污水處理廠全套水質(zhì)分析化驗(yàn)規(guī)程版本中

1、凱 氏 氮GB11891-89凱氏氮是指以凱氏（kjeldahl）法測(cè)得的含氮量。它包括了氨氮和在此條件下能被轉(zhuǎn)化為銨鹽而測(cè)定的有機(jī)氮化合物。此類有機(jī)氮化合物主要是指蛋白質(zhì)、胨、氨基酸、核酸、尿素以及大量合成的，氮為負(fù)三價(jià)態(tài)的有機(jī)氮化合物。它不包括疊氮化合物、聯(lián)氮、偶氮、腙、硝酸鹽、亞硝酸鹽、腈、硝基、亞硝基、肟和半卡巴腙類的含氮化合物。由于一般水中存在的有機(jī)氮化合物多為前者，因此，在測(cè)定凱氏氮和氨氮后，其差值即稱之為有機(jī)氮。測(cè)定凱氏氮或有機(jī)氮，主要是為了了解水體受污染狀況，尤其是在評(píng)價(jià)湖泊和水庫(kù)的富營(yíng)養(yǎng)化時(shí)，是一個(gè)有意義的指標(biāo)。概 述1 方法原理 水樣中加入硫酸并加熱消解，使有機(jī)物中的胺基氮

2、轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩釟滗@，游離氨和銨鹽也轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩釟滗@。消解時(shí)加入適量硫酸鉀以提高沸騰溫度，增加消解速率，并加硫酸銅（或硫酸汞）為催化劑，以縮短消解時(shí)間。 消解后液體，使成堿性蒸餾出氨，吸收于硼酸溶液中，然后以滴定法或光度法測(cè)定氨含量。 如以硫酸汞為催化劑，則消解時(shí)形成汞銨絡(luò)合物。因此，在蒸餾時(shí)應(yīng)同時(shí)加入適量硫代硫酸鈉，使絡(luò)合物分解。2 方法的適用范圍 當(dāng)凱氏氮含量較低時(shí)，可取較多量的水樣，并用光度法測(cè)定氨量。含量較高時(shí)，則減少取樣量，并用酸滴定法測(cè)氨。試料體積為50ml時(shí)，使用光程長(zhǎng)度為10mm比色皿，最低檢出濃度為0.2mg/L。3 水樣的保存 水樣如不能及時(shí)測(cè)定時(shí)，應(yīng)加入足夠量的硫酸，使pH<

3、;2，并在4保存。儀 器（1） 凱氏定氮裝置：500ml凱氏燒瓶、氮球、直形冷凝管和導(dǎo)管。 或配有100ml凱氏定氮燒瓶的半微量水蒸氣蒸餾定氮裝置。試 劑 實(shí)驗(yàn)用水均用無(wú)氨水。（1） 硫酸（=1.84g/ml）。（2） 硫酸鉀（K2SO4）。（3） 硫酸銅溶液：稱取5g硫酸銅（CuSO4.5H2O）溶于水，稀釋至100ml。（4） 氫氧化鈉溶液：稱取500g氫氧化鈉溶于水，稀釋至1L。（5） 硼酸溶液：稱取20g硼酸溶于水，稀釋至1L。步 驟1 常量法（1） 取樣體積的確定：按下表分取適量水樣，移入500ml凱氏瓶 中。凱氏氮含量與相應(yīng)取樣量水 樣 中 凱 氏 氮 含 量（mg/L）水 樣 體

4、 積（ml）-1025010-2010020-5050.0 50-10025.0（2） 消解：加10ml濃硫酸，2ml硫酸銅溶液，6g硫酸鉀和數(shù)粒玻璃珠，混勻。置通風(fēng)柜內(nèi)加熱煮沸，至冒三氧化硫白煙，并使溶液變清（無(wú)色或淡黃色），調(diào)節(jié)熱源使繼續(xù)保持煮沸騰30min，放冷，加250ml水，混勻。（3） 蒸餾：將凱氏瓶使呈45°斜置，緩緩沿壁加入40ml氫氧化鈉溶液，使在瓶底形成堿液層。迅速連接氮球和冷凝管，以50ml硼酸溶液為吸收液，導(dǎo)管管尖伸入吸收液液面下約1.5cm。搖動(dòng)凱氏瓶使溶液充分混合，加熱蒸餾，至收集餾出液達(dá)200ml時(shí)，停止蒸餾。（4）氨校準(zhǔn)曲線的繪制 吸取0、0.50、1

5、.00、3.00、5.00、7.00、10.0 ml 銨標(biāo)準(zhǔn)使用液于50 ml比色管中，加水至標(biāo)線，加1.0 ml酒石酸鉀鈉溶液，混勻。加1.5 ml納氏試劑，混勻。放置10min后，在波長(zhǎng)420nm處，用光程20mm比色皿，以水為參比，測(cè)量吸光度。 由測(cè)得的吸光度，減去零濃度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，繪制以氨氮含量（mg）對(duì)校正吸光度的校準(zhǔn)曲線。（5）水樣的測(cè)定 分取適量經(jīng)絮凝沉淀預(yù)處理后的水樣（使氨氮含量不超過(guò)0.1mg），加入50 ml比色管中，稀釋至標(biāo)線，加 1.0 ml酒石酸鉀鈉溶液。 分取適量經(jīng)蒸餾預(yù)處理后的餾出液，加入50 ml比色管中，加一定量1mol/L氫氧化鈉溶液以

6、中和硼酸，稀釋至標(biāo)線，加1.5 ml納氏試劑，混勻。放置10min后，同校準(zhǔn)曲線步驟測(cè)量吸光度。(6) 空白試驗(yàn)：用水代替水樣，與水樣測(cè)定相同步驟操作，進(jìn)行空白測(cè)定。2 半微量法（1） 取樣體積的確定：參見(jiàn)下表，移入100ml凱氏瓶中。 凱氏氮含量與相應(yīng)取樣量水 樣 中 凱 氏 氮 含 量（mg/L）取 樣 體 積（ml）-405040-802580-20010200-4005（2） 消解：加2.5ml硫酸，0.4ml硫酸銅溶液，1.2g硫酸鉀和數(shù)粒玻璃珠，混勻。置通風(fēng)柜內(nèi)，加熱煮沸至冒三氧化硫白煙，并使溶液變清，調(diào)節(jié)熱源使繼續(xù)保持煮沸30min，放冷。用少量水使消解后溶液定量移入半微量定氮蒸

7、餾裝置，其總量不超過(guò)30ml。（3） 蒸餾：加入10ml氫氧化鈉溶液，通入水蒸氣蒸餾，用20ml硼酸溶液吸收蒸出的氨，接取餾出液至50ml。（4）氨校準(zhǔn)曲線的繪制 吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、10.0 ml 銨標(biāo)準(zhǔn)使用液于50 ml比色管中，加水至標(biāo)線，加1.0 ml酒石酸鉀鈉溶液，混勻。加1.5 ml納氏試劑，混勻。放置10min后，在波長(zhǎng)420nm處，用光程20mm比色皿，以水為參比，測(cè)量吸光度。由測(cè)得的吸光度，減去零濃度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，繪制以氨氮含量（mg）對(duì)校正吸光度的校準(zhǔn)曲線。（5）水樣的測(cè)定 分取適量經(jīng)絮凝沉淀預(yù)處理后的水樣（使氨氮含

8、量不超過(guò)0.1mg），加入50 ml比色管中，稀釋至標(biāo)線，加 1.0 ml酒石酸鉀鈉溶液。 分取適量經(jīng)蒸餾預(yù)處理后的餾出液，加入50 ml比色管中，加一定量1mol/L氫氧化鈉溶液以中和硼酸，稀釋至標(biāo)線，加1.5 ml納氏試劑，混勻。放置10min后，同校準(zhǔn)曲線步驟測(cè)量吸光度。(6) 空白試驗(yàn)：用水代替水樣，與水樣測(cè)定相同操作步驟進(jìn)行空白測(cè)定。計(jì) 算由水樣測(cè)得的吸光度減去空白試驗(yàn)吸光度后，從校準(zhǔn)曲線上查得氨氮含量（mg）。氨氮（N，mg/L）=×1000式中，m-由校準(zhǔn)曲線查得氨氮量（mg）； V水樣體積（ml）。 測(cè)得的氨氮量，即為凱氏氮量。精密度和準(zhǔn)確度 五個(gè)實(shí)驗(yàn)室用本方法測(cè)定凱

9、氏氮為986.9mg/L的統(tǒng)一樣品，室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差1.0%；室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差4.3%；相對(duì)誤差-0.6%。注意事項(xiàng)（1） 如采用酚鹽法（或水楊酸法）測(cè)氨時(shí)，則應(yīng)改用0.01mol/L硫酸溶液為吸收液。（2） 蒸餾裝置應(yīng)注意使連接處不漏氣，并防止倒吸。（3） 蒸餾時(shí)應(yīng)避免暴沸，否則，可致使吸收液溫度增高，造成吸收不完全而使測(cè)定結(jié)果偏低。（4） 蒸餾時(shí)必須保持蒸餾瓶?jī)?nèi)溶液呈堿性，如在蒸餾期間，瓶?jī)?nèi)液體仍為清澈透明，則在蒸餾結(jié)束后，滴加酚酞指示液測(cè)試。必要時(shí)，添加適量水和氫氧化鈉溶液，重新蒸餾。（5） 對(duì)難消解的有機(jī)氮化合物，可增加消解時(shí)間，亦可改用硫酸汞為催化劑。硫酸汞溶液的制備如下：硫酸汞溶液

10、：稱取2g紅色氧化汞（HgO）溶于40ml（1+5）硫酸溶液中。 常量法加入量為2ml，半微量法加入0.4ml。蒸餾時(shí)改用每毫升含0.5g氫氧化鈉和25mg硫代硫酸鈉的混合堿液代替單一的氫氧化鈉溶液。溶 解 氧溶解在水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧。天然水的溶解氧含量取決于水體與大氣中氧的平衡。溶解氧的飽和和含量和空氣中氧的分壓、大氣壓力、水溫有密切關(guān)系。清潔地面水溶解氧一般接近飽和。由于藻類的生長(zhǎng)，溶解氧可能過(guò)飽和。水體受有機(jī)、無(wú)機(jī)還原性物質(zhì)污染，使溶解氧降低。當(dāng)大氣中的氧來(lái)不及補(bǔ)充時(shí)，水中溶解氧逐漸降低，以至趨近于零，此時(shí) 厭氧菌繁殖，水質(zhì)惡化。廢水中溶解氧的含量取決于廢水排出前的工藝過(guò)程，一般含

11、量較低，差異很大。1 方法的選擇測(cè)定水中溶解氧通常采用碘量法及其修正法和膜電極法。清潔水可直接采用碘量法測(cè)定。水樣有色或含有氧化性及還原性物質(zhì)、藻類、懸浮物等干擾測(cè)定。氧化性物質(zhì)可使碘化物游離出碘，產(chǎn)生正干擾；某些還原性物質(zhì)可把碘還原成碘化物，產(chǎn)生負(fù)干擾；有機(jī)物（如腐植酸、丹寧酸、木質(zhì)素等）可能被部分氧化，產(chǎn)生正干擾。所以大部分受污染的地表水和工業(yè)廢水，必須采用修正的碘量法和膜電極法測(cè)定。水樣中亞硝酸鹽氮含量高于0.05mg/L，二價(jià)鐵低于1 mg/L時(shí)，采用疊氮化鈉修正法。此法適用于多數(shù)污水及生化處理出水；水樣中二價(jià)鐵高于1 mg/L，采用高錳酸鉀修正法；水樣有色或有懸浮物，采用明礬絮凝修正

12、法；含有活性污泥懸浮物的水樣，采用硫酸銅氨基磺酸絮凝修正法。膜電極法是根據(jù)分子氧透過(guò)薄膜的擴(kuò)散速率來(lái)測(cè)定水中溶解氧。方法簡(jiǎn)便、快速，干擾少，可用于現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定。2 水樣的采用與保存用碘量法測(cè)定水中溶解氧，水樣常采集到溶解氧瓶中。采集水樣時(shí)，要注意不使水樣曝氣或有氣泡存在采樣瓶中?？捎盟畼記_洗溶解氧瓶后，沿瓶壁 直接傾注水樣或用缸吸法將細(xì)管插入溶解氧瓶底部，注入水樣至溢流出瓶容積的1/31/2左右。水樣采集后，為防止溶解氧的變化，應(yīng)立即加固定劑于樣品中，并存于冷暗處，同時(shí)記錄水溫和大氣壓力。一、 碘 量 法GB7489-89概 述水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀，水中溶解氧將低價(jià)錳氧化成高價(jià)錳，生成四價(jià)

13、錳的氫氧化物棕色沉淀。加酸后，氫氧化物沉淀溶解并與碘離子反應(yīng)而釋出游離碘。以淀粉作指示劑，用硫代硫酸鈉滴定釋出碘，可計(jì)算溶解氧的含量。儀 器250300ml溶解氧瓶。試 劑（1）硫酸錳溶液：稱取480g硫酸錳（MnSO4·4H2O或364g MnSO4·H2O）溶于水，用水稀釋至1000ml。此溶加至酸化過(guò)的碘化鉀溶液中，遇淀粉不得產(chǎn)生藍(lán)色。（2）堿性碘化鉀溶液：稱取500 g氫氧化鈉溶解于300400ml水中，另稱取150 g碘化鉀（或135gNaI）溶于 200ml水中，待氫氧化鈉溶液冷卻后，將兩溶液合并，混勻，用水稀釋至1000ml。如有沉淀，則放置過(guò)夜后，傾出上清液

14、，貯于棕色瓶中。用橡皮塞塞緊，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉應(yīng)不呈藍(lán)色。（3）15硫酸溶液。（4）l%（mV）淀粉溶液：稱取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，再用剛煮沸的水沖稀至100ml。冷卻后，加人0.1g水楊酸或0.4g氯化鋅防腐。（5）0.02500mol（1/6K2Cr2O7）重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取于105一110烘干2h并冷卻的重鉻酸鉀1.2258g，溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。（6）硫代硫酸鈉溶液：稱取6.2g硫代硫酸鈉（Na2S2O3·5H2O）溶于煮沸放冷的水中，加0.2g碳酸鈉，用水稀釋至1000m1。貯于棕色瓶中，使用前用0.0250

15、1mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，標(biāo)定方法如下：于250ml碘量瓶中，加人100ml水和1g碘化鉀，加入10.00ml 0.02500molL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、5ml 15硫酸溶液密塞，搖勻。于暗處?kù)o置5min后，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入lml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去為止，記錄用量。M=式中，M硫代硫酸鈉溶液的濃度（mo1L）； V滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉溶液的體積(ml)。（7）硫酸，=1.84。步 驟l溶解氧的固定用吸管插入溶解氧瓶的液面下，加入 l ml硫酸錳溶液、2ml堿性碘化鉀溶液，蓋好瓶塞，顛倒混合數(shù)次，靜置。待棕色沉淀物降至瓶?jī)?nèi)一半時(shí)，再顛倒混合一次，

16、待沉淀物下降到瓶底。一般在取樣現(xiàn)場(chǎng)固定。2析出碘輕輕打開(kāi)瓶塞，立即用吸管插入液面下加入 2.0ml硫酸。小心蓋好瓶塞，顛倒混合搖勻，至沉淀物全部溶解為止，放置暗處5min。3滴定吸取100.0ml上述溶液于250ml錐形瓶中，用硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入 1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去為止，記錄硫代硫酸鈉溶液用量。 計(jì)算 溶解氧（O2， mgL）= 式中，M硫代硫酸鈉溶液濃度（molL）； V滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉溶液體積（ml）。精密度和準(zhǔn)確度經(jīng)不同海拔高度的4個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析于20含飽和溶解氧6.859.09mgL的蒸餾水，單個(gè)實(shí)驗(yàn)室的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過(guò)0.3%；分析含4.7

17、311.4mgL溶解氧的地面水，單個(gè)實(shí)驗(yàn)室的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過(guò)0.5%。注意事項(xiàng)（l）如果水樣中含有氧化性物質(zhì)（如游離氯大于0.l mgL時(shí)，應(yīng)預(yù)先于水樣中加硫代硫酸鈉去除。即用兩個(gè)溶解氧瓶各取一瓶水樣，在其中一瓶加入5mll 5硫酸和1g碘化鉀，搖勻，此時(shí)游離出碘。以淀粉作指示劑，用硫代硫酸鈉溶液滴定至藍(lán)色剛褪，記下用量（相當(dāng)于去除游離氯的量）。于另一瓶水樣中，加人同樣量的硫代硫酸鈉溶液，搖勻后，按操作步驟測(cè)定。（2）如果水樣呈強(qiáng)酸性或強(qiáng)堿性，可用氫氧化鈉或硫酸溶液調(diào)至中性后測(cè)定。二、電化學(xué)探頭法GB11913-89概 述1 方法原理氧敏感薄膜由兩個(gè)與支持電解質(zhì)相接觸的金屬電極及選擇性薄膜組

18、成。薄膜只能透過(guò)氧和其他氣體，水和可溶解物質(zhì)不能透過(guò)。透過(guò)膜的氧氣在電極上還原，產(chǎn)生微弱的擴(kuò)散電流，在一定溫度下其大小與水樣溶解氧含量成正比。2 方法的適用范圍電極法的測(cè)定下限取決于所用的儀器，一般適用于溶解氧大于0.1mg/L的水樣。水樣有色、含有可和碘反應(yīng)的有機(jī)物時(shí)，不宜用碘量法及其修正法測(cè)定，可用電極法。但水樣中含有氯、二氧化硫、碘、溴的氣體或蒸氣，可能干擾測(cè)定，需要經(jīng)常更換薄膜或校準(zhǔn)電極。儀 器（1） 溶解氧測(cè)定儀：儀器分為原電池式和極譜式（外加電壓）兩種。（2） 溫度計(jì)：精確至0.5。試 劑（1） 亞硫酸鈉（2） 二價(jià)鈷鹽（CoCl2·6H2O）步 驟使用儀器時(shí)，按說(shuō)明書(shū)操

19、作。1 測(cè)試前的準(zhǔn)備（1） 按儀器說(shuō)明書(shū)裝配探頭，并加入所需的電解質(zhì)。使用過(guò)的探頭，要檢查探頭膜內(nèi)是否有氣泡或 鐵銹狀物質(zhì)。必要時(shí)，需取下薄膜重新裝配。（2） 零點(diǎn)校正：將探頭浸入每升含1g亞硫酸鈉和1mg鈷鹽的水中，進(jìn)行校零。（3） 校準(zhǔn)：按儀器說(shuō)明書(shū)要求校準(zhǔn)，或取500ml蒸餾水，其中一部分虹吸入溶解氧瓶中，用碘量法測(cè)其溶解氧含量。將探頭放入該蒸餾水中（防止曝氣充氧），調(diào)節(jié)儀器到碘量法測(cè)定數(shù)值上。當(dāng)儀器無(wú)法校準(zhǔn)時(shí)，應(yīng)更換電解質(zhì)和敏感膜。2 水樣的測(cè)定按儀器說(shuō)明書(shū)進(jìn)行，并注意溫度補(bǔ)償。精密度與準(zhǔn)確度mg/L的5種地面水，每個(gè)樣品測(cè)定值相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過(guò)4.7%；絕對(duì)誤差（相對(duì)于碘量法）小于0

20、.55 mg/L。注意事項(xiàng)（1） 原電池式儀器接觸氧氣可自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)，因此在不測(cè)定時(shí)，電極探頭要保存在無(wú)氧水中并使其短路，以免消耗電極材料，影響測(cè)定。對(duì)于極譜式儀器的探頭，不使用時(shí)，應(yīng)放潮濕環(huán)境中，以防電解質(zhì)溶液蒸發(fā)。（2） 不能用手接觸探頭薄膜表面。（3） 更換電解質(zhì)和膜后，或膜干燥時(shí)，要使膜濕潤(rùn)，待讀數(shù)穩(wěn)定后再進(jìn)行校準(zhǔn)。（4） 如水樣中含有藻類、硫化物、碳酸鹽等物質(zhì)，長(zhǎng)期與膜接觸可能使膜堵塞或損壞。 不同溫度下水中的飽和溶解氧，如下表所示。如果大氣壓力改變，可按下式計(jì)算溶解氧：S' = 式中，S'大氣壓為PkPa下的溶解氧含量(mg/L)；S大氣壓為101.3 kPa下的溶

21、解氧含量(mg/L)；P大氣壓（kPa）。溶解氧飽和百分率（%）=不同溫度下水中飽和溶解氧 (101.3kPa壓力下 )溫度（）溶解氧（mg/L）溫度（）溶解氧（mg/L）溫度（）溶解氧（mg/L）014.60179.65347.05114.19189.45356.93213.81199.26366.82313.44209.07376.71413.09218.90386.61512.75228.72396.51612.43238.56406.41712.12248.40416.31811.83258.24429.22911.55268.09436.131011.27277.95446.0411

22、11.01287.81455.951210.76297.67465.861310.52307.54475.781410.29317.41485.701510.07327.28495.62169.85337.16505.54三、疊氮化鈉修正法概 述水樣中含有亞硝酸鹽會(huì)干擾碘量法測(cè)溶解氧，可加入疊氮化鈉，使水中亞硝酸鹽分解而消除其干擾。在不含其他氧化、還原性物質(zhì)，水樣中含F(xiàn)e3+達(dá)100-200mg/L時(shí)，可加入l ml 40%氟化鉀溶液消除Fe3+的干擾，也可用磷酸代替硫酸酸化后滴定。儀 器250300ml溶解氧瓶。試 劑（1） 堿性碘化鉀一疊氮化鈉溶液：溶解500g氫氧化鈉于300一400ml

23、水中；溶解150g碘化鉀（或135gNaI）于200ml水中；溶解10g疊氮化鈉于40ml水中。將上述三種溶液混合，加水稀釋至1000ml，貯于棕色瓶中。用橡皮塞塞緊，避光保存。（2） （2） 40（mV）氟化鉀溶液：稱取40g氟化鉀KF·2H2O溶于水中，用水稀釋至100ml，貯于聚乙烯瓶中。（3） 硫酸錳溶液：稱取480g硫酸錳（MnSO4·4H2O或364g MnSO4·H2O）溶于水，用水稀釋至1000ml。此溶加至酸化過(guò)的碘化鉀溶液中，遇淀粉不得產(chǎn)生藍(lán)色。（4） 堿性碘化鉀溶液：稱取500 g氫氧化鈉溶解于300400ml水中，另稱取150 g碘化鉀（或

24、135gNaI）溶于 200ml水中，待氫氧化鈉溶液冷卻后，將兩溶液合并，混勻，用水稀釋至1000ml。如有沉淀，則放置過(guò)夜后，傾出上清液，貯于棕色瓶中。用橡皮塞塞緊，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉應(yīng)不呈藍(lán)色。（5） 15硫酸溶液。（6） l%（mV）淀粉溶液：稱取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，再用剛煮沸的水沖稀至100ml。冷卻后，加人0.1g水楊酸或0.4g氯化鋅防腐。（7） 0.02500mol（1/6K2Cr2O7）重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取于105一110烘干2h并冷卻的重鉻酸鉀1.2258g，溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。（8） 硫代硫酸鈉溶液：稱取6.2

25、g硫代硫酸鈉（Na2S2O3·5H2O）溶于煮沸放冷的水中，加0.2g碳酸鈉，用水稀釋至1000m1。貯于棕色瓶中，使用前用0.02501mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，標(biāo)定方法如下：于250ml碘量瓶中，加人100ml水和1g碘化鉀，加入10.00ml 0.02500molL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、5ml 15硫酸溶液密塞，搖勻。于暗處?kù)o置5min后，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入lml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去為止，記錄用量。M=式中，M硫代硫酸鈉溶液的濃度（mo1L）； V滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉溶液的體積(ml)。（9） 硫酸，=1.84。步 驟 l溶解氧的固定

26、用吸管插入溶解氧瓶的液面下，加入 l ml硫酸錳溶液、2ml堿性碘化鉀一疊氮化鈉溶液，蓋好瓶塞，顛倒混合數(shù)次，靜置。待棕色沉淀物降至瓶?jī)?nèi)一半時(shí)，再顛倒混合一次，待沉淀物下降到瓶底。一般在取樣現(xiàn)場(chǎng)固定。2析出碘輕輕打開(kāi)瓶塞，立即用吸管插入液面下加入 2.0ml硫酸。小心蓋好瓶塞，顛倒混合搖勻，至沉淀物全部溶解為止，放置暗處5min。3滴定吸取100.0ml上述溶液于250ml錐形瓶中，用硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入 1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去為止，記錄硫代硫酸鈉溶液用量。如水樣中含有Fe3+干擾測(cè)定，則在水樣采集后，用吸管插入液面下加入l m1 40%氟化鉀溶液，l m1硫

27、酸錳溶液和2 ml堿性碘化鉀一疊氮化鈉溶液，蓋好瓶蓋，混勻。 計(jì)算 溶解氧（O2，mgL）=式中，M硫代硫酸鈉溶液濃度（molL）； V滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉溶液體積（ml）。精密度和準(zhǔn)確度經(jīng)不同海拔高度4個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析于20含飽和溶解氧6.859.09mgL的蒸餾水，單個(gè)實(shí)驗(yàn)室相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過(guò)0.4%；分析含4.7311.4mgL溶解氧的地面水，單個(gè)實(shí)驗(yàn)室的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過(guò)1%。注意事項(xiàng)疊氮化鈉是一種劇毒、易爆試劑，不能將堿性碘化鉀-疊氮化鈉溶液直接酸化，否則可能產(chǎn)生有毒的疊氮酸霧。四、高錳酸鉀修正法概 述高錳酸鉀修正法是用高錳酸鉀氧化Fe2+以消除其干擾的碘量法，過(guò)量的高錳酸鉀用草酸鹽去除

28、。水樣中含F(xiàn)e3+干擾測(cè)定，可加入氟化鉀消除。亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽、多硫酸鹽、有機(jī)物等仍干擾測(cè)定。儀 器250300ml溶解氧瓶。試 劑（1）0.63%（m/V）高錳酸鉀溶液：稱取6.3高錳酸鉀溶于水并稀釋至1000ml，貯于棕色瓶中。1ml此溶液能氧化Fe2+。（2）2%（m/V）草酸鉀溶液：稱取2g草酸鉀（K2C2O4·H2O或 1.46gNa2C2O4）溶于水并稀釋至100ml。1ml此溶液可還原大約1.ml1高錳酸鉀溶液。（3）堿性碘化鉀一疊氮化鈉溶液：溶解500g氫氧化鈉于300一400ml水中；溶解150g碘化鉀（或135gNaI）于200ml水中；溶解10g疊氮化鈉于4

29、0ml水中。將上述三種溶液混合，加水稀釋至1000ml，貯于棕色瓶中。用橡皮塞塞緊，避光保存。（4） 40（mV）氟化鉀溶液：稱取40g氟化鉀KF·2H2O溶于水中，用水稀釋至100ml，貯于聚乙烯瓶中。（5）硫酸錳溶液：稱取480g硫酸錳（MnSO4·4H2O或364g MnSO4·H2O）溶于水，用水稀釋至1000ml。此溶加至酸化過(guò)的碘化鉀溶液中，遇淀粉不得產(chǎn)生藍(lán)色。（6）堿性碘化鉀溶液：稱取500 g氫氧化鈉溶解于300400ml水中，另稱取150 g碘化鉀（或135gNaI）溶于 200ml水中，待氫氧化鈉溶液冷卻后，將兩溶液合并，混勻，用水稀釋至100

30、0ml。如有沉淀，則放置過(guò)夜后，傾出上清液，貯于棕色瓶中。用橡皮塞塞緊，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉應(yīng)不呈藍(lán)色。（7） 15硫酸溶液。（8）l%（mV）淀粉溶液：稱取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，再用剛煮沸的水沖稀至100ml。冷卻后，加人0.1g水楊酸或0.4g氯化鋅防腐。（9）0.02500mol（1/6K2Cr2O7）重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取于105一110烘干2h并冷卻的重鉻酸鉀1.2258g，溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。（10）硫代硫酸鈉溶液：稱取6.2g硫代硫酸鈉（Na2S2O3·5H2O）溶于煮沸放冷的水中，加0.2g碳酸鈉，用水稀釋至1

31、000m1。貯于棕色瓶中，使用前用0.02501mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，標(biāo)定方法如下：于250ml碘量瓶中，加人100ml水和1g碘化鉀，加入10.00ml 0.02500molL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、5ml 15硫酸溶液密塞，搖勻。于暗處?kù)o置5min后，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入lml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去為止，記錄用量。M=式中，M硫代硫酸鈉溶液的濃度（mo1L）；V滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉溶液的體積(ml)。（10） 硫酸，=1.84。步驟水樣采集到溶解氧瓶后，用吸管于液面下加入0.7硫酸、1 0.63%高錳酸鉀溶液、1 40%氟化鉀溶液，蓋好瓶蓋，顛倒混

32、勻，放置10。如紫紅色褪盡，需再加入少許高錳酸鉀溶液使5內(nèi)紫紅色不褪。然后用吸管于液面下加入0.5 2%草酸鉀溶液，蓋好瓶蓋，顛倒混合幾次，至紫紅色于2-10內(nèi)褪盡。如不褪，再加入0.5草酸鉀溶液，直至紫紅色褪盡。 計(jì)算 溶解氧（O2，mgL）=式中，M硫代硫酸鈉溶液濃度（molL）； V滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉溶液體積（ml）。V1溶解氧瓶容積（ml）。 R加到溶解氧瓶?jī)?nèi)各種試劑總量（ml）。精密度和準(zhǔn)確度經(jīng)不同海拔高度的4個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析于20含飽和溶解氧6.859.09ml的蒸餾水，單個(gè)實(shí)驗(yàn)室的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過(guò)0.4%，分析含4.7311.4mg/L溶解氧的地表水，單個(gè)實(shí)驗(yàn)室的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不超

33、過(guò)0.92%。注意事項(xiàng)（1） 加入草酸鹽還原過(guò)量的高錳酸鉀時(shí)，草酸鹽容易過(guò)量0.5 ml以下對(duì)測(cè)定無(wú)影響，如過(guò)量多于0.5 ml，使結(jié)果偏低。（2） 當(dāng)水樣溫度高于10時(shí)，應(yīng)在加入草酸鹽溶液前加入0.1 ml稀釋的硫酸錳溶液（取1 ml做固定劑的硫酸錳溶液稀釋至100 ml），以加速草酸鹽還原過(guò)量的高錳酸鉀。五、明礬絮凝修正法概 述水樣有色或含有藻類及懸浮物等，在酸性條件下消耗碘而干擾測(cè)定，可用明礬絮凝修正法消除。試 劑（1）10%（m/V）硫酸鋁鉀溶液：稱取10g硫酸鋁鉀AlK（SO4）2·12H2O溶于水并稀釋至100ml。（2）濃氨水（3）堿性碘化鉀一疊氮化鈉溶液：溶解500g

34、氫氧化鈉于300一400ml水中；溶解150g碘化鉀（或135gNaI）于200ml水中；溶解10g疊氮化鈉于40ml水中。將上述三種溶液混合，加水稀釋至1000ml，貯于棕色瓶中。用橡皮塞塞緊，避光保存。（4） 40（mV）氟化鉀溶液：稱取40g氟化鉀KF·2H2O溶于水中，用水稀釋至100ml，貯于聚乙烯瓶中。（5）硫酸錳溶液：稱取480g硫酸錳（MnSO4·4H2O或364g MnSO4·H2O）溶于水，用水稀釋至1000ml。此溶加至酸化過(guò)的碘化鉀溶液中，遇淀粉不得產(chǎn)生藍(lán)色。（6）堿性碘化鉀溶液：稱取500 g氫氧化鈉溶解于300400ml水中，另稱取15

35、0 g碘化鉀（或135gNaI）溶于 200ml水中，待氫氧化鈉溶液冷卻后，將兩溶液合并，混勻，用水稀釋至1000ml。如有沉淀，則放置過(guò)夜后，傾出上清液，貯于棕色瓶中。用橡皮塞塞緊，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉應(yīng)不呈藍(lán)色。（7） 15硫酸溶液。（8）l%（mV）淀粉溶液：稱取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，再用剛煮沸的水沖稀至100ml。冷卻后，加人0.1g水楊酸或0.4g氯化鋅防腐。（9）0.02500mol（1/6K2Cr2O7）重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取于105一110烘干2h并冷卻的重鉻酸鉀1.2258g，溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。（10）硫代硫酸鈉溶液

36、：稱取6.2g硫代硫酸鈉（Na2S2O3·5H2O）溶于煮沸放冷的水中，加0.2g碳酸鈉，用水稀釋至1000m1。貯于棕色瓶中，使用前用0.02501mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，標(biāo)定方法如下：于250ml碘量瓶中，加人100ml水和1g碘化鉀，加入10.00ml 0.02500molL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、5ml 15硫酸溶液密塞，搖勻。于暗處?kù)o置5min后，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入lml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去為止，記錄用量。M=式中，M硫代硫酸鈉溶液的濃度（mo1L）； V滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉溶液的體積(ml)。（11）硫酸，=1.84。步 驟于1

37、000ml具塞細(xì)口瓶中，用虹吸法注滿水樣并溢出1/3左右。用吸管于液面下加入10ml硫酸鋁鉀溶液，加入1-2ml濃氨水，蓋好瓶塞，顛倒混勻。放置10min，待沉淀物下沉后，將其上清液虹吸至溶解氧瓶?jī)?nèi)（防止水樣中有氣泡），選擇適當(dāng)?shù)男拚ㄟM(jìn)行測(cè)定六、硫酸銅 氨基磺酸絮凝修正法概 述適用于含有活性污泥等懸濁物的水樣溶解氧測(cè)定。試 劑（1） 硫酸銅氨基磺酸抑制劑：溶解32g氨基磺酸（NH2SO2OH）于475ml水中；溶解50g硫酸銅（CuSO4· 5H2O）于500ml水中，將兩液混合，并加入25ml冰乙酸，混勻。（2）堿性碘化鉀一疊氮化鈉溶液：溶解500g氫氧化鈉于300一400ml水

38、中；溶解150g碘化鉀（或135gNaI）于200ml水中；溶解10g疊氮化鈉于40ml水中。將上述三種溶液混合，加水稀釋至1000ml，貯于棕色瓶中。用橡皮塞塞緊，避光保存。（3） 40（mV）氟化鉀溶液：稱取40g氟化鉀KF·2H2O溶于水中，用水稀釋至100ml，貯于聚乙烯瓶中。（4）硫酸錳溶液：稱取480g硫酸錳（MnSO4·4H2O或364g MnSO4·H2O）溶于水，用水稀釋至1000ml。此溶加至酸化過(guò)的碘化鉀溶液中，遇淀粉不得產(chǎn)生藍(lán)色。（5）堿性碘化鉀溶液：稱取500 g氫氧化鈉溶解于300400ml水中，另稱取150 g碘化鉀（或135gNaI

39、）溶于 200ml水中，待氫氧化鈉溶液冷卻后，將兩溶液合并，混勻，用水稀釋至1000ml。如有沉淀，則放置過(guò)夜后，傾出上清液，貯于棕色瓶中。用橡皮塞塞緊，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉應(yīng)不呈藍(lán)色。（6） 15硫酸溶液。（7）l%（mV）淀粉溶液：稱取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，再用剛煮沸的水沖稀至100ml。冷卻后，加人0.1g水楊酸或0.4g氯化鋅防腐。（8）0.02500mol（1/6K2Cr2O7）重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取于105一110烘干2h并冷卻的重鉻酸鉀1.2258g，溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。（9）硫代硫酸鈉溶液：稱取6.2g硫代硫酸鈉（Na2

40、S2O3·5H2O）溶于煮沸放冷的水中，加0.2g碳酸鈉，用水稀釋至1000m1。貯于棕色瓶中，使用前用0.02501mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，標(biāo)定方法如下：于250ml碘量瓶中，加人100ml水和1g碘化鉀，加入10.00ml 0.02500molL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、5ml 15硫酸溶液密塞，搖勻。于暗處?kù)o置5min后，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入lml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去為止，記錄用量。M=式中，M硫代硫酸鈉溶液的濃度（mo1L）； V滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉溶液的體積(ml)。（10）硫酸，=1.84。步 驟于1000ml具塞細(xì)口瓶中，用虹吸法

41、注滿水樣并溢出1/3左右。用吸管于液面下加入10ml抑制劑，蓋好瓶塞，靜置，待沉淀物下沉后，將其上清液虹吸至溶解氧瓶?jī)?nèi)（防止水樣中有氣泡），選擇適當(dāng)?shù)男拚ūM快測(cè)定。生 化 需 氧 量（BOD5）稀 釋 與 接 種 法GB7488-87生活污水與工業(yè)廢水中含有大量各類有機(jī)物。當(dāng)其污染水域后，這些有機(jī)物在水體中分解時(shí)要消耗大量溶解氧，從而破壞水體中氧的平衡，使水質(zhì)惡化。水體因缺氧造成魚(yú)類及其它水生生物的死亡。水體中含有的有機(jī)物成分復(fù)雜，難以一一測(cè)定其成分。人們常常利用水中有機(jī)物在一定條件下所消耗的氧，來(lái)間接表示水體中有機(jī)物的含量，生化需氧量即屬于這類的一個(gè)重要指標(biāo)。生化需氧量的經(jīng)典測(cè)定方法，是稀

42、釋接種法。測(cè)定生化需氧量的水樣，采集時(shí)應(yīng)充滿并密封于瓶中。在04下進(jìn)行保存。一般應(yīng)在6小時(shí)內(nèi)進(jìn)行分析。若需要遠(yuǎn)距離轉(zhuǎn)運(yùn)，在任何情況下，貯存時(shí)間不應(yīng)超過(guò)24小時(shí)。概 述1 方法原理生化需氧量是指在規(guī)定條件下，微生物分解存在水中的某些可氧化物質(zhì)、特別是有機(jī)物所進(jìn)行的生物化學(xué)過(guò)程中消耗溶解氧的量。此生物氧化全過(guò)程進(jìn)行的時(shí)間很長(zhǎng)，如在20培養(yǎng)時(shí)，完成此過(guò)程需100多天。目前國(guó)內(nèi)外普遍規(guī)定于20±1培養(yǎng)5d，分別測(cè)定樣品培養(yǎng)前后的溶解氧，二者之差即為BOD5值，以氧的毫克/升（mg/L）表示。對(duì)某些地面水及大多數(shù)工業(yè)廢水，因含較多的有機(jī)物，需要稀釋后再培養(yǎng)測(cè)定，以降低其濃度和保證有充足的溶解氧

43、。稀釋的程度應(yīng)使培養(yǎng)中所消耗的溶解氧大于2mg/L，而剩余溶解氧在1 mg/L以上。為了保證水樣稀釋后有足夠的溶解氧，稀釋水通常要通入空氣進(jìn)行曝氣（或通入氧氣），以便稀釋水中溶解氧接近飽和。稀釋水中還應(yīng)加入一定量的無(wú)機(jī)營(yíng)養(yǎng)鹽和緩沖物質(zhì)（磷酸鹽、鈣、鎂和鐵鹽等），以保證微生物生長(zhǎng)的需要。對(duì)于不含或少含微生物的工業(yè)廢水，其中包括酸性廢水、堿性廢水、高溫廢水或經(jīng)過(guò)氯化處理的廢水，在測(cè)定BOD5時(shí)應(yīng)進(jìn)行接種，以引入能分解廢水中有機(jī)物的微生物。當(dāng)廢水中存在著難于被一般生活污水中的微生物以正常速度降解的有機(jī)物或含有劇毒物質(zhì)時(shí)，應(yīng)將馴化后的微生物引入水樣中進(jìn)行接種。本方法適用于測(cè)定BOD5大于或等于2mg/

44、L，最大不超過(guò)6000 mg/L的水樣。當(dāng)水樣BOD5大于6000 mg/L，會(huì)因稀釋帶來(lái)一定的誤差。儀 器（1） 恒溫培養(yǎng)箱（20±1）（2） 520L細(xì)口玻璃瓶（3） 10002000ml量筒（4） 玻璃攪棒：棒的長(zhǎng)度應(yīng)比所用量筒高度長(zhǎng)200mm。在棒的底端固定一個(gè)直徑比量筒底小、并帶有幾個(gè)小孔的硬橡膠板。（5） 溶解氧瓶：250ml到300ml之間，帶有磨口玻璃塞并具有供水封用的鐘形口。（6） 虹吸管，供分取水樣和添加稀釋水用。試 劑1 磷酸鹽緩沖溶液將8.5g磷酸二氫鉀（KH2PO4），21.75g磷酸氫二鉀（K2HPO4），33.4g七水合磷酸氫二鈉（Na2HPO4

45、3; 7H2O）和1.7g氯化銨（NH4Cl）溶于水中，稀釋至1000ml。此溶液的pH應(yīng)為7.2。2 硫酸鎂溶液將22.5g七水合硫酸鎂（MgSO4· 7H2O）溶于水中，稀釋至1000ml。3 氯化鈣溶液將27.5g無(wú)水氯化鈣溶于水中，稀釋至1000ml。4 氯化鐵溶液將0.25g六水合氯化鐵（FeCl3· 6H2O）溶于水中，稀釋至1000ml。5 鹽酸溶液(0.5mol/L)將40ml鹽酸（=1.18 g/ml）溶于水中，稀釋至1000ml。6 氫氧化鈉溶液（0.5mol/L）將20g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至1000ml。7 亞硫酸鈉溶液（1/2Na2SO3=0.0

46、25mol/L）將1.575g亞硫酸鈉溶于水中，稀釋至1000ml。此溶液不穩(wěn)定，需每天配制。8 葡萄糖谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液將葡萄糖（C6H12O6）和谷氨酸（HOOCCH2CH2CHNH2COOH）在103干燥1h后，各稱取150mg溶于水中，移入1000ml容量瓶?jī)?nèi)并稀釋至標(biāo)線，混合均勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液臨用前配制。9 稀釋水在520L玻璃瓶?jī)?nèi)裝入一定量的水，控制水溫在20左右。然后用無(wú)油空氣壓縮機(jī)或薄膜泵，將吸入的空氣先后經(jīng)活性炭吸附管及水洗滌管后，導(dǎo)入稀釋水內(nèi)曝氣28h，使稀釋水中的溶解氧接近于飽和。停止曝氣亦可導(dǎo)入適量純氧。瓶口蓋以兩層經(jīng)洗滌晾干的紗布，置于20培養(yǎng)箱中放置數(shù)小時(shí)，使水中溶解氧含

47、量達(dá)8mg/L左右。臨用前每升水中加入氯化鈣溶液、氯化鐵溶液、硫酸鎂溶液、磷酸緩沖溶液各1ml，并混合均勻。稀釋水的pH應(yīng)為7.2，其BOD5應(yīng)小于0.2mg/L。10 接種液可選擇以下任一方法，以獲得適用的接種液。（1） 城市污水，一般采用生活污水，在室溫下放置一晝夜，取上清液供用。（2） 表層土壤浸出液，取100g花園或植物生長(zhǎng)土壤，加入1L水，混合并靜止10min。取上清液供用。（3） 用含城市污水的河水或湖水。（4） 污水處理廠的出水。（5） 當(dāng)分析含有難于降解物質(zhì)的廢水時(shí)，在其排污口下游38km處取水樣作為廢水的馴化接種液。如無(wú)此種水源，可取中和或經(jīng)適當(dāng)稀釋后的廢水進(jìn)行連續(xù)曝氣，每天

48、加入少量該種廢水，同時(shí)加入適量表層土壤或生活污水，使能適應(yīng)該種廢水的微生物大量繁殖。當(dāng)水中出現(xiàn)大量絮狀物，或檢查其化學(xué)需氧量的降低值出現(xiàn)突變時(shí)，表明適用的微生物已進(jìn)行繁殖，可用做接種液。一般馴化過(guò)程需要38d。11 接種稀釋水分取適量接種液，加于稀釋水中，混勻。每升稀釋水中接種液加入量為：生活污水110ml；或表層土壤浸出液2030ml；或河水、湖水10100ml。接種稀釋水的pH值應(yīng)為7.2，BOD5值以在0.31.0 mg/L之間為宜。接種稀釋水配制后應(yīng)立即使用。步 驟1 水樣的預(yù)處理（1） 水樣的pH值若超出6.57.5范圍時(shí)，可用鹽酸或氫氧化鈉稀溶液調(diào)節(jié)pH近于7，但用量不要超過(guò)水樣體

49、積的0.5%。若水樣的酸度或堿度很高，可改用高濃度的堿或酸進(jìn)行中和。（2） 水樣中含有銅、鉛、鋅、鎘、鉻、砷、氰等有毒物質(zhì)時(shí)，可使用經(jīng)馴化的微生物接種液的稀釋水進(jìn)行稀釋，或提高稀釋倍數(shù)以減少毒物的濃度。（3） 含有少量游離氯的水樣，一般放置12h，游離氯即可消失。對(duì)于游離氯在短時(shí)間不能消散的水樣，可加入亞硫酸鈉溶液，以除去之。其加入量由下述方法決定。取已中和好的水樣100ml，加入1+1乙酸10ml，10%（m/V）碘化鉀溶液1ml，混勻。以淀粉溶液為指示劑，用亞硫酸鈉溶液滴定游離碘。由亞硫酸鈉溶液消耗的體積，計(jì)算出水樣中應(yīng)加入亞硫酸鈉溶液的量。（4） 從水溫較低的水域或富營(yíng)養(yǎng)化的湖泊中采集的

50、水樣，可遇到含有過(guò)飽和溶解氧，此時(shí)應(yīng)將水樣迅速升溫至20左右，在不使?jié)M瓶的情況下，充分振搖，并時(shí)時(shí)開(kāi)塞放氣，以趕出過(guò)飽和的溶解氧。從水溫較高的水域或廢水排放口取得的水樣，則應(yīng)迅速使其冷卻至20左右，并充分振搖，使與空氣中氧分壓接近平衡。2 不經(jīng)稀釋水樣的測(cè)定溶解氧含量較高、有機(jī)物含量較少的地面水，可不經(jīng)稀釋，而直接以虹吸法，將約20的混勻水樣轉(zhuǎn)移入兩個(gè)溶解氧瓶?jī)?nèi)，轉(zhuǎn)移過(guò)程中應(yīng)注意不使產(chǎn)生氣泡。以同樣的操作使兩個(gè)溶解氧瓶充滿水樣后溢出少許，加塞。瓶?jī)?nèi)不應(yīng)有氣泡。其中一瓶隨即測(cè)定溶解氧，另一瓶的瓶口進(jìn)行水封后，放入培養(yǎng)箱中，在20±1培養(yǎng)5d。在培養(yǎng)過(guò)程中注意添加封口水。從開(kāi)始放入培養(yǎng)箱

51、算起，經(jīng)過(guò)五晝夜后，棄去封口水，測(cè)定剩余的溶解氧。3 需經(jīng)稀釋水樣的測(cè)定（1） 稀釋倍數(shù)的確定：根據(jù)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，提出下述計(jì)算方法，供稀釋時(shí)參考。l 地面水，由測(cè)得的高錳酸鹽指數(shù)與一定的系數(shù)的乘積，即求得稀釋倍數(shù)，見(jiàn)下表。由高錳酸鹽指數(shù)與一定系數(shù)的乘積求得的稀釋倍數(shù)高錳酸鹽指數(shù)（mg/L）系數(shù)< 5-5-100.2、0.310-200.4、0.6> 200.5、0.7、1.0l 工業(yè)廢水，由重鉻酸鉀法測(cè)得的COD值來(lái)確定。通常需做三個(gè)稀釋比。使用稀釋水時(shí)，由COD值分別乘以系數(shù)0.075、0.15、0.225，即獲得三個(gè)稀釋倍數(shù)。使用接種稀釋水時(shí)，則分別乘以0.075、0.15和0.2

52、5三個(gè)系數(shù)。注：CODcr值可在測(cè)定COD過(guò)程中，加熱回流至60min時(shí)，用由校核試驗(yàn)的苯二甲酸氫鉀溶液按COD測(cè)定相同操作步驟制備的標(biāo)準(zhǔn)色列進(jìn)行估測(cè)。（2） 稀釋操作：l 一般稀釋法按照選定的稀釋比例，用虹吸法沿筒壁先引入部分稀釋水（或接種稀釋水）于1000ml量筒中，加入需要量的均勻水樣，再引入稀釋水（或接種稀釋水）至800ml，用帶膠版的玻棒小心上下攪勻。攪拌時(shí)勿使攪棒的膠版漏出水面，防止產(chǎn)生氣泡。按不經(jīng)稀釋水樣的測(cè)定相同操作步驟，進(jìn)行裝瓶、測(cè)定當(dāng)天溶解氧和培養(yǎng)5d后的溶解氧。另取兩個(gè)溶解氧瓶，用虹吸法裝滿稀釋水（或接種稀釋水）作為空白試驗(yàn)。測(cè)定5d前后的溶解氧。l 直接稀釋法：直接稀釋

53、法是在溶解氧瓶?jī)?nèi)直接稀釋。在已知兩個(gè)容積相同（其差<1ml）的溶解氧瓶?jī)?nèi)，用虹吸法加入部分稀釋水（或接種稀釋水），再加入根據(jù)瓶容積和稀釋比例計(jì)算出的水樣量，然后用稀釋水（或接種稀釋水）使剛好充滿，加塞，勿留氣泡于瓶?jī)?nèi)。其余操作與上述一般稀釋法相同。BOD5測(cè)定中，一般采用疊氮化鈉改良法測(cè)定溶解氧。如遇干擾物質(zhì)，應(yīng)根據(jù)具體情況采用其他方法（詳見(jiàn)溶解氧測(cè)定方法）。計(jì)算1不經(jīng)稀釋直接培養(yǎng)的水樣BOD5（mg/L）=c1-c2式中，c1-水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（mg/L）；c2-水樣經(jīng)5d培養(yǎng)后，剩余溶解氧濃度（mg/L）。2 經(jīng)稀釋后培養(yǎng)的水樣BOD5（mg/L）=式中，B1-稀釋水（或接種

54、稀釋水）在培養(yǎng)前的溶解氧（mg/L）；B2-稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)后的溶解氧（mg/L）；f1-稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)液中所占比例；f2-水樣在培養(yǎng)液中所占比例。注：f1、f2的計(jì)算：例如培養(yǎng)液的稀釋比為3%，即3份水樣，97份稀釋水，則f1=0.97，f2=0.03。精密度與準(zhǔn)確度三個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析含5mg/L葡萄糖的統(tǒng)一分發(fā)標(biāo)準(zhǔn)液的BOD5值，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.6%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為32%。三個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析含300mg/L葡萄糖（BOD5為210 mg/L）的統(tǒng)一分發(fā)標(biāo)準(zhǔn)液的BOD5值，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.1%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.1%。注意事項(xiàng)（1） 水中

55、有機(jī)物的生物氧化過(guò)程，可分為兩個(gè)階段。第一階段為有機(jī)物中的碳和氫，氧化生成二氧化碳和水，此階段稱為碳化階段。完成碳化階段在20大約需要20d左右。第二階段為含氮物質(zhì)及部分氨，氧化為亞硝酸鹽及硝酸鹽，稱為硝化階段。完成硝化階段在20時(shí)需要約100天。因此，一般測(cè)定水樣BOD5時(shí)，硝化作用很不顯著或根本不發(fā)生硝化作用。但對(duì)于生物處理池的出水，因其中含有大量的硝化細(xì)菌。因此，在測(cè)定BOD5時(shí)也包括了部分含氮化合物的需氧量。對(duì)于這樣的水樣，如果我們只需要測(cè)定有機(jī)物降解的需氧量，可以加入硝化抑制劑，抑制硝化過(guò)程。為此目的，可在每升稀釋水樣中加入1ml濃度為500mg/L的丙烯基硫脲（ATU，C4H8N2S）或一定量固定在氯化鈉上的2-氯代-6-三氯甲基吡啶（TCMP，ClC5H3NCCH3），使TCMP在稀釋樣品中的濃度約為0.5mg/L。（2） 玻璃器皿應(yīng)徹底洗凈。先用洗滌劑浸泡清洗，然后用稀鹽酸浸泡，最后依次用自來(lái)水、蒸餾水洗凈。（3） 在兩個(gè)或三