有機(jī)化學(xué)鹵代烴、醇、酚復(fù)習(xí)全

1、第二章官能團(tuán)與有機(jī)化學(xué)反應(yīng) 烴的衍生物學(xué)習(xí)目標(biāo)學(xué)習(xí)目標(biāo)1.了解鹵代烴、醇、酚的典型了解鹵代烴、醇、酚的典型 代表物的組成和結(jié)構(gòu)代表物的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)以及它們的相互聯(lián)系。特點(diǎn)以及它們的相互聯(lián)系。2.了解加成反應(yīng)、取代反應(yīng)和消去反應(yīng)了解加成反應(yīng)、取代反應(yīng)和消去反應(yīng)3.能夠舉例說明有機(jī)分子中基團(tuán)之間存在的相互影能夠舉例說明有機(jī)分子中基團(tuán)之間存在的相互影響。響。重點(diǎn)難點(diǎn)：重點(diǎn)難點(diǎn)：鹵代烴、醇、酚的化學(xué)性質(zhì)鹵代烴、醇、酚的化學(xué)性質(zhì)一、取代反應(yīng)能發(fā)生加成反能發(fā)生加成反應(yīng)的基團(tuán)應(yīng)的基團(tuán) C=C CC RCHORCOR 能發(fā)生加成反能發(fā)生加成反應(yīng)的有機(jī)物應(yīng)的有機(jī)物 烯烴烯烴油酸油酸植植物油物油 炔烴炔烴 芳香

2、族化合芳香族化合物物 醛醛葡萄糖葡萄糖酮酮 反應(yīng)條件反應(yīng)條件 化學(xué)鍵的變化化學(xué)鍵的變化(斷鍵斷鍵成鍵成鍵) C=CCCC=CCC 二、加成反應(yīng)H2/催化劑催化劑Br2/CCl4HX一定條件一定條件H2O一定條件一定條件CCH2/催化劑催化劑Br2/CCl4HX一定條件一定條件H2O一定條件一定條件 H2/催化劑催化劑H2/催化劑催化劑 RCHORCH2OHRCORR2CHOH三、消去反應(yīng)三、消去反應(yīng)能發(fā)生消去反應(yīng)的官能團(tuán)能發(fā)生消去反應(yīng)的官能團(tuán) 能發(fā)生消去反應(yīng)的有機(jī)物能發(fā)生消去反應(yīng)的有機(jī)物 鹵代烴鹵代烴 醇醇 反應(yīng)條件反應(yīng)條件化學(xué)鍵的變化化學(xué)鍵的變化(斷鍵斷鍵成鍵成鍵)官能團(tuán)的變化官能團(tuán)的變化X

3、 OH X NaOH溶液溶液/OH（醇）（醇）濃硫酸濃硫酸/ 4.氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)能發(fā)生氧化反能發(fā)生氧化反應(yīng)的原子、原應(yīng)的原子、原子團(tuán)子團(tuán) 能發(fā)生氧化反能發(fā)生氧化反應(yīng)的有機(jī)物應(yīng)的有機(jī)物 苯的同系物苯的同系物 醛、甲酸、甲醛、甲酸、甲酸酯等酸酯等 試劑試劑 KMnO4/H+、O2 KMnO4/H+、O2 KMnO4/H+ O2、銀氨溶、銀氨溶液、新制氫氧液、新制氫氧化銅化銅 烯烴油酸植物油 CC 炔烴炔烴CHO 能發(fā)生還原反能發(fā)生還原反應(yīng)的原子、原應(yīng)的原子、原子團(tuán)子團(tuán) C=C CC RCHORCOR 能發(fā)生還能發(fā)生還原反應(yīng)的原反應(yīng)的有機(jī)物有機(jī)物 烯烴烯烴油酸油酸植物油植物油 炔烴炔烴芳香族化芳

4、香族化合物合物 醛醛葡萄糖葡萄糖酮酮 反應(yīng)條件反應(yīng)條件 催化劑催化劑 催化劑催化劑 催化劑催化劑 催化劑催化劑 5.其他反應(yīng)（1）水解反應(yīng)：）水解反應(yīng)： 能發(fā)生水解反應(yīng)的物質(zhì)：能發(fā)生水解反應(yīng)的物質(zhì)：（2）顯色反應(yīng)）顯色反應(yīng) 能跟能跟FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的是：酚類化合物。溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的是：酚類化合物。 能跟能跟I2發(fā)生顯色反應(yīng)的是：淀粉。發(fā)生顯色反應(yīng)的是：淀粉。 能跟濃硝酸發(fā)生顏色反應(yīng)的是：含苯環(huán)的天然蛋白質(zhì)。能跟濃硝酸發(fā)生顏色反應(yīng)的是：含苯環(huán)的天然蛋白質(zhì)。鹵代烴、酯、糖類（單糖除外）、肽類（包括蛋白質(zhì)）鹵代烴、酯、糖類（單糖除外）、肽類（包括蛋白質(zhì)） 由反應(yīng)條件推測有機(jī)反應(yīng)類型由反應(yīng)

5、條件推測有機(jī)反應(yīng)類型(1)當(dāng)反應(yīng)條件為當(dāng)反應(yīng)條件為NaOH的醇溶液并加熱時，必定為鹵代烴的醇溶液并加熱時，必定為鹵代烴的消去反應(yīng)。的消去反應(yīng)。(2)當(dāng)反應(yīng)條件為當(dāng)反應(yīng)條件為NaOH的水溶液并加熱時，通常為鹵代烴的水溶液并加熱時，通常為鹵代烴或酯的水解反應(yīng)?；蝓サ乃夥磻?yīng)。(3)當(dāng)反應(yīng)條件為濃硫酸并加熱時，通常為醇脫水生成醚或當(dāng)反應(yīng)條件為濃硫酸并加熱時，通常為醇脫水生成醚或不飽和化合物，或者是醇與酸的酯化反應(yīng)。不飽和化合物，或者是醇與酸的酯化反應(yīng)。(4)當(dāng)反應(yīng)條件為稀酸并加熱時，通常為酯或淀粉的水解反當(dāng)反應(yīng)條件為稀酸并加熱時，通常為酯或淀粉的水解反應(yīng)。應(yīng)。(5)當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑并有氧氣時，通常

6、是醇氧化為醛或當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑并有氧氣時，通常是醇氧化為醛或醛氧化為酸。醛氧化為酸。(6)當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在且加氫氣時，通常為碳碳雙鍵、當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在且加氫氣時，通常為碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯環(huán)或醛基的加成反應(yīng)。碳碳三鍵、苯環(huán)或醛基的加成反應(yīng)。(7)當(dāng)反應(yīng)條件為光照且與當(dāng)反應(yīng)條件為光照且與X2反應(yīng)時，通常是反應(yīng)時，通常是X2與烷或苯環(huán)與烷或苯環(huán)側(cè)鏈烴基上的氫原子發(fā)生的取代反應(yīng)，而當(dāng)反應(yīng)條件為催側(cè)鏈烴基上的氫原子發(fā)生的取代反應(yīng)，而當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在且與化劑存在且與X2反應(yīng)時，通常為苯環(huán)上的氫原子直接被取反應(yīng)時，通常為苯環(huán)上的氫原子直接被取代。代。斷鍵方式斷鍵方式強(qiáng)堿的醇溶液、加熱

7、強(qiáng)堿的醇溶液、加熱強(qiáng)堿的水溶液、加強(qiáng)堿的水溶液、加熱熱反應(yīng)條件反應(yīng)條件消去反應(yīng)消去反應(yīng)水解反應(yīng)水解反應(yīng)(取代反應(yīng)取代反應(yīng))反應(yīng)類型反應(yīng)類型二、鹵代烴消去消去HX，生成含碳碳，生成含碳碳雙鍵或碳碳三鍵的不飽雙鍵或碳碳三鍵的不飽和化合物和化合物引入引入OH，生成含，生成含OH的化合物的化合物產(chǎn)物特產(chǎn)物特征征反應(yīng)本反應(yīng)本質(zhì)和通質(zhì)和通式式消去反應(yīng)消去反應(yīng)水解反應(yīng)水解反應(yīng)(取代反應(yīng)取代反應(yīng))反應(yīng)類反應(yīng)類型型2鹵代烴中鹵素的檢驗(1)檢驗鹵素原子的實驗步驟：取少量鹵代烴；加入_；加熱；冷卻；_；加入硝酸銀溶液；根據(jù)沉淀(AgX)的顏色(白色、淺黃色、黃色)可確定是哪種鹵族元素(氯、溴、碘)。(2)實驗說明

8、：加熱是為了_，因為不同的鹵代烴水解的難易程度不同。加入稀硝酸酸化的目的：_，防止 NaOH與AgNO3反應(yīng)生成的黑褐色Ag2O沉淀干擾對實驗現(xiàn)象的觀察；檢驗生成的沉淀是否溶于稀硝酸。NaOH溶液稀硝酸酸化加快水解反應(yīng)的速率中和過量的NaOH三、醇 飽和一元醇飽和一元醇CnH2n+1OH(CnH2n+2O)為無色中性液體，為無色中性液體，易溶于水，有特殊氣味，隨碳原子數(shù)的增加，其溶解性易溶于水，有特殊氣味，隨碳原子數(shù)的增加，其溶解性逐漸降低，氣味變?yōu)闊o味。飽和一元醇的沸點(diǎn)比與其相逐漸降低，氣味變?yōu)闊o味。飽和一元醇的沸點(diǎn)比與其相對質(zhì)量接近的烷烴或烯烴的沸點(diǎn)要高。這主要是因為其對質(zhì)量接近的烷烴或烯

9、烴的沸點(diǎn)要高。這主要是因為其分之間形成分之間形成氫鍵氫鍵，增強(qiáng)了醇分子間的相互作用。，增強(qiáng)了醇分子間的相互作用。 飽和一元醇分子中碳原子數(shù)飽和一元醇分子中碳原子數(shù)13的醇能與水以任意比例的醇能與水以任意比例互溶；分子中碳原子數(shù)互溶；分子中碳原子數(shù)411的醇為油狀液體，僅部分溶的醇為油狀液體，僅部分溶與水；分子中碳原子更多的高級醇為固體，不溶與水；與水；分子中碳原子更多的高級醇為固體，不溶與水；1.物理性質(zhì)物理性質(zhì)2化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)分子發(fā)生反應(yīng)的部位及反應(yīng)類型如下：分子發(fā)生反應(yīng)的部位及反應(yīng)類型如下：條件條件斷鍵斷鍵位置位置反應(yīng)反應(yīng)類型類型化學(xué)方程式化學(xué)方程式(以乙醇為例以乙醇為例)Na_置換置換

10、_HBr，_取代取代_O2(Cu)，_氧化氧化_2CH3CH2OH2Na 2CH3CH2ONaH2濃硫酸，濃硫酸，170消去消去_濃硫酸，濃硫酸，140或或取代取代_CH3COOH (濃硫酸濃硫酸)取代取代(酯化酯化)_比較：比較：CH3CH2OHCH3CH2Br反應(yīng)條件反應(yīng)條件化學(xué)鍵的斷裂化學(xué)鍵的斷裂化學(xué)鍵的生成化學(xué)鍵的生成反應(yīng)產(chǎn)物反應(yīng)產(chǎn)物NaOH、乙醇溶、乙醇溶液、加熱液、加熱CBr、CHCO、CHC=CC=CCH2=CH2、HBrCH2=CH2、H2O濃硫酸、加熱到濃硫酸、加熱到170 四、酚1.苯酚的物理性質(zhì)苯酚的物理性質(zhì)(1)純凈的苯酚是純凈的苯酚是無色無色晶體，有晶體，有特殊特殊氣

11、味，易被空氣味，易被空氣氧化呈粉紅色。氣氧化呈粉紅色。(2)苯酚常溫下在水中的溶解度苯酚常溫下在水中的溶解度不大不大，當(dāng)溫度高于，當(dāng)溫度高于65 時，能與水時，能與水互溶互溶，苯酚，苯酚易易溶于酒精。溶于酒精。(3)苯酚有毒，對皮膚有強(qiáng)烈的腐蝕作用，如果不苯酚有毒，對皮膚有強(qiáng)烈的腐蝕作用，如果不慎沾到皮膚上應(yīng)立即用慎沾到皮膚上應(yīng)立即用酒精酒精洗滌。洗滌。2苯酚的化學(xué)性質(zhì)苯酚的化學(xué)性質(zhì)由于苯環(huán)對羥基的影響，酚羥基比醇羥基由于苯環(huán)對羥基的影響，酚羥基比醇羥基_；由于；由于羥基對苯環(huán)的影響，苯酚中苯環(huán)上的氫比苯中的氫羥基對苯環(huán)的影響，苯酚中苯環(huán)上的氫比苯中的氫_。弱酸性弱酸性電離方程式為電離方程式為

12、_，俗稱石炭酸，俗稱石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊試液變紅。但酸性很弱，不能使石蕊試液變紅。a苯酚與鈉的反應(yīng)：苯酚與鈉的反應(yīng)：_ _b苯酚與苯酚與NaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式：反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。2C6H5OH2Na2C6H5ONaH2活潑活潑活潑活潑再通入再通入CO2氣體反應(yīng)的化學(xué)方程式：氣體反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng)苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng)苯酚與濃溴水反應(yīng)，產(chǎn)生白色沉淀，化學(xué)方程式為苯酚與濃溴水反應(yīng)，產(chǎn)生白色沉淀，化學(xué)方程式為_。顯色反應(yīng)顯色反應(yīng)苯酚跟苯酚跟FeCl3溶液作用顯溶液作用顯_色，利用這一反應(yīng)可檢驗苯酚色，利用這一反應(yīng)可檢驗苯酚的存在。的存在。紫紫實例實例主要主要

13、化學(xué)化學(xué)性質(zhì)性質(zhì)苯苯苯的同系物苯的同系物酚酚C6H5CH3C6H5OH(1)弱酸性弱酸性(2)取代反應(yīng)取代反應(yīng)(3)顯色反應(yīng)顯色反應(yīng)(4)氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)(5)加成反應(yīng)加成反應(yīng)思考（1）取代反應(yīng)）取代反應(yīng)（鹵素單質(zhì)，鐵粉）（鹵素單質(zhì)，鐵粉）（2）加成反應(yīng)）加成反應(yīng)（1）取代反應(yīng)）取代反應(yīng)（鹵素單質(zhì)，鐵粉）（鹵素單質(zhì)，鐵粉）（2）加成反應(yīng)）加成反應(yīng)（3） KMnO4/H+五、歸納總結(jié) (2)醇的催化氧化規(guī)律醇的催化氧化規(guī)律 醇的催化氧化的反應(yīng)情況與跟羥基醇的催化氧化的反應(yīng)情況與跟羥基(OH)相連的碳原子相連的碳原子上的氫原子的個數(shù)有關(guān)。上的氫原子的個數(shù)有關(guān)。鹵代烴一元取代物與二元取代物之間的轉(zhuǎn)鹵

14、代烴一元取代物與二元取代物之間的轉(zhuǎn) 化關(guān)系化關(guān)系(1)注意看清鹵代烴發(fā)生水注意看清鹵代烴發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)解反應(yīng)和消去反應(yīng)的條的條件，書寫化學(xué)方程式時容易混淆。件，書寫化學(xué)方程式時容易混淆。(2)鹵代烴是鹵代烴是非電解質(zhì)非電解質(zhì)，檢驗鹵素種類時，應(yīng)先讓，檢驗鹵素種類時，應(yīng)先讓其發(fā)生水解反應(yīng)，然后用稀硝酸中和使溶液呈酸其發(fā)生水解反應(yīng)，然后用稀硝酸中和使溶液呈酸性才能加硝酸銀溶液。容易忽視加硝酸中和堿這性才能加硝酸銀溶液。容易忽視加硝酸中和堿這個環(huán)節(jié)。個環(huán)節(jié)。醇與酚常見考查點(diǎn)小結(jié)(1)正確區(qū)分醇類和酚類物質(zhì)；正確區(qū)分醇類和酚類物質(zhì)；(2)根據(jù)醇或酚的結(jié)構(gòu)，推斷其相應(yīng)的化學(xué)性質(zhì)；根據(jù)醇或酚的結(jié)構(gòu)

15、，推斷其相應(yīng)的化學(xué)性質(zhì)；(3)依據(jù)官能團(tuán)的位置及類別確定有機(jī)物的同分異依據(jù)官能團(tuán)的位置及類別確定有機(jī)物的同分異構(gòu)體；構(gòu)體；(4)利用醇類、酚類的典型物質(zhì)進(jìn)行有機(jī)推斷與合利用醇類、酚類的典型物質(zhì)進(jìn)行有機(jī)推斷與合成等。成等。 由反應(yīng)條件推測有機(jī)反應(yīng)類型由反應(yīng)條件推測有機(jī)反應(yīng)類型(1)當(dāng)反應(yīng)條件為當(dāng)反應(yīng)條件為NaOH的醇溶液并加熱時，必定為鹵代烴的醇溶液并加熱時，必定為鹵代烴的消去反應(yīng)。的消去反應(yīng)。(2)當(dāng)反應(yīng)條件為當(dāng)反應(yīng)條件為NaOH的水溶液并加熱時，通常為鹵代烴的水溶液并加熱時，通常為鹵代烴或酯的水解反應(yīng)?；蝓サ乃夥磻?yīng)。(3)當(dāng)反應(yīng)條件為濃硫酸并加熱時，通常為醇脫水生成醚或當(dāng)反應(yīng)條件為濃硫酸并

16、加熱時，通常為醇脫水生成醚或不飽和化合物，或者是醇與酸的酯化反應(yīng)。不飽和化合物，或者是醇與酸的酯化反應(yīng)。(4)當(dāng)反應(yīng)條件為稀酸并加熱時，通常為酯或淀粉的水解反當(dāng)反應(yīng)條件為稀酸并加熱時，通常為酯或淀粉的水解反應(yīng)。應(yīng)。(5)當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑并有氧氣時，通常是醇氧化為醛或當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑并有氧氣時，通常是醇氧化為醛或醛氧化為酸。醛氧化為酸。(6)當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在且加氫氣時，通常為碳碳雙鍵、當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在且加氫氣時，通常為碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯環(huán)或醛基的加成反應(yīng)。碳碳三鍵、苯環(huán)或醛基的加成反應(yīng)。(7)當(dāng)反應(yīng)條件為光照且與當(dāng)反應(yīng)條件為光照且與X2反應(yīng)時，通常是反應(yīng)時，通常是X2與烷或苯

17、環(huán)與烷或苯環(huán)側(cè)鏈烴基上的氫原子發(fā)生的取代反應(yīng)，而當(dāng)反應(yīng)條件為催側(cè)鏈烴基上的氫原子發(fā)生的取代反應(yīng)，而當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在且與化劑存在且與X2反應(yīng)時，通常為苯環(huán)上的氫原子直接被取反應(yīng)時，通常為苯環(huán)上的氫原子直接被取代。代。2.有機(jī)分子中基團(tuán)之間存在相互影響(1)羥基對苯環(huán)的影響：(2)苯環(huán)對羥基的影響：考點(diǎn)1 烴、鹵代烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1烴、鹵代烴及其代表物的結(jié)構(gòu)與特性類別烷烴烯烴炔烴苯及同系物鹵代烴代表物分子形狀正四面體6個原子共平面4個原子同一直線12個原子共平面(正六邊形)溴原子直接與乙基結(jié)合主要化學(xué)性質(zhì)光照下的鹵代；裂化；不能使酸性KMnO4溶液褪色跟X2、H2、HX、H2O、HCN加成；易

18、被氧化；可加聚跟X2、H2、HX、HCN加成；易被氧化；能加聚得導(dǎo)電塑料FeX3(XCl、Br)催化下跟X2的鹵代；硝化反應(yīng)、磺化反應(yīng)；跟H2的加成跟NaOH水溶液共熱發(fā)生取代反應(yīng)生成醇；跟NaOH乙醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴（續(xù)表）2.烴、鹵代烴間的相互轉(zhuǎn)化圖 4-23-1考點(diǎn)2 常見的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型1常見的有機(jī)反應(yīng)類型有機(jī)反應(yīng)規(guī)律性強(qiáng)，要記住一些常見反應(yīng)的條件、體現(xiàn)性質(zhì)的官能團(tuán)以及反應(yīng)后物質(zhì)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。反應(yīng)類型反應(yīng)特點(diǎn)涉及的主要有機(jī)物類別取代反應(yīng)與C相連的H或官能團(tuán)飽和烴、苯和苯的同系物、鹵代烴、醇、酚加成反應(yīng)發(fā)生在不飽和碳上不飽和鏈烴、苯和苯的同系物、醛消去反應(yīng)生成不飽和鍵鹵代烴、醇酯化反應(yīng)羧基與羥基縮合醇、羧酸、糖類水解反應(yīng)烴的衍生物與水復(fù)分解鹵代烴、酯、二糖、多糖、多肽、蛋白質(zhì)（續(xù)表）2.消去反應(yīng)的發(fā)生條件及消去規(guī)律(1)消去反應(yīng)發(fā)生條件：必須含有兩個或兩個以上的碳原子；與OH 或X相鄰的碳原子必須含有-H。特別提