zhǎng)波方向偏移，能吸收300-400nm的紫外線。所以，它可以對(duì)UVA和UVB兼能吸收。2-羥基-4-甲氧基二苯酮2-羥基-4-甲氧基-5羧甲基二苯酮2

7、-羥基-4-正辛氧基二苯酮2，2-二羥基-4-甲氧基二苯酮2，2-二羥基-4，4-甲氧基二苯酮2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲?；交撬酧HCOCH3O-OHCOCH3O-HOOCCH2OHCOCH3O-HO3SOHCOC8H17O-OHCOCH3O-OCH3OHCOCH3O-OCH3OHOHCOCH3O-OHPage1010屬于UVB型，為提高防曬效果，常與其它類型混用，一般濃度在1-2%，是目前我國(guó)使用最廣、用量最大的一類防曬劑。COOC3H7CH3OCOOC5H11CH3O4-甲氧基肉桂酸丙酯4-甲氧基肉桂酸戊酯4-甲氧基肉桂酸環(huán)己基酯4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己基酯a-氰基-4-甲氧基肉桂酸己酯（5）對(duì)對(duì)甲氧基甲氧基肉桂酸酯類肉桂酸酯類Page1111六、甲烷衍生物六、甲烷衍生物甲烷衍生物是一類高效UVA區(qū)紫外線吸收劑，能制成高SPF的防曬劑。七、樟腦類衍生物七、樟腦類衍生物是UVB段吸收劑。這類紫外線吸收劑在歐美