奧氏體不銹鋼層錯能的理論研究

1、學號：1205101032計算機在材料中的應用奧氏體不銹鋼層錯能的理論研究姓名：徐敏專業(yè)：材料科學與工程二0-六年一月摘要層錯能是材料塑性變形中的重要本征參數(shù)，對材料的脆性-韌性轉變有著重要影響。常溫下材料最常見的兩種塑性變形方式是位錯滑移和攣生，位錯的滑移和攣生導致了滑移帶和攣晶的產(chǎn)生。雖然滑移帶和攣晶引起晶格的畸變量較小，但是層錯能的高低，尤其是本征層錯能(丫isf)和非穩(wěn)定層錯能(丫us),卻影響著位錯的形核、運動、束集、交滑移和分解。降低材料的層錯能有利于進-步激發(fā)位錯的滑移和攣生，從而改善材料的力學性能。N和Ni是奧氏體不銹鋼中主要的合金化元素，對不銹鋼的組織、性能有著重要影響。盡管

2、實驗上己有不銹鋼丫isf的值，但是測量過程對實驗設備要求很高，并且只能獲得丫isf,且實驗測得的Yisf偏差較大。而計算材料科學的發(fā)展剛好彌補了實驗上的不足，目前已經(jīng)成功應用于A1、Fe、CuuNi等材料的層錯能的研究。本論文采用基于密度泛函理論的第-性原理，從原子層次上研究了Ni對奧氏體不銹鋼層錯能的影響。主要研究內容如下：(1)研究了Ni對奧氏體不銹鋼穩(wěn)定性白影響。結果表明Ni固溶后都能夠提高奧氏體不銹鋼的后I定性，Ni的占位對于奧氏體不銹鋼的穩(wěn)定性影響不明顯。(2)從電子層次上探索了Ni對于奧氏體不銹鋼的影響：Ni固溶于奧氏體不銹鋼后改善了Fe和Cr原子周圍的電荷分布，加強了Cr原子和F

3、e原子之間的成鍵能力(3)研究了Ni對奧氏體不銹鋼Yus、isf的影響：Ni含量的增加，提高了位錯滑移所需克服的勢壘，增加了位錯滑移的難度關鍵詞：奧氏體不銹鋼，層錯能，饃，第-性原理1 .Cr在奧氏體不銹鋼中的作用Cr是奧氏體不銹鋼中最主要的合金元素，奧氏體不銹鋼耐蝕性的獲得主要是由于Cr促進了鋼的鈍化并使鋼保持穩(wěn)定鈍態(tài)的結果，但是不銹鋼中的Cr含量高于12%時其耐腐蝕能力才比較優(yōu)越，因此不銹鋼中的Cr含量都大于12%。C:的耐蝕性主要表現(xiàn)為：Cr提高鋼的耐氧化性介質和酸性氯化物介質的性能，在Ni以及Mo和Cu復合作用下Cr提高不銹鋼耐某些還原性介質如有機酸，尿素和堿介質的腐蝕性能；Cr還提高

4、鋼耐局部腐蝕性能，比如晶間腐蝕、點腐蝕?？p隙腐蝕等。圖1-2是鋼中的Cr含量對耐硝酸（32%）腐蝕性能的影響。圖1-2Cr含量對鋼耐硝酸（32%）腐蝕性能的影響121P1UO5PUQUCr的增加奧氏體不銹鋼中-般要求不銹鋼中的Ni含量同時Cr還是穩(wěn)定和擴大鐵素體組織的元素，隨著可能出現(xiàn)鐵素體組織，為了獲得單-的奧氏體不銹鋼,不能低于8%,常見的18-8是Cr-Ni配比最合適的不銹鋼。2 .Ni在奧氏體不銹鋼中的作用Ni對于奧氏體不銹鋼的力學性能的影響主要表現(xiàn)在對奧氏體組織穩(wěn)定性的影響方面。在可能發(fā)生馬氏體相變的Ni含量范圍內，隨著Ni的增加，鋼的強度降低而塑性提高，韌性優(yōu)良，因而常作為低溫鋼使

5、用。圖1-3所示Ni的固溶可以改善不銹鋼的韌性。Ni還能有效改善不銹鋼的冷加工硬化傾向，提高了冷加工成型能力，這主要是由于Ni的增加提高了奧氏體組織的穩(wěn)定性，減少了馬氏體的生成。在奧氏體不銹鋼中Ni的固溶提高了不銹鋼的熱力學穩(wěn)定性，使不銹鋼具有更好的不銹性和耐腐蝕能力，是提高奧氏體不銹鋼耐許多介質穿晶腐蝕的唯-重要元素。圖1-3Ni對奧氏體不銹鋼室溫和低溫力學性能影響1(芭上二匕3 .N在奧氏體不銹鋼中的作用N和Ni-樣是穩(wěn)定和擴大奧氏體的元素，它形成奧氏體的能力要比C的強，因此N可以部分的替代Ni用在對鋼鐵力學性能要求不太高的領域。N在奧氏體不銹鋼中能夠抑制馬氏體的產(chǎn)生，使組織更為單純。N作

6、為間隙原子固溶在不銹鋼中能夠對基體產(chǎn)生很好的固溶強化作用顯著提高不銹鋼的強度，實驗表明（圖1-4）每加入0.1%的N可使奧氏體不銹鋼的室溫強度提高約60-100MPa,但是N在提高不銹鋼強度的同時對于塑韌性的影響并不明顯。圖中G。：和Qb為屈服強度和抗拉強度，6和甲為伸長率和斷面收縮率。N還能夠提高不銹鋼的耐腐蝕性能尤其是點腐蝕和縫隙腐蝕非常顯著，研究表明N能夠強化Cr,Mo等元素在不銹鋼中的耐蝕作用，而Cr,Mo的存在是改善不銹鋼耐蝕性的前提。N還可降低奧氏體不銹鋼的冷加工硬化傾向，這主要是由于奧氏體穩(wěn)定性增大以至消除了冷加工過程中的馬氏體轉變。N(圖1-4N對00Cr9Ni10鋼室溫力學性

7、能的影響14 .MO在奧氏體不銹鋼中的作用當奧氏體不銹鋼無金屬間化合物析出時Mo的加入對其室溫下的力學性能影響不大。但是Mo能夠提高鋼的高溫強度，因此含MO不銹鋼也常作為高溫鋼使用。然而MO的加入使得不銹鋼高溫變形抗力增大，加之鋼中常常析出少量變形能力差的6相這樣就導致了含Mo不銹鋼的熱加工性差。因此含Mo奧氏體不銹鋼的生產(chǎn)制造過程-定要注意防止金屬間化合物的產(chǎn)生。Mo和Cr-羊是形成、穩(wěn)定和擴大鐵素體相區(qū)的元素。Mo形成鐵素體的能力與Cr相當，但MO能促進奧氏體不銹鋼中生成對不銹鋼的耐蝕性和力學性能不利的(4目，？相，1aveS相沉淀，這些沉淀可以釘扎位錯，影響不銹鋼的塑韌性。解決的方法就是

8、Mo增加的同時提高Ni、N、Mn等穩(wěn)定奧氏體相元素的量4。5 .Ni對奧氏體不銹鋼層錯能的影響奧氏體不銹鋼的主要成分是FeCr、Ni,并且具有典型的面心立方結構(FCC)同時還含有微量的Mn、Nb、MO、Ti、N等元素，這些元素對于改善奧氏體不銹鋼的特性起到-定的作用。奧氏體不銹鋼由于具有良好的抗腐蝕性，高韌性和塑性等優(yōu)良的加工性能在工業(yè)中得到廣泛的應用1。奧氏體不銹鋼之所以具有良好的塑性和其Fcc結構以及低的層錯能(SFEW關。SFE是材料塑Tt變形的-個重要參數(shù)，它決定了材料滑移的難易程度，影響著位錯的形核、運動、束集、交滑移和分解，并且和材料的強度及蠕變相關2-4。zhao等發(fā)現(xiàn)降低材料

9、SFE中的本征層錯能yisf有利于進-步激發(fā)位錯的滑移和學生，從而改善材料的力學性能。同-結構的奧氏體不銹鋼，合金成分不同引起的SFES別比較大，影響不銹鋼的變形能力。奧氏體不銹鋼具有較低的屈服強度且伸長率良好。材料的應力-應變曲線和位錯的滑移、攀移、交滑移以及位錯的釘扎有關。SFEM以通過合金化的方式得到改變，事實上人們己經(jīng)通過改變材料的SFE*改善材料的力學性能。必須指出的是由于實驗檢測的難度，目前實驗上得到的SFE的值偏差較大，因此理論計算已成為獲取SFE言息的有效手段之-。近年來EAM和MEAM方法己經(jīng)應用于計算A1、cu、Ag的sFE但是和第-性原理相比EAM所得結果不夠準確，因為層

10、錯問的作用是短程作用的，因此第-性原理對于研究sFE更為有效。很多的金屬，例如Mg6、A1、cu、Ag17以及不銹鋼8-9都是采用第-性原理得到的，并且計算得到的結果和實驗值吻合的都比較的好。6 .奧氏體不銹鋼的層錯能6.1 奧氏體不銹鋼的穩(wěn)定性及Cr、Ni占位分析奧氏體不銹鋼中Cr的含量為17-23wt.%,Ni的含量8-28wt.%,表3-1給出了常見的三種奧氏體不銹鋼的化學成分，從這三種常見的奧氏體不銹鋼對應的牌號可以看出Cr的成分基本保持不變，主要的變化是Ni的含量。為了保證計算的可靠性，首先從實驗中15找到了贊Fe原子占位（圖3-1a講用Materia1sstudi。軟件構建了yFe

11、單胞，同時用該軟件中的超晶胞方法構建了Fe的2*3*1超晶胞（圖3-1b）,然后分別采用GGA和1DA兩種不同的近似方法對贊Fe單胞和Y-Fe2x3x1的超晶胞進行了結構優(yōu)化，從表3-2的結果來看，1DA計算得到的品格常數(shù)為3.385A,這要比GGA得到的品格常數(shù)（3.47A左右）小，其中GGA-Wg1得至IJ的結果（3.479A）和實驗值（3.654人）吻合的最好。因此后續(xù)在計算奧氏體不銹鋼的穩(wěn)定性以及SFE時采用的是GGA-PW91近似。這樣就使得計算結果與實驗更趨于-致，也使得計算結果具有更高的可信度。表3-1常見奧氏體不銹鋼的主要化學成分鋼號牌號CrNiMnM0AISI-3040Cr1

12、8Ni917-198-100-2一AISI-3051Cr18Ni1217-1910-130-2一AISI-9040Cr20Ni25Mo5Cu219-2323-230-24-5圖3-1rFe（a）,yFe24原子超晶胞（b）,Fei7Cr5Ni2（c）結構模型圖在圖3-1b的基礎上又構建了奧氏體不銹鋼的結構模型：用2個Ni置換了3-1b中的Fe,這2個Fe原子分別是頂點上和超晶胞中心位置的，用5個Cr置換3-1b中的Fe,Cr力求均勻分布，結果得到圖3-ICo采用GGA-PWg1計算了圖3-1b和3-1c兩種不同結構的總能量，計算結果列于表3-3中。從中可以看出沒有固溶Ni、C:前（圖3-1b）

13、的總能量是-28250eV,而加入Ni、Cr（53-1c）后的能量是-29656eV,固溶Ni、C后可以明顯降低Y-Fe的能量，因此Ni、cr能夠起到穩(wěn)定Y-Fe的作用。FepCrjNij住用0$卜bF如$5出院州&卜9門Ni右圖3-2奧氏體不銹鋼Fe19-xcr5Nix(x=2,3,4,5,6)完整結構模型圖7 .Ni含量對奧氏體不銹鋼電子特性的影響7.1 電荷密度圖3-16為了更直觀地理解Cr、Ni固溶于奧氏體不銹鋼后對電荷密度的影響，畫出了FeCrsNiZ在(211)面上的面電荷密度。圖3-17是(111)面上的電荷密度圖。從圖3-16可以清楚地看到：合金元素Cr、Ni固溶于奧氏體不銹鋼

14、后，C:原子和Fe原子之間的電荷密度比Ni原子和Fe原子之間的略微密，Ni原子和Fe原子之間和兩個Fe原子之間的電荷密度幾乎沒發(fā)生變化。這說明Cr、Ni原子置換Fe原子后，Cr原子和Fe原子之間的結合能力強于Ni原子和Fe原子之間的結合能力。但是Ni原子置換Fe原子之后Fe原子和Cr原子周圍的電荷密度增多，因此Ni的加入能促進了Cr原子和Fe原子之間的成鍵。同時還可以看出Fe-Cr，F(xiàn)e-i之間基本上都是成離子鍵，F(xiàn)e-Cr之間有少量的共價鍵成分。從電荷密度圖可以看出Cr對于奧氏體不銹鋼的影響要大于Ni的，與前文所述-致。從圖3-17也可以看出在(111)面上Ni-Fe間的結合略比Fe-Fe間

15、的結合要強，但是這兩者之間的電荷密度差別不是很明顯圖3-16(a)Fe17CrsNi2(211)面上的電荷密度,(b)Fe19Cr5(211)面上的電荷密度I圖3-17(a)(e)是FenC5Ni2(111)面上的電荷密度，(b)Fe19Cr5(111)面上的電荷密度結論主要探討了奧氏體不銹鋼Fe19-xC6Nix(X=2,3,4,5,6)的GSFENi、Cr不同占位的穩(wěn)定性和對s、兩、Xs/網(wǎng)的影響，從電子層次上分析了Ni對于奧氏體不銹鋼的影響，得出以下幾點結論：1 .Ni、Cr固溶于勢Fe后都能使奧氏體不銹鋼的穩(wěn)定性得到提高，且隨著Ni含量的增加，奧氏體不銹鋼的結合能從-6.seV/ato

16、m降低到-7.9eV/atom,提高了奧氏體不銹鋼的穩(wěn)定性，Ni、Cr處于基體內或層錯區(qū)域對穩(wěn)定性影響不大，另外Ni固溶于奧氏體不銹鋼后有利于改善Fe原子和C:原子周圍的電荷分布，加強了Cr原子和Fe原子之間的成鍵能力；2 .隨著Ni含量的增加位錯沿112力和211功滑移所需克服的勢壘由348mJ/m2提高到1181mJ/m2,增加了全位錯分解成兩個不全位錯的難度；3 .隨著Ni含量的增加，次和網(wǎng)也相應的增大，即形成層錯所要克服的勢壘增大了，因此層錯也就難以形成，奧氏體不銹鋼不容易變形，隨著Ni含量的增加溫恂有減緩的趨勢，但只是從6.12減小到5.48,降低的幅度很小。參考文獻1陸世英，張廷凱，康喜范等.7不銹鋼=M.7北京：原子能出版社,1998:62-63.2高娟.經(jīng)濟節(jié)饃型不銹鋼局部腐蝕行為研究=D1.上海:上海交通大學,2010.3李洪飛.254SMO奧氏體不銹鋼高溫析出相及熱模擬斷口斷裂機制分析=D.太原：太原理工大學,2010.4王松濤.高氮奧氏體不銹鋼的力學行為及氮的作用機理7D.沈陽：中國科學院金屬研究所,2008.5Tob1erR.1.,MeynD.C1eavage-1ikefraeturea1