7萬噸年洗油深加工項目建議書

1、7萬噸/年洗油深加工項目建議書1項目背景1.1 項目名稱洗油深加工項目1.2 項目建設規(guī)模建設規(guī)模：7萬噸/年1.3 項目建設地址黑龍江省七臺河新興煤化工循環(huán)經(jīng)濟產(chǎn)業(yè)園區(qū)1.4 項目提出背景2011年七臺河市焦炭產(chǎn)能達到1000萬噸，可以產(chǎn)生總量為25億立方米的剩 余煤氣、45萬噸煤焦油、12萬噸粗苯。如果從黑龍江省范圍考慮，按黑龍江省 焦炭產(chǎn)量1500萬噸計算，可以產(chǎn)生37.5億立方米剩余煤氣、67.5萬噸煤焦油、 18萬噸粗苯。已經(jīng)具備了向產(chǎn)品品種結(jié)構(gòu)上深度開發(fā)的條件。目前生產(chǎn)的多數(shù) 是化工的基礎原料，是化工產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)鏈的基礎產(chǎn)品，是精細化工產(chǎn)品的“糧食”。 要改變現(xiàn)有“只賣原糧”的局面，向

2、精細化工領域邁進。七臺河市煤化工產(chǎn)業(yè)下步發(fā)展要繼續(xù)以建立完善循環(huán)經(jīng)濟體系為重點，按照 “穩(wěn)煤、控焦、興化”的總體發(fā)展思路，依托煤焦油、焦爐剩余煤氣、粗苯這三 條線，整合資源、集中優(yōu)勢，繼續(xù)尋求延伸產(chǎn)業(yè)鏈條，搞好資源綜合利用和延伸 轉(zhuǎn)化，實現(xiàn)資源循環(huán)利用、綜合開發(fā)、高效增值，不斷擴大煤化工產(chǎn)業(yè)的整體規(guī) 模，形成全市工業(yè)經(jīng)濟加快發(fā)展新的增長極。新興煤化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)位于七臺河市新興區(qū)轄區(qū)內(nèi)，園區(qū)現(xiàn)有面積約4.7平方 公里，一期增加2.9平方公里，達到7.6平方公里；二期將長興鄉(xiāng)馬鞍村整村搬 遷至長興村，增加5.5平方公里，總體達到13.1平方公里；三期增加8.7平方公 里，最終園區(qū)面積將達到21.8多

3、平方公里，新興煤化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)是一個以煤焦 化及下游產(chǎn)品為主體的產(chǎn)業(yè)園區(qū)。園區(qū)功能齊備，水、電、路等基礎設施建設基 本到位?；谏鲜稣吆唾Y源條件，提出一系列煤焦油項目，7萬噸/年洗油深加工項 目就是其中之一。2產(chǎn)品性質(zhì)和用途概述2.1 產(chǎn)品性質(zhì)洗油餾分是復雜的多組分混合物，主要物理性質(zhì)見表1:性質(zhì)數(shù)據(jù)性質(zhì)數(shù)據(jù)沸程/200-300熱容/kJ*(kg*)-12.09平均沸點/265閃電/110-115相對分子質(zhì)量約145燃點/127-130密度(20)/g*cm-31.040-1.060自然點/478-480蒸發(fā)熱/kJ*kg-1約290表1洗油餾分的物理性質(zhì)洗油餾分利用毛細管氣相色譜分析出149

4、個組分。利用色譜、質(zhì)譜和光譜聯(lián) 用分析出洗油餾分存在60種含氮鹽基，其中主要是喹咻及其同系物、吲哚及其 同系物。洗油餾分的酚類化合物中高級酚約占50%，如三甲基酚、a -萘酚及B - 萘酚等。此外在洗油餾分中還含有硫化物，如噻吩、硫醚、硫雜茚、甲基硫雜茚 以及有機二硫化物。洗油餾分的性質(zhì)和組成與焦油蒸餾的切取制度有關，各組分 含量波動范圍很大，見表2。組分名稱在洗油餾分中的質(zhì)量分數(shù)/%123中性組分本類高沸點同系物0.48萘19.1014.5612.0a -甲基萘5.489.747.85P -甲基萘8.1116.9815.66二甲苯7.4514.9314.85聯(lián)苯2.543.313.69苊12

5、.7312.1119.0笏6.048.715.58氧笏4.497.3414.22蒽0.79-F-H 非0.96咔唑0.52吲哚1.731.11.0酸性化合物 酚0.140.260.13鄰甲酚0.240.180.08間甲酚 對甲酚0.320.190.490.35二甲酚0.760.700.40高沸點酚1.950.861.40堿性化合物 毗啶同系物0.240.250.048喹咻1.151.205.57喹咻同系物1.391.451.90其他鹽基2.022.10含硫化合物 硫茚3.220.16表2洗油餾分主要組成洗油餾分是多組分恒沸系統(tǒng)，同時又是多組分低共熔系統(tǒng)。吲哚和聯(lián)苯、吲 哚和苊、吲哚和沸點大于2

6、44.8的單甲基萘及沸點低于269.2的二甲基萘、2- 甲基吲哚和沸點大于244.8的單甲基萘及沸點低于269.2的二甲基萘都可以 組成恒沸系統(tǒng)。洗油餾分中的低共熔混合物的熔點見表3。低共溶物熔點/低共熔物/熔點/萘書-甲基萘26P -甲基萘-a -甲基萘-41萘-a -甲基萘-34.6苊-笏65萘-苊51苊-氧笏52萘-2,7-二甲基萘53a -甲基萘-聯(lián)苯-40萘-2,3-二甲基萘54P -甲基萘-聯(lián)苯27萘-2,3-二甲基萘602,6-二甲基萘-聯(lián)苯50萘-笏572,6-二甲基萘-氧芴57萘-吲哚41.8表3洗油中的主要低共熔物洗油用作吸收煤氣中苯族烴的吸收劑，在循環(huán)使用過程中，逐漸疊合

7、使其相 對分子質(zhì)量增大，粘度提高，吸收率降低。研究表明最容易造成上述現(xiàn)象的主要 因素是洗油中沸點高于270的苊、氧笏和笏等的存在。洗油中各組分吸收苯族烴的能力依次是甲基萘二甲基萘吲哚聯(lián)苯 苊萘芴氧笏。洗油各餾分吸收苯族烴的能力依次是甲基萘餾分（沸程23 5250） 二甲基萘餾分（沸程235250） 輕質(zhì)洗油（沸程234275） 原料洗油（沸程230300）。二甲基萘餾分聚合性能最小，用作吸收劑可降低耗用量。二甲基萘餾分甲基 萘含量低，但甲基萘和二甲基萘總含量高，并且苊、笏和氧笏含量低，所以對苯 族烴吸收性能好。另外二甲基萘餾分含萘低，用作吸收劑還可以降低洗苯塔后煤 氣含萘量。綜上所述，從洗油中

8、提取寶貴的化合物，同時又改善了洗油作吸收劑 的質(zhì)量，因此，是洗油綜合利用的有效途徑。洗油餾分分別用酸和堿洗滌，提取喹咻類化合物和酚類化合物后，其質(zhì)量指 標見表4：指標名稱指標指標名稱指標密度（20）/g*cm-31.035-1.055酚含量/%< 3萘含量/%< 10初餾點/>230270前餾出量/%>85表4洗油質(zhì)量2.2 產(chǎn)品用途從煤焦油分離的化學品及其進一步加工的產(chǎn)品，在農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、加工 助劑及工程塑料等領域有著廣泛的應用，其中有些產(chǎn)品如咔唑、菲、芘及苊等是 石油化工產(chǎn)品不能替代的，因此煤焦油深加工對資源綜合利用及精細化工發(fā)展具 有重要意義。煤焦油洗油是煤焦

9、油蒸餾時切取的230300(GB-3064 )餾分段，全國洗 油年產(chǎn)量在100萬t以上。洗油主要組分是中性組分(約90%),其余是堿性、 酸性組分，其中富含a -甲基萘、P -甲基萘、喹琳、聯(lián)苯、吲哚、苊及笏等化工 原料，這些產(chǎn)品均具有廣泛的后續(xù)開法前景。2.2.1 工業(yè)甲基萘甲基萘餾分，占洗油的25%以上，主要組分是a -甲基萘和B -甲基萘，主要 用來生產(chǎn)擴散劑和減水劑，此外還可用作油墨溶劑、合成多烷基萘、作壓敏復寫 紙的溶劑。工業(yè)甲基萘作油墨溶劑與同類石油產(chǎn)品相比具有更好的滲透性好；作 轎車漆溶劑，比四氫萘價格便宜。洗油餾分經(jīng)蒸餾切取a -甲基萘和B -甲基萘混合的甲基萘餾分，再將混合甲

10、 基萘通過冷凍結(jié)晶法或共沸蒸餾分離、蒸餾與結(jié)晶分離及精餾分離，將a-甲基 萘和B -甲基萘分離。B -甲基萘是一種重要的精細化工原料。以B -甲基萘為原料制得的B -萘甲 酸、P -萘酚及2,6-萘二甲酸等，被廣泛用于感光材料、還原性染劑、橡膠、植 物生長調(diào)節(jié)劑、表面活性劑及新型高聚材料的合成。高純度B-甲基萘是合成維 生素K類藥物和飼料添加劑的原料。目前，p -甲基萘的生產(chǎn)，只有寶鋼是引進 日本的技術(shù)，國內(nèi)尚無成熟的煤焦油分離p -甲基萘技術(shù)。攀鋼正和清大合作， 只完成實驗室的生產(chǎn)研究。a -甲基萘在洗油中的質(zhì)量分數(shù)約為10%,也是一種重要的化工原料，可用 來合成植物生長激素、厭藥中間體和高

11、性能樹脂。同時，a -甲基萘還可作為金 屬加工的探傷劑、靜電噴漆溶劑及纖維助染劑等。目前，a-甲基萘在我國只有 鞍鋼等少數(shù)企業(yè)在生產(chǎn)。a -甲基萘還沒得到充分的開發(fā)，市場不夠穩(wěn)定，因此 加強a -甲基萘下游產(chǎn)品的開發(fā)，形成穩(wěn)定的市場，對于降低B -甲基萘的提取成 本有很大的幫助，并使資源能夠得到更充分的利用。2.2.2 喹琳和異喹琳生產(chǎn)喹琳的常用制法是斯克洛甫合成法，這種方法存在著工藝復雜、產(chǎn)品成 本高的不足。從煤焦油中分離喹琳比合成法成本低。從洗油中分離喹琳和異喹琳， 只需將喹琳和異喹琳餾分用硫酸洗滌，再經(jīng)堿中和，即可得到工業(yè)級喹琳和異喹 琳。目前喹琳的提取主要采用硫酸氫銨作萃取劑，同時能夠

12、避免吲哚在強酸條件 下發(fā)生低聚反應而損失。喹琳在洗油中的質(zhì)量分數(shù)為2%4%。是重要的醫(yī)藥原料，在醫(yī)藥上主要用 于制煙酸系、8-羥基喹琳系和奎寧系三大類藥物。8-羥基喹琳是新近開發(fā)的農(nóng)藥， 可用于生產(chǎn)高效低毒的殺蟲劑。此外，喹琳在染料、感光色素及橡膠行業(yè)也有廣 泛用途。異喹琳是從生產(chǎn)工業(yè)喹琳的殘油中進一步分離提取的，可制得治療血吸蟲病 的喹琳酮。2.2.3 笏洗油餾分經(jīng)蒸餾切取290310的笏餾分，然后再蒸餾切取293297窄 餾分，冷卻結(jié)晶并過濾制得粗笏，用溶劑洗滌結(jié)晶得到純度大于95%的笏。笏主要集中在洗油餾分（約6%）。可用于合成各種非銀感光材料，與各種 過渡金屬化合制備多種金屬茂，制多肽

13、試劑用作生化藥物，還可以用來生產(chǎn)洗滌 劑、潤濕劑、液體閃光劑、殺蟲劑、感光材料和液晶化合物等。笏氧化制笏酮是利用笏資源的重要途徑。笏酮經(jīng)還原、酯化生成雙酚笏。雙 酚笏在電導體絕緣體、光電導體、高性能聚合體、各種膜和耐高溫涂料等方面具 有良好的應用前景。成為當今高性能材料、新型工程塑料的重要單體和改性劑。2.2.4 苊洗油餾分經(jīng)蒸餾切取苊餾分，再經(jīng)冷卻、結(jié)晶、分離可得工業(yè)苊，或是洗油 餾分經(jīng)二次精餾而得。苊在洗油中的質(zhì)量分數(shù)約為15%,具有耐熱、耐曬及耐侯性，是煤焦油洗油 中分離和利用最早的產(chǎn)品之一?？勺鳛楹铣蓸渲?、工程塑料、醫(yī)藥、染料、殺蟲 劑、殺真菌劑、除草劑、植物生長激素的中間體以及用于制

14、造光電感光器或有機 場致發(fā)光設備所用導電材料等。苊經(jīng)高溫氣相脫氧可得苊烯。苊烯可用作電絕緣材料、離子交換樹脂和染料等。苊烯經(jīng)澳化、氯化可制得澳代和氯代苊烯，經(jīng)進 一步聚合可得耐燃性極好的樹脂，故可廣泛用于高分子材料工業(yè)。苊及其衍生物與酚、醛類反應可制得耐熱性優(yōu)越，耐酸、耐堿性能及電絕緣 性能良好的改性酚醛樹脂，以代替酚醛樹脂制造電木粉、層壓絕緣板、粘結(jié)劑等。 另外，苊還可以制造耐高溫的聚酞亞胺、聚苯并咪唑代酮樹脂，用作制造宇宙飛 船降落傘的纖維。苊經(jīng)氣相氧化可得1,8-萘二甲酸酐，是染料中間體，可用于生產(chǎn)BG灰，還 可作為生產(chǎn)附加值更高、用途更廣的有機中間體3,4 ,9,10-芘四甲酸二酐的原

15、料。2.2.5 吲哚（1）醫(yī)藥吲哚及其衍生物可以合成解熱鎮(zhèn)痛劑、興奮藥、降壓藥、血管擴張 藥、抗阻胺藥等。許多天然藥物中均具有吲哚結(jié)構(gòu)，如中成藥六神丸中的蟾酥就 含有5-羥基吲哚衍生物，許多生物堿中含有吲哚環(huán)系，常用降壓藥物利血平就是 吲哚的重要衍生物。（2）農(nóng)藥可作為高效植物生長調(diào)節(jié)劑、殺菌劑等，如吲哚乙酸、吲哚-3-丁 酸是重要的植物生長調(diào)節(jié)劑，可用于茶和桑樹等樹木根系的生長，僅日本商品 量就達到2000t/a以上。據(jù)報道，吲哚乙腈作為植物生長調(diào)節(jié)劑的使用效果為吲 哚乙酸10倍，在國際市場十分暢銷。（3）香料吲哚和3-甲基吲哚具有強烈的糞臭味，但是稀釋后具有優(yōu)美的花 香味，常用于茉莉、檸檬

16、、紫丁香、蘭花和荷花等人造精油的調(diào)合。香料用的吲 哚通常是煤焦油的提取品，而不用化學合成品，用量一般為千分之幾。（4）染料吲哚衍生的許多下游產(chǎn)品可以作為染料的合成原料，可生產(chǎn)偶氮染 料、酞菁染料、陽離子染料和吲哚甲烷染料以及多種新型功能性染料。2-甲基吲 哚可以合成陽離子黃7GLL； 1-丁基-2-甲基吲哚是重要的紅色吲哚苯酞壓敏、熱 敏染料的中間體；2-苯基吲哚可以生產(chǎn)陽離子橙2GL、陽離子紅2GL、BL等； N-甲基-2-苯基吲哚、吲哚滿、5-硝基吲哚、5-甲氧基吲哚等也是重要的染料中間 體，如日本開發(fā)出的以吲哚為原料酶法生產(chǎn)靛藍，工藝流程縮短了 3/4,而且染 色性能大大提高。另外吲哚可

17、以替代苯胺合成重要的染料中間體1,3,5-三甲基二 亞甲基吲哚。吲哚還可以作為感光化學品，如合成照相乳劑濾光層用咔唑酞染料 等。（5）色氨酸色氨酸是吲哚最重要的衍生產(chǎn)品，也是主要的吲哚消費領域。以 前色氨酸消費吲哚的數(shù)量占吲哚總產(chǎn)量的60%70%,隨著吲哚下游醫(yī)藥和農(nóng) 藥產(chǎn)品的不斷發(fā)展，近年來該比例有所下降。另外吲哚還可以合成許多重要的精細化工中間體，如吲哚喃、喹琳堿及其衍 生物喹哪啶酸、四羥基異喹琳、1,4-萘二醇、1,4-萘二竣酸等，都是具有發(fā)展?jié)?力的精細化學品。2.2.6 氧笏氧笏的主要分離方法是以重質(zhì)洗油為原料，截取280286的精餾餾分，寬 餾分再精餾截取氧笏窄餾分，其氧笏含量可達

18、80%。精制高純度的氧笏主要采用 溶劑結(jié)晶法，所用的溶劑有乙醇、甲苯、乙二醇和a-甲基萘餾分等。氧笏在洗 油中的質(zhì)量分數(shù)約10%,在重質(zhì)洗油中質(zhì)量分數(shù)高達30%以上。氧笏的工業(yè)應 用非常廣泛，氧笏經(jīng)反應合成得氧笏-2,3-酸、3-氨基烷基氧笏及2,2-聯(lián)苯二酚， 用于生產(chǎn)染料、止痙攣劑及消毒劑等。氧笏還可生產(chǎn)獸藥硝氯酚，用于治療牛、 羊等的肝部吸蟲病。與脂肪酸、脂肪、醇類、酚類或烷基鹵化物一起磺化縮聚得 潤濕劑、紡織助劑；氯化得到的氯化氧笏是電絕緣材料添加劑，磺化縮聚物可用 作紡織助劑和濕潤劑等。氧笏還可用作熱載體，以及食品和木材防腐劑等。2.2.7 聯(lián)苯聯(lián)苯的制備方法有利用熱解制聯(lián)苯等的化學

19、合成法，也有加工各煤焦油餾分 制聯(lián)苯的分離提取法。聯(lián)苯在洗油中的質(zhì)最分數(shù)為4%6%,熱穩(wěn)定性好，被廣 泛用作熱載體，可用于化工、塑料和染料等工業(yè)的原料。聯(lián)苯在印染工業(yè)中作為 印染劑，也可用作柑橘包裝紙的浸漬劑。聯(lián)苯與聯(lián)苯醚的混合物載熱溫度可達300400,也可用作核電站汽輪機體 系的工作介質(zhì)。聯(lián)苯的加氫產(chǎn)物聯(lián)環(huán)己烷是噴氣式飛機的燃料。由聯(lián)苯、三聯(lián)苯等組成（以質(zhì)量計聯(lián)苯13%,三聯(lián)苯61%）的山都蠟能有效 地吸收放射線，適宜作為核電站的載熱體。三聯(lián)苯同時是苯熱解制聯(lián)苯時的副產(chǎn) 物。3國內(nèi)生產(chǎn)狀況、市場簡要分析目前，煤焦油市場的主流價格為27503050元/噸，洗油市場主流報價3600 元/噸左右

20、，而由其分離出的下游產(chǎn)品的價格分別為：甲基萘5000元/噸；喹咻3 0000元/噸；苊5200元/噸；吲哚70000元/噸；笏2700元/噸；聯(lián)苯14000元/噸。 可見進行煤焦油深加工，得到高附加值的產(chǎn)品，具有良好的市場前景。3.1 工業(yè)萘國內(nèi)生產(chǎn)狀況及市場簡要分析2011年，國內(nèi)工業(yè)萘總產(chǎn)量大約在124.14萬噸左右，設計總產(chǎn)能在140萬 噸左右。在深加工企業(yè)地區(qū)分布上，山西、河北等傳統(tǒng)產(chǎn)煤地區(qū)的煤化工企業(yè)分 布最多，產(chǎn)能和產(chǎn)量也最高。相比之下，西北、西南地區(qū)由于所處區(qū)域的限制， 產(chǎn)品多數(shù)當?shù)叵a(chǎn)量和產(chǎn)能并不高。華東沿海地區(qū)主要以石油加工為主，對 煤化工產(chǎn)品的需求量有限。國內(nèi)工業(yè)萘的主

21、要消費區(qū)域集中在華北、華中地區(qū)、 華南地區(qū)和華東地區(qū)（同樣也是外加劑主要的生產(chǎn)地區(qū)）。因此，工業(yè)萘的銷售 和生產(chǎn)與萘系高效減水劑的興旺密不可分。目前，國內(nèi)工業(yè)萘的主要消費領域在于外加劑市場，其余部分銷往染料中間 體企業(yè)（精萘、二萘酚）。其中，萘系高效減水劑的市場份額最多，每年要消耗 國內(nèi)工業(yè)萘的產(chǎn)量的70%以上，而剩余的30%工業(yè)萘被進一步深加工。隨著國 內(nèi)萘系高效減水劑的市場份額在不斷縮減，工業(yè)萘在外加劑中的消耗比率在不斷 下滑，而進一步深加工或成未來主流趨勢，顯然精萘和二萘酚的利潤率更高，市 場前景也更好。3.2 笏國內(nèi)生產(chǎn)狀況及市場簡要分析近幾年，圍繞著以笏為原料進行深加工，制取高附加值

22、的化工產(chǎn)品是比較熱門 的研究課題。例如：用笏制取9-笏酮、9-笏醇、9-笏甲醇、9-笏甲酸、9-笏乙酸 等系列產(chǎn)品，國內(nèi)也有廠家生產(chǎn)9-笏酮、9-笏醇、9-笏甲醇、2,7-二羥基笏酮等 產(chǎn)品，一些產(chǎn)品遠銷國外，為企業(yè)帶來了客觀的經(jīng)濟效益。3.3 苊國內(nèi)生產(chǎn)狀況及市場簡要分析洗油中的苊資源目前主要是制造工業(yè)苊，用于生產(chǎn)1,8-萘酐，這一傳統(tǒng)的工藝 已經(jīng)相當?shù)某墒?，且市場相對穩(wěn)定，使苊資源得到了較好的開發(fā)。苊的利用在國 外已比較成熟，加工的產(chǎn)品也較多，主要用作高檔的有機染料、顏料、電木粉、 涂料、合成樹脂、工程塑料、橡膠防老劑等。3.4 吲哚國內(nèi)生產(chǎn)狀況及市場簡要分析目前全球吲哚生產(chǎn)主要集中在美國

23、、西歐、日本等工業(yè)發(fā)達國家與地區(qū)，煤 焦油提取法和化學合成法并存，年生產(chǎn)能力約7000噸。其中日本主要有兩家企 業(yè)生產(chǎn)，即新日鐵化學公司和三井化學公司。其中新日鐵化學公司采用煤焦油分 餾法生產(chǎn)，年生產(chǎn)能力約800噸，三井化學則采用苯胺法生產(chǎn)，年生產(chǎn)能力約5 00噸。我國目前尚沒有真正的吲哚工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn)裝置，需求主要依賴進口。 由于近年來吲哚下游產(chǎn)品開發(fā)進展較快，許多生產(chǎn)吲哚的公司同時進行下游產(chǎn)品 深加工。因此貿(mào)易量日趨減少，以日本為例，1995年以前日本曾經(jīng)有一定數(shù)量 出口，近年來由于下游產(chǎn)品發(fā)展較快，已基本上沒出口。3.5 聯(lián)苯國內(nèi)生產(chǎn)狀況及市場簡要分析聯(lián)苯的下游產(chǎn)品4-氰基聯(lián)苯全球需求量

24、達到1000噸，隨著我國在高檔油漆及 液晶材料在4-氰基聯(lián)苯應用方面的發(fā)展，結(jié)合我國這些相關領域的規(guī)模及發(fā)展趨 勢，今后十年該產(chǎn)品國內(nèi)需求將達到2000噸。4工藝技術(shù)方案簡介4.1 洗油切取窄餾分的加工工藝經(jīng)過堿洗脫酚和酸洗脫喹咻鹽基的洗油，在塔板數(shù)為6070的三個浮閥塔圖1洗油切取窄餾分的工藝流程1-預熱器；2-氣化冷凝器；3-回流柱；4-管式爐；5-蒸發(fā)器；6-脫萘塔；7-冷卻器; 8-脫萘洗油槽；9-換熱器；10-冷卻器；11-輕洗油槽；12-精餾塔；13-結(jié)晶機；1 4-離心機；15-苊餾分槽；16-精餾塔；17-冷凝冷卻器所得產(chǎn)品組成與規(guī)格（詳見表5），萘油餾分是生產(chǎn)工業(yè)萘的原料，脫

25、萘殘 油和重質(zhì)洗油是提取氧笏和笏的原料，甲基萘餾分是提取a -甲基萘和B -甲基萘的原料，輕質(zhì)殘油和脫苊殘油可混入低萘洗油中提取工業(yè)苊，中質(zhì)洗油可作為回 收苯族烴的吸收劑。爾林謂分號停器一甲 些莖CLr甲 某泰底 聚二甲 注舞行氧烹55聲軍 行境相反量韭油喈紂73 911.4B. 515-30客簿學骷壬 志由7.T仃,44.7% 11乳521虛飛務的含奉的，含口寫需部。首瑞出更;就而設不 融6. 331. T3i 520-30格特 尼田12 231.315工7. 023g 2CL第E&-B0含卮ML0%含票*=（，甲亮建5皿否泅 瀚立碧3.fcL0 ：13665t.ft屈由O. 18D

26、. 17。.卑技3% . 36時日£3-25含苗制溫點*管指取 用基 器申基 察X 酎良她老1.11.4S-w憤黜他恭/曲中彗至niHr】銀含奉v 甲基票族-"怒營栗P£l.甲基零二輕騰 解0. 40807. 95S.Sa.23含亳,1器，用再廿土4七曲匚業(yè)11E 芯 S3。43疆fi a>1 i序洎0J乳14. 42. 420.4第T22.?3.&表5產(chǎn)品組成與規(guī)格4.2 萘的分離精制共沸精餾法：乙醇胺或烷基胺類具有與萘、甲基萘和二甲基萘共沸而與雜環(huán) 化合物不共沸的性質(zhì)。在a -甲基萘和B -甲基萘中，又具有與B -甲基萘選擇性共 沸的性質(zhì)。這樣可

27、將原料中含有的萘和二甲基萘用蒸餾方法分離除去，然后加乙 醇胺，在常壓或減壓下進行共沸蒸餾而得到高純度的B -甲基萘，以例說明如下:共沸精餾所用原料組成見表6。組分名稱質(zhì)量分數(shù)/%組分名稱質(zhì)量分數(shù)/%P -甲基萘72.81a -甲基萘22.19噻吩類2.73其它2.27全硫0.59表6原料組成加入原料重量5倍的乙醇胺，在NT=50，R=20的填料塔內(nèi)精餾，切取9個 餾分，然后冷卻結(jié)晶，離心分離，得到的結(jié)晶物組成見表7。萊赭逐限<JTlt曜分2345&7e9墉出手”15.17Zl,5»,q 57.駢除HX,得w,用牛九疆 5空息依宣也1,91L957/T4亂5Q工筆5.93

28、5.716,28工5S科申基舉相5鞫1659現(xiàn)可學阻py 源帝箱肄河昭料»551-172阻分的藤量祥修n-qpO 0H-J瓦rs q.共LSI 1.并L3E2.0&1班找6癌期共株不出檢不出的不出愴不出槍不出給不出檢不出卷不出檢不出右其它0.170A5也110.350.0&0.100.181表7共沸精餾試驗結(jié)果由表中數(shù)據(jù)可見，從18餾分得到的結(jié)晶純度均在94%以上，若在常溫下 用水洗除乙醇胺，然后干燥，得到白色結(jié)晶，收率占原料中B -甲基萘的79.3%。 結(jié)晶物的質(zhì)量見表8。組分的質(zhì)量分數(shù)/%S的質(zhì)量分熔點/P -甲基萘 a -甲基萘噻吩類其它數(shù)/%98.21.6檢不

29、出0.20.01933.9表8 P -甲基萘質(zhì)量4.3 吲哚的分離精制超臨界萃取法：利用壓力和溫度控制密度和溶解度的變化，可以有效地利用 萃取劑。柳町昌俊等將粗吲哚在壓力為730MPa,溫度為3060條件下，用 液體或超臨界氣體除去不純物，可以得到高純度吲哚。工藝過程見圖2。將粗吲哚送入萃取器，在壓力為8MPa,溫度為45的條 件下，通入液態(tài)CO2。萃取器和分離器內(nèi)的物料組成見表9。在萃取器得到的純 度90.4%的吲哚，再用正己烷重結(jié)晶，則得到純度99.7%的吲哚，回收率對粗吲 哚為80%。圖2超臨界萃取簡圖組分粗吲哚萃取器分離器P -甲基萘（）4.00.119.6a -甲基萘（）2.30.2

30、510.6聯(lián)苯（）7.21.0432.0二甲基萘（）0.80.581.7吲哚（）78.590.430.4其他（）7.27.65.73表9物料組成（質(zhì)量分數(shù)/%）4.4 氧笏和笏的分離精制4.4.1 氧笏的分離精制氧笏的分離精制可以重質(zhì)洗油為原料，采用60塊浮閥塔盤精餾塔，切取2 80286的氧笏寬餾分，氧笏含量為55%65%。寬餾分在NT=40的精餾塔再 精餾切取氧笏窄餾分，其氧笏含量可達80%。由氧笏窄餾分精制高純度氧笏主要采用溶劑結(jié)晶法，所用的溶劑有乙醇、 甲苯和a -甲基萘餾分等。以a -甲基萘作溶劑，氧笏窄餾分:a -甲基萘餾分=5:1, 冷卻結(jié)晶，過濾分離，得到熔點為7781.6,純度為95%的氧笏。也可用過濾 后的濾液作溶劑，加入比例為氧笏窄餾分:濾液=1:23。4.4.2 笏的分離精制笏的分離精制可以洗油精餾殘油、重質(zhì)洗油或低萘洗油為原料。首先將原料 精餾切取富笏窄餾分，然后再用冷卻結(jié)晶法或溶劑結(jié)晶法提純。4.5 聯(lián)苯的分離精制以中質(zhì)洗油為原料，在NT=40