物理化學(xué)下冊歸納PPT課件

1、Physical chemistryPhysical chemistry物理化學(xué)（下冊）物理化學(xué)（下冊）重要公式重要公式Physical chemistryPhysical chemistry熱力學(xué)熱力學(xué)電化學(xué)電化學(xué)電動勢電動勢E rGm= -zFE電導(dǎo)電導(dǎo)電極極化作用電極極化作用平衡常數(shù)平衡常數(shù) 電導(dǎo)滴定電導(dǎo)滴定 電動勢測定應(yīng)用電動勢測定應(yīng)用離子活度離子活度Nenst方程方程clAG m;mam陽極可逆不可逆陽極）（ - lg|A z zI BBln azFRTEElnaRTEKzFPTEzFS mr 金屬防腐金屬防腐mrmrmrSTGH mm,/ ，tFU/m, ，Physical che

2、mistryPhysical chemistry熱力學(xué)熱力學(xué)動力學(xué)動力學(xué)反應(yīng)速率反應(yīng)速率k 碰撞理論碰撞理論一級反應(yīng)一級反應(yīng)穩(wěn)態(tài)近似穩(wěn)態(tài)近似平衡態(tài)假設(shè)平衡態(tài)假設(shè)過渡態(tài)理論過渡態(tài)理論 反應(yīng)速率確定反應(yīng)速率確定 溫度對反應(yīng)的影響溫度對反應(yīng)的影響基元反應(yīng)速率方程基元反應(yīng)速率方程Arrhenius方程方程tkcc2A,0A11 RTEaAek/ RTEceRTLdk/2AB8 反應(yīng)機理推導(dǎo)反應(yīng)機理推導(dǎo)RTEE21ca/ BBvckr二級反應(yīng)二級反應(yīng)tkccn1AA,0l nRTHE mra 1rmaBexpexpnnScEk Tke chRRTPhysical chemistryPhysical ch

3、emistry體相體相表面表面表面張表面張力力 G = AA0 = 3/ r 過熱、暴沸、過熱、暴沸、過飽和等現(xiàn)象過飽和等現(xiàn)象表面活性劑表面活性劑膠束、膜膠束、膜 2111RRpsgRh cos2 RMppRTg 2ln0 KpKpVVm 1g- ls - lg- scosBBAAAA11pKpKpKkr Physical chemistryPhysical chemistry介觀介觀膠體膠體r10-79nm膠團量膠團量超顯微鏡超顯微鏡電學(xué)性質(zhì)電學(xué)性質(zhì)動電勢動電勢大分子溶液大分子溶液黏度黏度 滲透壓滲透壓聚沉性質(zhì)聚沉性質(zhì)反離子反離子電泳分析電泳分析 生命現(xiàn)象生命現(xiàn)象三角洲三角洲動力性質(zhì)動力性質(zhì)

4、擴散、沉降擴散、沉降光學(xué)性質(zhì)光學(xué)性質(zhì)丁鐸爾效應(yīng)丁鐸爾效應(yīng)Physical chemistryPhysical chemistry介觀介觀膠體膠體r1100nm膠團量膠團量超顯微鏡超顯微鏡電學(xué)性質(zhì)電學(xué)性質(zhì)大分子溶液大分子溶液聚沉性質(zhì)聚沉性質(zhì)電泳分析電泳分析 三角洲三角洲動力性質(zhì)動力性質(zhì)光學(xué)性質(zhì)光學(xué)性質(zhì)rLRTD 61 22212221422224nnnnVAIEur04 ccrcspclnlimlim00 = KM 334rNcV100 1.614:0.M = 4/3 r3 LPhysical chemistryPhysical chemistry物理化學(xué)試題物理化學(xué)試題 200405274一、

5、單項選擇題（每小題一、單項選擇題（每小題2分，共計分，共計24題）題）1.實驗測得反應(yīng)：實驗測得反應(yīng)：Hg22+ + Tl3+ 2Hg2+ + Tl+ 的速率方的速率方程為程為 r = kHg22+Tl+Hg2+-1, 該反應(yīng)為該反應(yīng)為A. 一級反應(yīng)一級反應(yīng) ； B. 雙分子反應(yīng)雙分子反應(yīng) ；C. 三級反應(yīng)；三級反應(yīng)； D. 不存在反應(yīng)級數(shù)不存在反應(yīng)級數(shù) 。 2.對于簡單均相反應(yīng)：對于簡單均相反應(yīng)：aA + bB = dD +gG, 在體積在體積V不變不變的條件下進行時，其反應(yīng)速率表達式的條件下進行時，其反應(yīng)速率表達式不不正確的是：正確的是：A. r = (1/ D)(dcD/dt)； B.

6、r = (-1/a)(dcA/dt) ；C. r = (-1/V B)(dnB/dt) ； D. r = (1/V)(d/dt) 。 ACPhysical chemistryPhysical chemistry物理化學(xué)試題物理化學(xué)試題 2004052743.對于基元反應(yīng)：對于基元反應(yīng)：A+2B C, 下列有關(guān)反應(yīng)速率常數(shù)下列有關(guān)反應(yīng)速率常數(shù)的等式中正確的是：的等式中正確的是：A. kA= kB = kC ； B. kA= 2kB = kC；C. -kA=-1/2kB= kC ；D. kA= 1/2kB = kC 。 4.若反應(yīng)：若反應(yīng)： A+B = C正逆向均為二級反應(yīng)，則平衡常正逆向均為二級

7、反應(yīng)，則平衡常數(shù)數(shù)K與正逆向速率與正逆向速率k+ k- 間的關(guān)系為：間的關(guān)系為：A. K k+/k-； B. K 0，體系的，體系的A. G、 H0，S0，H 0C. S、 H 0 ; D. G、 H、S 0 DDPhysical chemistryPhysical chemistry21.以以30ml 0.01mol dm-3的的KCl溶液和溶液和10ml 0.02 moldm-3的的AgNO3溶液混合制備溶膠，其膠粒的電溶液混合制備溶膠，其膠粒的電泳走向是：泳走向是：A. 向正極移動；向正極移動； B. 向負(fù)極移動；向負(fù)極移動；C. 因溫度而異；因溫度而異；D. 因電位梯度而異。因電位梯度

8、而異。 22.一般而言，大分子溶液的鹽析比憎液溶膠的聚沉所一般而言，大分子溶液的鹽析比憎液溶膠的聚沉所需電解質(zhì)的用量需電解質(zhì)的用量A. 多多 ; B. 少；少；C. 相等相等; D. 不一定不一定 AAPhysical chemistryPhysical chemistry23.當(dāng)建立當(dāng)建立Donnan平衡后，膜內(nèi)外：平衡后，膜內(nèi)外：A. 同種正離子的化學(xué)勢相等；同種正離子的化學(xué)勢相等； B. 同種負(fù)離子的化學(xué)勢相等；同種負(fù)離子的化學(xué)勢相等； C. 大分子電解質(zhì)的化學(xué)勢相等；大分子電解質(zhì)的化學(xué)勢相等； D. 小分子電解質(zhì)的化學(xué)勢相等；小分子電解質(zhì)的化學(xué)勢相等； 。 24.某高分子化合物含有相對

9、分子質(zhì)量為某高分子化合物含有相對分子質(zhì)量為103和和105 兩種兩種粒子，其粒子數(shù)相等，則其數(shù)均相對分子質(zhì)量為：粒子，其粒子數(shù)相等，則其數(shù)均相對分子質(zhì)量為：A. 9.90104 ; B. 2.53104 ；C. 5.05104; D. 1.01104 DCPhysical chemistryPhysical chemistry25.下列說法正確的是：下列說法正確的是：A. 若反應(yīng)若反應(yīng)aA+bBgG+hH是基元反應(yīng)，則速率方程是基元反應(yīng)，則速率方程 r = kAcAacBb = kBcAacBb； B. 若反應(yīng)進度若反應(yīng)進度 對時間變化率表示速率方程，對時間變化率表示速率方程，k與所與所選的反

10、應(yīng)物種類無關(guān)；選的反應(yīng)物種類無關(guān)； C. 所有的二級反應(yīng)都是雙分子反應(yīng)；所有的二級反應(yīng)都是雙分子反應(yīng)； D. 零級反應(yīng)速率常數(shù)的單位：零級反應(yīng)速率常數(shù)的單位：dm3 mol-1 s-1；E. 用不同反應(yīng)組分表示的反應(yīng)速率方程，其速率常用不同反應(yīng)組分表示的反應(yīng)速率方程，其速率常數(shù)大小不同。數(shù)大小不同。B, E二、多選題二、多選題（每小題（每小題3分，共分，共4題）題）Physical chemistryPhysical chemistry26.用用Ag電極來電解電極來電解AgNO3溶液，通過一定電流，溶液，通過一定電流，電極就發(fā)生極化，此時：電極就發(fā)生極化，此時：A. 陰極的電極電勢向負(fù)方向變化

11、；陰極的電極電勢向負(fù)方向變化； B. 陽極附近陽極附近Ag+離子濃度減?。浑x子濃度減??； C. 電解池電阻減?。浑娊獬仉娮铚p?。?D. 陰極附近陰極附近Ag+離子濃度減?。浑x子濃度減??； E. 兩極之間電勢差減小。兩極之間電勢差減小。A, D二、多選題二、多選題（每小題（每小題3分，共分，共4題）題）Physical chemistryPhysical chemistry27.同一種物質(zhì)的微小晶體與大塊晶體相比，下面同一種物質(zhì)的微小晶體與大塊晶體相比，下面哪一種說法是哪一種說法是不不正確的：正確的：A. 微小晶體溶解度低于大塊晶體；微小晶體溶解度低于大塊晶體； B. 微小晶體熔點低于大塊晶體；

12、微小晶體熔點低于大塊晶體； C. 微小晶體的蒸氣壓較大；微小晶體的蒸氣壓較大； D. 在同一飽和溶液中，微小晶體與大塊晶體不能在同一飽和溶液中，微小晶體與大塊晶體不能平衡共存；平衡共存； E. 在同一飽和溶液中，微小晶體逐漸增大，大塊在同一飽和溶液中，微小晶體逐漸增大，大塊晶體逐漸變小。晶體逐漸變小。A, E二、多選題二、多選題（每小題（每小題3分，共分，共4題）題）Physical chemistryPhysical chemistry28.膠體與大分子溶液性質(zhì)比較：膠體與大分子溶液性質(zhì)比較：A. 兩者的本性完全相同，都屬于相同的分散體系；兩者的本性完全相同，都屬于相同的分散體系；B. 兩者

13、都屬于均相體系；兩者都屬于均相體系； C. 粒子能通過濾紙但不能通過半透膜；粒子能通過濾紙但不能通過半透膜； D. 膠體屬于熱力學(xué)不穩(wěn)定體系，大分子屬于熱力學(xué)膠體屬于熱力學(xué)不穩(wěn)定體系，大分子屬于熱力學(xué)穩(wěn)定體系；穩(wěn)定體系； E. 大分子溶液對電解質(zhì)穩(wěn)定性較小。大分子溶液對電解質(zhì)穩(wěn)定性較小。C, D二、多選題二、多選題（每小題（每小題3分，共分，共4題）題）Physical chemistryPhysical chemistry主觀題主觀題1（計算題，本題（計算題，本題10分）分）N2O(g)的熱分解反應(yīng)的熱分解反應(yīng)2N2O(g) 2N2(g) + O2(g)。從實。從實驗測出不同溫度時各個起始壓

14、力與半衰期值如下：驗測出不同溫度時各個起始壓力與半衰期值如下：反應(yīng)溫度反應(yīng)溫度T/K967 967 1030 1030初始壓力初始壓力p0/kPa 156.787 39.197 7.066 47.996半衰期半衰期t1/2/s380 1520 1440 212試求：（試求：（1）反應(yīng)級數(shù)和不同溫度下的速率常數(shù)；）反應(yīng)級數(shù)和不同溫度下的速率常數(shù)；（2）實驗活化能）實驗活化能Ea值；（值；（3）若）若1030K時，時，N2O的初的初始壓力為始壓力為54.00kPa,當(dāng)壓力達到當(dāng)壓力達到64.00kPa時所需時間。時所需時間。Physical chemistryPhysical chemistry1

15、解：解：（1）半衰期與初始壓力成反比，）半衰期與初始壓力成反比，2級；級；k(967K) = 1/(t1/2p0) =1.67810-5(kPa-1 s-1) k(1030K) = 1/(t1/2p0) =9.82810-5(kPa-1 s-1)（2）Ea = Rln(k2/k1)T1T2/(T2-T1) = 232.34 kJ mol-1（3） 2N2O = 2N2 + O2t =0 p0 0 0t = t pA p0 - pA (p0 pA)P = 3/2p0 -1/2 pA=64kPa pA=34kPa 1/pA -1/ pA,0 = k2t t =110.8s Physical che

16、mistryPhysical chemistry2（計算題，本題（計算題，本題10分）分）473K時測定氧在某催化劑時測定氧在某催化劑M上吸附作用，當(dāng)壓力為上吸附作用，當(dāng)壓力為p與與10 p時，每克催化時，每克催化劑吸附氧的量（已換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況）分別為劑吸附氧的量（已換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況）分別為2.5ml和和4.2ml，設(shè)該吸附作用服從，設(shè)該吸附作用服從Langmuir公式，計算公式，計算當(dāng)氧的吸附量為飽和值的一半時，平衡壓力是多少？當(dāng)氧的吸附量為飽和值的一半時，平衡壓力是多少？【解解】 Langmuir公式：公式：p/V = 1/(VmK)+ p/Vm1/2.5 = 1/(VmK)+ 1/Vm10

17、 /4.2 = 1/(VmK)+ 10/VmVm = 4.543 mlK = 1.223 當(dāng)當(dāng)V=1/2Vm=2.272 ml ,代入代入 p/V = 1/(VmK)+ p/Vmp = 0.82 pPhysical chemistryPhysical chemistry3（計算題，本題（計算題，本題10分）分）25時，時，KCl和和NaNO3溶液的極限摩爾電導(dǎo)率及溶液的極限摩爾電導(dǎo)率及離子的極限遷移數(shù)如下：離子的極限遷移數(shù)如下： m / S.m2.mol-1 t ,+KCl 1.498510-2 0.4906NaNO3 1.215910-2 0.4124計算計算:（1）氯化鈉溶液的極限摩爾電導(dǎo)率）氯化鈉溶液的極限摩爾電導(dǎo)率m （S.m2. mol-1 ）；）；（2）氯化鈉溶液中）氯化鈉溶液中Na+的極限遷移數(shù)的極限遷移數(shù)t(Na+)和極和極限淌度限淌度U(Na+) 。)KCl()NaNO()Cl()Na()NaCl(-m3m-mmm ，tt= 1.26510-2(S m2 mol-1)Physical chemistryPhysical chemistry