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1、3.6 3.6 滴定分析法概述滴定分析法概述3.6.1 滴定分析的方法滴定分析的方法3.6.2 滴定分析對(duì)化學(xué)反響的要求及滴定的方式與分類自學(xué)滴定分析對(duì)化學(xué)反響的要求及滴定的方式與分類自學(xué)3.6.3 基準(zhǔn)物質(zhì)與規(guī)范溶液自學(xué)基準(zhǔn)物質(zhì)與規(guī)范溶液自學(xué)3.6.4 滴定分析中常用的幾個(gè)物理量及單位自學(xué)滴定分析中常用的幾個(gè)物理量及單位自學(xué)3.6.5 滴定分析的計(jì)算滴定分析的計(jì)算知識(shí)點(diǎn):基準(zhǔn)物質(zhì)所具備的根本性質(zhì);知識(shí)點(diǎn):基準(zhǔn)物質(zhì)所具備的根本性質(zhì); 標(biāo)定酸、堿、標(biāo)定酸、堿、EDTAEDTA、氧、氧化劑、復(fù)原劑、化劑、復(fù)原劑、 AgNO3 AgNO3 的常用基準(zhǔn)物質(zhì);的常用基準(zhǔn)物質(zhì); 規(guī)范溶液規(guī)范溶液的配制:標(biāo)

2、定法,直接法的配制:標(biāo)定法,直接法物質(zhì)的量物質(zhì)的量 nA nA 或或 n(A) mol, mmol, n(A) mol, mmol, 摩爾質(zhì)量摩爾質(zhì)量 MA MA 或或 M(A) g . mol-1 M(A) g . mol-1物質(zhì)的量濃度物質(zhì)的量濃度 cA cA 或或 c(A) mol . L-1 c(A) mol . L-1,mol/Lmol/L滴定度滴定度 引見(jiàn)幾個(gè)術(shù)語(yǔ)引見(jiàn)幾個(gè)術(shù)語(yǔ)化學(xué)計(jì)量數(shù)比化學(xué)計(jì)量數(shù)比假設(shè)假設(shè)A、 B為根本單元,滴定的反響比為為根本單元,滴定的反響比為 a :b,那么,滴定,那么,滴定反響的化學(xué)計(jì)量關(guān)系為:反響的化學(xué)計(jì)量關(guān)系為:ABBABA,:nabnnbanbann

3、或nA:物質(zhì):物質(zhì)A的物質(zhì)的量的物質(zhì)的量nB:物質(zhì):物質(zhì)B的物質(zhì)的量的物質(zhì)的量化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)BAnban滴定終點(diǎn)滴定終點(diǎn)指示劑變色點(diǎn)指示劑變色點(diǎn)終點(diǎn)誤差終點(diǎn)誤差終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致引起的誤差終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致引起的誤差Stoichiometric pointEnd point為化學(xué)計(jì)量數(shù)比為化學(xué)計(jì)量數(shù)比baDCBAdcba 3.6.2 滴定分析對(duì)化學(xué)反響的要求及滴定的滴定分析對(duì)化學(xué)反響的要求及滴定的方式與分類方式與分類1、要求、要求v確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系v反響能定量完成反響能定量完成 99.9%v反響迅速反響迅速v有適宜的指示終點(diǎn)的有適宜的指示終點(diǎn)的方法劑方法劑2、

4、方式、方式v 直接滴定直接滴定v 返滴定返滴定v間接滴定間接滴定v置換滴定置換滴定3、分類、分類反響類型反響類型 酸堿滴定酸堿滴定 絡(luò)合滴定絡(luò)合滴定 氧化復(fù)原滴定氧化復(fù)原滴定 沉淀滴定沉淀滴定終點(diǎn)確定方法終點(diǎn)確定方法目測(cè)滴定法目測(cè)滴定法電位滴定法電位滴定法光度滴定法光度滴定法2、方式、方式1直接滴定法直接滴定法NaOH 滴定滴定 HCl例例Zn 標(biāo)定標(biāo)定 EDTA2返滴定法返滴定法例例(過(guò)量)EDTAEDTAAlAlEDTA3Zn2+ZnEDTAZnEDTAAlnnn絡(luò)合滴定法測(cè)定絡(luò)合滴定法測(cè)定Al3間接滴定法間接滴定法例:例:2KMnO422H422422COOCHOCaCOCCa4KMnO

5、4 法測(cè)定法測(cè)定 Ca4242KMnOOCa25nnnC4置換滴定法例:2322322-272OSOSIIOCr61213126161nnnnn-232272OSOCr無(wú)確定的計(jì)量關(guān)系K2Cr2O7 標(biāo)定 Na2S2O3 )OSI2OS2I (36I-264-2322722322OCrKOSNa6nn3、分類、分類OHHOH22)(nn22MYMYH3324FeCeFeCeAgClAgCl目測(cè)終點(diǎn)目測(cè)終點(diǎn)酸堿滴定酸堿滴定絡(luò)合滴定絡(luò)合滴定氧化復(fù)原滴定氧化復(fù)原滴定沉淀滴定沉淀滴定電位滴定電位滴定光度滴定光度滴定基準(zhǔn)物質(zhì)基準(zhǔn)物質(zhì)組成與化學(xué)式一樣組成與化學(xué)式一樣純度高純度高99.9 %)穩(wěn)定穩(wěn)定摩爾質(zhì)

6、量相對(duì)較大摩爾質(zhì)量相對(duì)較大H2C2O4.2H2ONa2B4O7.10H2O酸堿滴定酸堿滴定絡(luò)合滴定絡(luò)合滴定氧化復(fù)原滴定氧化復(fù)原滴定沉淀滴定沉淀滴定標(biāo)定堿:標(biāo)定堿: KHC8H4O4,H2C2O4.2H2O標(biāo)定酸:標(biāo)定酸:Na2CO3,Na2B4O7.10H2O標(biāo)定標(biāo)定EDTA:Zn,Cu,CaCO3標(biāo)定氧化劑:標(biāo)定氧化劑:As2O3,Na 2C2O4標(biāo)定復(fù)原劑:標(biāo)定復(fù)原劑:K2Cr2O7, KIO3標(biāo)定標(biāo)定AgNO3: NaCl常用基準(zhǔn)物質(zhì)常用基準(zhǔn)物質(zhì)規(guī)范溶液規(guī)范溶液直接配制法直接配制法標(biāo)定法標(biāo)定法稱取基準(zhǔn)物質(zhì)稱取基準(zhǔn)物質(zhì)溶解溶解定容定容稱取物質(zhì)稱取物質(zhì)配制成適配制成適宜濃度宜濃度準(zhǔn)確準(zhǔn)確濃度

7、濃度標(biāo)定標(biāo)定物質(zhì)的量物質(zhì)的量 nA 或或 n(A) mol, mmol, 摩爾質(zhì)量摩爾質(zhì)量 MA 或或 M(A) g . mol-1物質(zhì)的量濃度物質(zhì)的量濃度 cA 或或 c(A) mol . L-1,mol/L)(g.molM(g)mol(1AAA mn)(mL)mmol()(L)mol()mol.L(AA1AVnVnc 1000)(g.molM(g)mmol(1AAA mn)L()mol.L()mol(1AVcn )mL()mol.L()mmol(1AVcn 滴定度滴定度Titer :滴滴定定劑劑:被被滴滴定定的的物物質(zhì)質(zhì),(BA)A/BT,TA/BB:titrantA:titrandTA/

8、B 與與 cB 的關(guān)系的關(guān)系1000TABA/BMcba 例:例:例:例:T ( Fe/ K2Cr2O7) = 1.00 % / mL 指每指每mL K2Cr2O7相當(dāng)于相當(dāng)于Fe的百分含量為的百分含量為1.00 %。T ( Fe/ K2Cr2O7) = 1.00 g / mL 指每指每mL K2Cr2O7相當(dāng)于相當(dāng)于1.00 g 的的Fe 。g / mL,%/mLDCBAdcba 1、規(guī)范溶液的配制與標(biāo)定、規(guī)范溶液的配制與標(biāo)定2、分析結(jié)果的計(jì)算、分析結(jié)果的計(jì)算化學(xué)計(jì)量關(guān)系確實(shí)定化學(xué)計(jì)量關(guān)系確實(shí)定例例1:用:用Na2B4O7.10H2O標(biāo)定標(biāo)定HClO.10HOB1Na2742=32BO2H=

9、2HO.10HOBNaHCl27422nn 規(guī)范溶液濃度的計(jì)算規(guī)范溶液濃度的計(jì)算百分含量的計(jì)算百分含量的計(jì)算33322274BO2HBO2HO5HOB 3332BOHHBOH 規(guī)范溶液濃度的計(jì)算規(guī)范溶液濃度的計(jì)算液液液標(biāo)定:液標(biāo)定:BBAABAVcbaVcnban 用基準(zhǔn)物標(biāo)定:用基準(zhǔn)物標(biāo)定:ABBABA1000VMmbaVnbac 直接配制:直接配制:AAAAAA1000VMmVnc V (mL)百分含量的計(jì)算百分含量的計(jì)算%1001000)()g.mol()mL()mol.L(%1001000)g()(g.mol)mmol(%1001000)g()g.mol()mmol(%100)(gm(

10、g)%A)(1A1Bg1ABg1AAsAgmMVcbamMnbamMnmwg1000)/(TABA/BMcba K2Cr2O7 溶液溶液0.01667 mol. L-1, 求:求:1 對(duì)對(duì)Fe, Fe2O3, Fe3O4 的滴定度,的滴定度,2鐵礦樣鐵礦樣0.4500 g, V(K2Cr2O7) = 31.62 mL, 求求 Fe2O3 %。解解(1)FeFe2O3Fe3O4溶解溶解Fe3+2 Fe3+3 Fe3+復(fù)原劑復(fù)原劑Fe2+2 Fe2+3 Fe2+滴定反響滴定反響O7H2Cr6Fe14HOCr6Fe2332722例例= 6 Fe1 K2Cr2O73 Fe2O3= 1 K2Cr2O72

11、 Fe3O4= 1 K2Cr2O7722OCrKFe6nn72232OCrKOFe3nn72243OCrKOFe2nn%100T722722OCrKOCrA/K sAmVw題解題解題解)g/mL(007986. 0100069.15901667. 0310003T3272272232OFeOCrKOCr/KOFeMc%12.56%1004500. 062.31007986. 0%100T7227223232OCrKOCr/KOFesOFemVwM( Fe ) = 55.847, M(Fe2O3) = 159.69, M (Fe3O4 ) = 231.54)(025. 010002 .294)25020. 0(611000)(6161722322722322722OCrKOSNaOCrKOSNaOCrKgMCVMnm 例例稱取稱取 K2Cr2O7 基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定0.020 mol.L-1的的Na2S2O

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