大學(xué)化學(xué)1溶液和膠體

1、第一第一章章 溶液和膠體溶液和膠體2022-5-311.1 溶液1.2 稀溶液的依數(shù)性1.3 膠體1.1 溶液溶液1.1.1 分散系分散系分類：分類：分散系類分散系類型型分散相類型分散相類型分散相粒子直分散相粒子直徑徑主要特征主要特征實(shí)例實(shí)例真溶液真溶液分子或離子分子或離子1nm(100nm(100nm(不能透不能透過(guò)濾紙和半透過(guò)濾紙和半透膜膜) )不均一，不穩(wěn)定，不均一，不穩(wěn)定，不透明不透明水泥，水泥，乳濁乳濁液液小液滴小液滴100nm(100nm(不能透不能透過(guò)濾紙和半透過(guò)濾紙和半透膜膜) )能透光的濁液有丁能透光的濁液有丁達(dá)爾現(xiàn)象達(dá)爾現(xiàn)象乳劑水溶液乳劑水溶液 在液態(tài)的非電解質(zhì)溶液中，溶質(zhì)

2、B的濃度表示法主要有如下四種：1.物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)2.質(zhì)量摩爾濃度3.物質(zhì)的量濃度4.質(zhì)量分?jǐn)?shù)1.1.2 溶液組成標(biāo)度的表示方法溶液組成標(biāo)度的表示方法1.物質(zhì)的量分?jǐn)?shù) (mole fraction)BxBB def (nxn總） 溶質(zhì)B的物質(zhì)的量與溶液中總的物質(zhì)的量之比稱為溶質(zhì)B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，又稱為摩爾分?jǐn)?shù)，單位為1。2.質(zhì)量摩爾濃度bB（molality） 溶質(zhì)B的物質(zhì)的量與溶劑A的質(zhì)量之比稱為溶質(zhì)B的質(zhì)量摩爾濃度，單位是 。這個(gè)表示方法的優(yōu)點(diǎn)是可以用準(zhǔn)確的稱重法來(lái)配制溶液，不受溫度影響，電化學(xué)中用的很多。-1kgmol3.物質(zhì)的量濃度cB（molarity）也稱體積摩爾濃度B def Bnc

3、V 溶質(zhì)B的物質(zhì)的量與溶液體積V的比值稱為溶質(zhì)B的物質(zhì)的量濃度，或稱為溶質(zhì)B的濃度，單位是 ，但常用單位是 。3mmol3dmmol4.質(zhì)量分?jǐn)?shù)wB（mass fraction）)(BB總mmw 溶質(zhì)B的質(zhì)量與溶液總質(zhì)量之比稱為溶質(zhì)B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為1。稀溶液的依數(shù)性2022-5-37 物質(zhì)物質(zhì) 蒸氣壓蒸氣壓P 沸點(diǎn)沸點(diǎn)t b 凝固點(diǎn)凝固點(diǎn)t f （mmHg , 20） ( ) ( )純水純水 17.5 100 0 0.5M糖水糖水 17.3 100.27 -0.93 0.5M尿素溶液尿素溶液 17.3 100.24 -0.94 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象1. 與純?nèi)軇┫啾扰c純?nèi)軇┫啾? 溶液的蒸溶液的蒸氣壓

4、氣壓, 沸點(diǎn)沸點(diǎn), 凝固點(diǎn)凝固點(diǎn)。2. 其上升值或下降值與溶液其上升值或下降值與溶液中溶質(zhì)的濃度有關(guān)中溶質(zhì)的濃度有關(guān),與溶質(zhì)的與溶質(zhì)的本性無(wú)關(guān)。本性無(wú)關(guān)。蒸氣壓下降蒸氣壓下降2022-5-381 1、蒸氣壓下降、蒸氣壓下降水蒸發(fā)凝 聚水 (g)(l)一定溫度下，一定溫度下，V V蒸發(fā)蒸發(fā)= =V V凝聚凝聚時(shí)，此時(shí)水面上的蒸氣壓稱為時(shí)，此時(shí)水面上的蒸氣壓稱為該溫度下的該溫度下的飽和蒸汽壓飽和蒸汽壓，簡(jiǎn)稱，簡(jiǎn)稱蒸汽壓蒸汽壓。加入一種加入一種難揮發(fā)難揮發(fā)的非電解質(zhì)的非電解質(zhì)束縛一部分高能水分子束縛一部分高能水分子占據(jù)了一部分水的表面占據(jù)了一部分水的表面P蒸汽平衡Raoult定律定律 2022-5-

5、39在一定溫度下，難揮發(fā)性非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓在一定溫度下，難揮發(fā)性非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓(P)(P)等于純?nèi)軇┑恼魵鈮海ǖ扔诩內(nèi)軇┑恼魵鈮海≒ PA A* *）乘以溶液中溶劑的）乘以溶液中溶劑的摩爾分?jǐn)?shù)（摩爾分?jǐn)?shù)（x xA A ）。）。1BA xxB*1xppAB*xpppAA即：即： B*xppA表明表明 ：在一定溫度下，難揮發(fā)性非電解質(zhì)稀溶液的蒸在一定溫度下，難揮發(fā)性非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓下降與溶液中溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)成正比。氣壓下降與溶液中溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)成正比。 A*xppABABBnnnx BAAAnnnx 2022-5-310液體的本性液體的本性 溫度：任何溶液的蒸汽壓都隨溫度而變化

6、溫度：任何溶液的蒸汽壓都隨溫度而變化易揮發(fā)性物質(zhì)易揮發(fā)性物質(zhì) ：蒸氣壓大的物質(zhì)：蒸氣壓大的物質(zhì)難揮發(fā)性物質(zhì)：蒸氣壓小的物質(zhì)難揮發(fā)性物質(zhì)：蒸氣壓小的物質(zhì)蒸汽壓大小的影響因素：蒸汽壓大小的影響因素： 例例11已知已知293.15K時(shí)水的飽和蒸氣壓為時(shí)水的飽和蒸氣壓為2.338kPa,若在若在100g水中溶解水中溶解9g葡萄糖葡萄糖(C6H12O6, M=180gmol-1), 求此求此溶液的蒸氣壓。溶液的蒸氣壓。解解: n水水= m/M = 100g /18gmol-1 = 5.56moln葡萄糖葡萄糖= m/M= 9g/180gmol-1= 0.05mol p = p*xB= 2.338kPa0

7、.0089 = 0.021kPa p溶液溶液= p*-p = 2.338kPa - 0.021kPa = 2.317kPa xB = = = 0.00890. 055. 56+0. 05 nBnA+ nB根據(jù)根據(jù) p*-p溶液溶液 =p 和和p = p*xB計(jì)算。計(jì)算。 2022-5-312凝固點(diǎn)：某物質(zhì)的液相蒸汽壓與固相蒸汽壓相等時(shí)凝固點(diǎn)：某物質(zhì)的液相蒸汽壓與固相蒸汽壓相等時(shí)的溫度。用的溫度。用Tf表示表示或在一定外壓下，物質(zhì)固、液兩相平衡共存時(shí)的溫或在一定外壓下，物質(zhì)固、液兩相平衡共存時(shí)的溫度。度。如： H2O(l)H2O(s)273K,101.3kPaPa5 .610O(s)HO(l)H

8、22 PP2 2液體的凝固點(diǎn)降低（液體的凝固點(diǎn)降低（freezing point）2022-5-313 Tf 273 P (kPa)T (K)水水冰冰溶液溶液AB0.61A A ：冰冰- -水共存水共存 B B ：冰冰- -溶液共存溶液共存TfTfkf bB kf稱為凝固點(diǎn)降低常數(shù)稱為凝固點(diǎn)降低常數(shù)bB為質(zhì)量摩爾濃度為質(zhì)量摩爾濃度（ mol / Kg ） bB =nB/mA, nB為溶質(zhì)的摩爾數(shù)，為溶質(zhì)的摩爾數(shù)，mA為為溶劑的質(zhì)量溶劑的質(zhì)量是溶液蒸氣壓下降的直接結(jié)果是溶液蒸氣壓下降的直接結(jié)果溶液的凝固點(diǎn)降低的原因溶液的凝固點(diǎn)降低的原因2022-5-314 溶溶 劑劑 凝固點(diǎn)凝固點(diǎn)/K kf 水

9、水 273.0 1.86 苯苯 278.5 4.90 醋醋 酸酸 289.6 3.90 樟樟 腦腦 452.8 39.7 萘萘 353.0 6.90 溴乙烯溴乙烯 283.0 12.5幾種溶劑的凝固點(diǎn)降低常數(shù)幾種溶劑的凝固點(diǎn)降低常數(shù)2022-5-3153 3溶液的沸點(diǎn)上升（溶液的沸點(diǎn)上升（boiling point）液體的沸點(diǎn)液體的沸點(diǎn) ( ( boiling point ) )當(dāng)當(dāng)P P 液液 = P = P 外外，液體沸騰時(shí)的溫度。，液體沸騰時(shí)的溫度。溶液的沸點(diǎn)升高溶液的沸點(diǎn)升高是溶液蒸氣壓下降的直接結(jié)果是溶液蒸氣壓下降的直接結(jié)果正常沸點(diǎn)：當(dāng)正常沸點(diǎn)：當(dāng)P P外外= =P P標(biāo)標(biāo)時(shí)的液體的

10、沸點(diǎn)。時(shí)的液體的沸點(diǎn)。2022-5-316101.3P (k Pa) 373 TBT (K)純水純水水溶液水溶液Tb Tb = kb bB kb稱為沸點(diǎn)升高常數(shù)稱為沸點(diǎn)升高常數(shù)2022-5-317 溶溶 劑劑 沸點(diǎn)沸點(diǎn)/K Kb 水水 373.0 0.52 苯苯 353.2 2.53 三氯甲烷三氯甲烷 333.2 3.63 萘萘 491.0 5.80 乙醚乙醚 307.4 2.16幾種溶劑的沸點(diǎn)上升常數(shù)幾種溶劑的沸點(diǎn)上升常數(shù)2022-5-318【解解】尿素尿素CO(NH2)2摩爾質(zhì)量為摩爾質(zhì)量為60gmol-1 2.6克尿素的物質(zhì)的量克尿素的物質(zhì)的量n=2.6/60=0.0433mol1kg溶

11、劑中尿素的物質(zhì)的量溶劑中尿素的物質(zhì)的量 n=0.04331000 /50=0.866mol 尿素的質(zhì)量摩爾濃度尿素的質(zhì)量摩爾濃度bB=0.866molkg-1 Tb=KbbB=0.520.866=0.45 Tf=KfbB=1.860.866=1.61 沸點(diǎn)：沸點(diǎn)：100+0.45=100.45 凝固點(diǎn)：凝固點(diǎn)：0-1.61=-1.61【例例2】2.6克尿素克尿素CO(NH2)2溶于溶于50克水中，計(jì)算克水中，計(jì)算此溶液的凝固點(diǎn)和沸點(diǎn)此溶液的凝固點(diǎn)和沸點(diǎn)溶液的通性溶液的通性 應(yīng)用應(yīng)用2022-5-3溶液的溶液的沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降的應(yīng)用：的應(yīng)用：在汽車、拖拉機(jī)的水箱（散熱器在

12、汽車、拖拉機(jī)的水箱（散熱器) )中加入乙二醇、酒中加入乙二醇、酒精、甘油等可使其凝固點(diǎn)降低而防止結(jié)冰。精、甘油等可使其凝固點(diǎn)降低而防止結(jié)冰。利用凝固點(diǎn)下降，冰和鹽的混合物可作冷凍劑。利用凝固點(diǎn)下降，冰和鹽的混合物可作冷凍劑。利用沸點(diǎn)上升原理，工件處理時(shí)可以在高于水的沸利用沸點(diǎn)上升原理，工件處理時(shí)可以在高于水的沸點(diǎn)的溶液中進(jìn)行。點(diǎn)的溶液中進(jìn)行。因?yàn)楹s質(zhì)的化合物可以看作是一種溶液，因此有因?yàn)楹s質(zhì)的化合物可以看作是一種溶液，因此有機(jī)化學(xué)試驗(yàn)中常用測(cè)定沸點(diǎn)或熔點(diǎn)的方法來(lái)檢驗(yàn)化機(jī)化學(xué)試驗(yàn)中常用測(cè)定沸點(diǎn)或熔點(diǎn)的方法來(lái)檢驗(yàn)化合物的純度。合物的純度。2022-5-320滲透現(xiàn)象滲透現(xiàn)象：通過(guò)半透膜發(fā)生表面

13、上單方通過(guò)半透膜發(fā)生表面上單方面的擴(kuò)散現(xiàn)象面的擴(kuò)散現(xiàn)象 產(chǎn)生條件產(chǎn)生條件有半透膜有半透膜膜兩側(cè)有濃膜兩側(cè)有濃度差度差 滲透方向滲透方向：從稀溶液向：從稀溶液向濃溶液進(jìn)行滲透。濃溶液進(jìn)行滲透。溶劑(a) 滲透現(xiàn)象滲透現(xiàn)象 溶液溶液溶劑 (b) 滲透壓力滲透壓力 4 4溶液的滲透壓溶液的滲透壓2022-5-321達(dá)滲透平衡時(shí)溶液液面上的所加的額外壓力：滲達(dá)滲透平衡時(shí)溶液液面上的所加的額外壓力：滲透壓。透壓。符號(hào)符號(hào) ： 單位；單位；PaPa或或kPa kPa 滲透壓方程滲透壓方程 V V = = n nB BRT RT 或或 = = c cB BRTRT 電解質(zhì)溶液電解質(zhì)溶液 = = c cB B

14、RTRT2022-5-322【解解】（1）=cBRT cB=/RT=366/8.314(273+20) =1.5010-1molm-3 =1.5010-4moldm-3（2）設(shè)血紅素的摩爾質(zhì)量為）設(shè)血紅素的摩爾質(zhì)量為M， 則則1.5010-4moldm-3=1.0g/M/0.1dm-3 M=1.0/1.5010-4mol=6.7104gmol-1【例例3】血紅素血紅素1.0g溶于水配成溶于水配成100cm3溶液，此溶溶液，此溶液在液在20時(shí)的透壓為時(shí)的透壓為366Pa。計(jì)算：。計(jì)算： 溶液的物質(zhì)溶液的物質(zhì)的量濃度；的量濃度； 血紅素的相對(duì)分子質(zhì)量。血紅素的相對(duì)分子質(zhì)量。2022-5-3231.

15、1.蒸氣壓下降蒸氣壓下降 3.3.沸點(diǎn)升高沸點(diǎn)升高 2.2.凝固點(diǎn)降低凝固點(diǎn)降低 4.4.滲透壓力滲透壓力 的數(shù)值與溶液中質(zhì)點(diǎn)的數(shù)值與溶液中質(zhì)點(diǎn)的個(gè)數(shù)成正比的個(gè)數(shù)成正比依數(shù)性的含義B*xppATfkf bBTb =kb bB = = C CB BRTRT4.1 電解質(zhì)溶液電解質(zhì)溶液4.2 酸堿理論酸堿理論4.3 弱電解質(zhì)的解離平衡弱電解質(zhì)的解離平衡4.4 緩沖溶液緩沖溶液4.5 沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡4.1 電解質(zhì)溶液電解質(zhì)溶液電解質(zhì)是一類重要的化合物。凡是在水溶液中或熔融狀電解質(zhì)是一類重要的化合物。凡是在水溶液中或熔融狀態(tài)下能解離出離子而導(dǎo)電的化合物稱為電解質(zhì)，它們的水態(tài)下能解離出離子而導(dǎo)

16、電的化合物稱為電解質(zhì)，它們的水溶液稱為溶液稱為電解質(zhì)溶液電解質(zhì)溶液（electrolyte solution）。）。 ”表示可逆。表示可逆。H+Ac HAc 電解質(zhì)可分為電解質(zhì)可分為強(qiáng)電解質(zhì)強(qiáng)電解質(zhì)與與弱電解質(zhì)弱電解質(zhì)兩大類。在水溶液兩大類。在水溶液中能完全解離成離子的電解質(zhì)稱為強(qiáng)電解質(zhì)。在水溶液中中能完全解離成離子的電解質(zhì)稱為強(qiáng)電解質(zhì)。在水溶液中僅部分解離成離子的電解質(zhì)稱為弱電解質(zhì)。電解質(zhì)解離成僅部分解離成離子的電解質(zhì)稱為弱電解質(zhì)。電解質(zhì)解離成離子的過(guò)程稱為離子的過(guò)程稱為解離解離（dissociation）。）。強(qiáng)電解質(zhì)強(qiáng)電解質(zhì)NaCl解離方程式：解離方程式：NaCl = Na+Cl弱電解質(zhì)

17、的解離是可逆的，解離方程式用弱電解質(zhì)的解離是可逆的，解離方程式用“4.1.1 解離度和解離常數(shù)解離度和解離常數(shù)%100 未未解解離離前前弱弱電電解解質(zhì)質(zhì)濃濃度度解解離離部部分分弱弱電電解解質(zhì)質(zhì)濃濃度度）解解離離度度（ 2. 解離常數(shù)解離常數(shù)(dissociation constant)1. 解離度解離度（dissociation degree)定義：定義： 表示電解質(zhì)在水溶液中的解離程度，符號(hào)：表示電解質(zhì)在水溶液中的解離程度，符號(hào)：。+-i(A ) (B )(AB)ccKc弱電解質(zhì)弱電解質(zhì)AB的解離方程式可以表示如下：的解離方程式可以表示如下：AB A+BK i稱為解離平衡常數(shù)，簡(jiǎn)稱為解離常數(shù)

18、。它只與弱電解質(zhì)的稱為解離平衡常數(shù)，簡(jiǎn)稱為解離常數(shù)。它只與弱電解質(zhì)的本性及溫度有關(guān)，與弱電解質(zhì)的濃度無(wú)關(guān)。本性及溫度有關(guān)，與弱電解質(zhì)的濃度無(wú)關(guān)。解離平衡表達(dá)式可表示為：解離平衡表達(dá)式可表示為：4.2 酸堿理論酸堿理論2022-5-3271 1、酸堿電離理論、酸堿電離理論( (阿累尼烏斯阿累尼烏斯酸堿理論）酸堿理論） 凡是在水中能解離出凡是在水中能解離出H H+ +的物質(zhì)是的物質(zhì)是酸酸( (acid) )， 能能解離出解離出OHOH- -的物質(zhì)是的物質(zhì)是堿堿( (base) )。 中和反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是：中和反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是：H+OH - =H2O。局局限限性性無(wú)法解釋無(wú)法解釋NH3H2O的弱堿性的弱堿性

19、無(wú)無(wú)NH4OH不適用于非水體系或無(wú)溶劑體系不適用于非水體系或無(wú)溶劑體系NH3(g)+HCl(g)苯苯NH4Cl(s)H H+ +不能單獨(dú)存在于水溶液中不能單獨(dú)存在于水溶液中4.2 4.2 酸堿理論酸堿理論4.2.1 酸堿質(zhì)子理論酸堿質(zhì)子理論凡能給出質(zhì)子（凡能給出質(zhì)子（H+）的物質(zhì)稱為酸。）的物質(zhì)稱為酸。凡能接受質(zhì)子（凡能接受質(zhì)子（H+）的物質(zhì)稱為堿。）的物質(zhì)稱為堿。 HCl H+ + Cl- HAc H+ + Ac- NH4+ H+ + NH3 H2SO3 H+ + HSO3-HSO3- H+ + SO32-如：如：酸酸 堿堿兩性物質(zhì)兩性物質(zhì)H2O HS-酸和堿可以是分子、離子或特定基團(tuán)酸和堿

20、可以是分子、離子或特定基團(tuán)。酸與堿具有相對(duì)性，沒(méi)有。酸與堿具有相對(duì)性，沒(méi)有鹽的概念。鹽的概念。1. 酸堿的定義酸堿的定義共軛酸堿對(duì)共軛酸堿對(duì) (conjugate acid-base pair)H+ + + + B- -HB HB - B-練習(xí)練習(xí)1 下列各組物質(zhì)中屬于共軛酸堿對(duì)的是下列各組物質(zhì)中屬于共軛酸堿對(duì)的是( ) A. H3PO4H2PO4- B. H3PO4HPO42- C. H3PO4PO43- D. H2PO4-HPO42- E. H2PO4-PO43- F. HPO42-PO43- (2) 酸堿共軛關(guān)系酸堿共軛關(guān)系共軛酸共軛酸共軛堿共軛堿 A D F 酸酸 H+ + 堿堿注意注

21、意: : 共軛酸堿對(duì)是不能單獨(dú)存在的半反應(yīng)。共軛酸堿對(duì)是不能單獨(dú)存在的半反應(yīng)。 A1 B2 H+H+ 或或 A2 B1H3O+ + Cl- -H3O+ + Ac- -NH4+ + OH- - HAc + OH- - H3O+ + NH3 HCl + H2OH2O + Ac- HAc + H2O H2O + NH3 NH4+ + H2O H3O+ + OH- H2O + H2O 根據(jù)酸堿質(zhì)子理論根據(jù)酸堿質(zhì)子理論, 酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)就是在兩個(gè)酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)就是在兩個(gè)共軛酸堿對(duì)之間發(fā)生共軛酸堿對(duì)之間發(fā)生質(zhì)子傳遞反應(yīng)。質(zhì)子傳遞反應(yīng)。 酸酸1 堿堿2 酸酸2 堿堿1 練習(xí)練習(xí)22 根據(jù)酸堿質(zhì)子理論根據(jù)酸堿

22、質(zhì)子理論, 試判斷下列物質(zhì)中試判斷下列物質(zhì)中: H2S, CO32- -, HCO3- -, NH4+, H2O, OH- - 能作酸的是能作酸的是 ; 能作堿的是能作堿的是 ; 又可作酸又可作堿的是又可作酸又可作堿的是 ; CO32- -, HCO3- -, H2O, OH- - H2S, HCO3- -, NH4+ +, H2O HCO3- -, H2O 練習(xí)練習(xí)3 根據(jù)酸堿質(zhì)子理論根據(jù)酸堿質(zhì)子理論, 下列各組物質(zhì)中下列各組物質(zhì)中, 全是酸的一組是全是酸的一組是( )；全是堿的一組是；全是堿的一組是( )。 (A) H2S、CO32-、HCO3-; (B) NH4+、H3O+、OH-; (

23、C) HAc、HS-、HCO3-; (D) H2O、CO32-、S2- C D 1. 水的離子積水的離子積H2O + H2OH+H3O+ + OH- -化簡(jiǎn)化簡(jiǎn): H2OH+ + OH- -一、一、水的離子積和溶液的水的離子積和溶液的pH值值 在在298.15K、純水中測(cè)得：純水中測(cè)得：水的離子水的離子積常數(shù)積常數(shù)2. 溶液的酸堿性溶液的酸堿性(pH) pKW= -lg(KW) pH = -lgceq(H+ +)/c pOH = -lgceq(OH- -)/c 稀溶液、稀溶液、298.15K時(shí)：時(shí)： ceq(H+)/cceq(OH-)/c = KW, 兩邊分別取負(fù)對(duì)數(shù)兩邊分別取負(fù)對(duì)數(shù): - -

24、lgceq(H+ +)/c lgceq(OH- -)/c = - -lg(K) pH + + pOH = pKW pH + + pOH=14 KW=1.010- -14 或或: pH=14 - -pOH2022-5-335例例1 求純水在求純水在50時(shí)的時(shí)的pH 值。值。解：解： 50時(shí)，水的時(shí)，水的 Kw = 5.3510-14 Ceq（H+）= Ceq（OH-） Ceq（H+）=（ ）molL-1141035.5= 2.3110-7 molL-1 pH = -lg（2.31 10-7 molL-1/1 molL-1）= 6.64二、二、 一元弱酸、弱堿的解離平衡一元弱酸、弱堿的解離平衡弱電

25、解質(zhì)弱電解質(zhì)( K介于介于10-210-7 ); 極弱電解質(zhì)極弱電解質(zhì): K10-7。 在水溶液中只有部分分子解離成離子的電解質(zhì)。在水溶液中只有部分分子解離成離子的電解質(zhì)。 弱電解質(zhì)弱電解質(zhì): : 解離度解離度( ( ) )=100%解離前弱電解質(zhì)總濃度解離前弱電解質(zhì)總濃度 解離部分弱電解質(zhì)濃度解離部分弱電解質(zhì)濃度弱電解質(zhì)按解離弱電解質(zhì)按解離常數(shù)大小劃分常數(shù)大小劃分 HB + H2O H3O+ + + + B- - Ka 越大越大, 酸性越強(qiáng)。酸性越強(qiáng)。 順序順序: HAcNH4+ +HS- - 如如: HAc H+ + + + Ac- -eq+eq-aeqc (H )/c c (B )/c

26、K =c (HB)/c eq+eq-aeqc (H )/c c (Ac )/c K =c (HAc)/c HAc 1.74 10- -5 NH4+ + 5.60 10- -10 HS- - 1.00 10- -14 如如: :aK 1. 一元弱酸的解離平衡常數(shù)一元弱酸的解離平衡常數(shù)(Ka): 簡(jiǎn)寫為：簡(jiǎn)寫為： HB H+ + + + B- -設(shè)設(shè)HAc的初始濃度為的初始濃度為c0 , 平衡時(shí)平衡時(shí)一元弱酸溶液一元弱酸溶液 pH值的計(jì)算值的計(jì)算eq+eq-2aeq0c (H )/c c (Ac)/c xK =c (HAc)/c c -x初始濃度初始濃度/(moldm-3) c0 0 0 HAc

27、H+ + + + Ac- - 平衡平衡濃度濃度/(moldm-3) c0- -x x x當(dāng)當(dāng)c0/Ka500時(shí)時(shí), c0- -xc0， 則：則：2aaa0-KKx =+Kc24 ceq(H+ +) = x Kac0 ceq(H+ +)=ceq(Ac- -)= x ceq(HAc)=c0- -ceq(H+ +)=c0- -x【例例2】計(jì)算計(jì)算0.10moldm- -3HAc溶液中溶液中H+ +濃度、濃度、 pH值和值和HAc的解離度的解離度。 (已知已知 Ka=1.7410- -5 )解：解：pH = = - -lgceq(H+ +)/c= = - -lg1.3210- -3/1.0=2.880

28、a-50.10c / K= 5001.74 10 = =0.10101.74-5= = 1.3210- -3 moldm- -3 ceq(H+ +) Kac0 = ceq(H+ +)/c0=1.3210- -3/0.1=1.32 答答: :( (略略) )。 HAc H+ + + + Ac- - 2. 一元弱堿的解離平衡常數(shù)一元弱堿的解離平衡常數(shù)(Kb): Kb 越大越大, , 堿性越強(qiáng)。堿性越強(qiáng)。eqeq-beq-c (HB/c c (OH )/c K =c (B )/c eq+eq-4beq3c (NH )/c c (OH )/c K =c (NH )/c 如如: NH3 + + H2O

29、NH4+ + + OH- - B- - + + H2O HB + + OH- -x)OH(c)HN(ceq4eq eqeq-300c (NH )=c -c (OH )=c -x 設(shè)設(shè)NH3的初始濃度為的初始濃度為c0, 平衡時(shí)平衡時(shí)初始濃度初始濃度/(moldm-3) c0 0 0 平衡平衡濃度濃度/(moldm-3) c0- -x x x pH =14- -pOH當(dāng)當(dāng) c0/Kb500時(shí)，時(shí)，c0- -xc0 則：則：2bbb0-KKx=+Kc24一元弱堿溶液一元弱堿溶液pH值的計(jì)算值的計(jì)算 NH3 + + H2O NH4+ + + + OH- - ceq(OH- -)= x Kbc0eq+

30、eq-4beq3c (NH )/c c (OH)/c K =c (NH )/c = x2c0- -x【例例3】計(jì)算計(jì)算0.20moldm-3 NH3H2O溶液中溶液中OH-濃度、濃度、pH值及解離度值及解離度。(已知已知NH3H2O的的Kb=1.7710-5) pOH= - -lgceq(OH- -)/c= - -lg1.8810- -3/1.0=2.73 pH=14 pOH =14 2.73 =11.27解解: :. ceq(OH- -) Kbc0 1.7710- -50.20= 1.8810- -3 moldm- -3 = ceq(OH- -)/c0=1.8810- -3/0.2 = 0.

31、94 答答: :( (略略) )。 0.201.7710- -5 c0/Kb 500 NH3 H2O NH4+ + + + OH- -eq+eq-aeqc (H )/c c (B)/c K =c (HB)/c HB H+ + + + B- -eqeq-beq-c (HB/c c (OH)/c K =c (B)/c B- - + + H2O HB + + OH- - Kw=1.010- -14 3. 共軛酸堿對(duì)的解離常數(shù)之間的關(guān)系共軛酸堿對(duì)的解離常數(shù)之間的關(guān)系:在一定溫度下的稀溶液中在一定溫度下的稀溶液中: : pKa+ + pKb= pKwpKa+ + pKb=14在在298.15K時(shí)時(shí): w

32、conj.b,aKKK【例例 4-2 】計(jì)算計(jì)算 0.10 moldm- -3 NH4Cl 溶液的溶液的pH值。已知值。已知 298.15K時(shí)，時(shí)，NH3H2O 的堿解離常數(shù)的堿解離常數(shù)Kb為為 1.7710- -5。 NH4+ 和和 NH3 是共軛酸堿對(duì)，是共軛酸堿對(duì)，解解: : NH4+ + H+ + + + NH3 ( Ka)根據(jù)根據(jù) Ka Kb = Kw，則，則NH4+的酸解離常數(shù)的酸解離常數(shù)Ka為：為： 1.7710- -5 1.010- -14bK= = = 5.6510- -10 aKKw c0 /Ka = 0.10 /(5.6510- -10) 500 = 7.5210- -6

33、 moldm- -3 ceq(H+ +) Ka c0 = 5.6510- -100.10 pH = - -lgceq(H+ +)/c= - -lg7.5210- -6/1.0= 5.12解解: :Ac- - + + H2O HAc + + OH- - (Kb) c0 /Kb = 0.10 /(5.7110- -10) 500 ceq(OH- -) Kb c0 = 5.7110- -100.10 = 7.5610- -6 moldm- -3 pOH= - -lgceq(OH- -)/c= - -lg7.5610- -6/1.0= 5.12pH = 14 pOH = 14 5.12 = 8.88

34、答答: : ( (略略) ). .HAc與與Ac- -為共軛酸堿對(duì)為共軛酸堿對(duì), 根據(jù)根據(jù): : KaKb=Kw = = = 5.7110- -10 1.7510- -5 1.010- -14aKbKKw【例例4-3 】計(jì)算計(jì)算 0.10 moldm- -3 NaAc 溶液的溶液的pH值。已知值。已知 298.15K時(shí)，時(shí)， HAc 的酸解離常數(shù)的酸解離常數(shù)Ka為為 1.7510- -5。2022-5-346三、多元弱電解質(zhì)的分級(jí)電離三、多元弱電解質(zhì)的分級(jí)電離能釋放出多個(gè)質(zhì)子的酸稱為能釋放出多個(gè)質(zhì)子的酸稱為多元弱酸多元弱酸 H2S+H2OH3O+ + HS-SHHSH21aK=8.9110-8

35、 HS-+ H2OH3O+ + S2-2aK=HSSH2=1.1210-12 1aK2aK 任何多元弱酸中：321aaaKKK離解特點(diǎn)：部分解離（共性）；離解特點(diǎn)：部分解離（共性）； 分步解離，以第一步為主（個(gè)性）。分步解離，以第一步為主（個(gè)性）。作近似計(jì)算時(shí)，第二級(jí)解離很小，作近似計(jì)算時(shí)，第二級(jí)解離很小，H+HS-，所以所以2022-5-347HS-H+S2-+Ka2=H+S2-/HS- S2- = 1.1010-12 S2- = 1.1010-12moldm-3由上可知，在氫硫酸溶液中，由上可知，在氫硫酸溶液中，S2-在數(shù)值上在數(shù)值上約等于約等于Ka2。一般來(lái)說(shuō)，一般來(lái)說(shuō)，任何單一的二元弱

36、酸中兩價(jià)任何單一的二元弱酸中兩價(jià)負(fù)離子的濃度均約等于其二級(jí)解離常數(shù)負(fù)離子的濃度均約等于其二級(jí)解離常數(shù)。4.3.3 多元弱電解質(zhì)的解離平衡多元弱電解質(zhì)的解離平衡 【例【例4-4】求室溫下求室溫下0.1moldm-3H2S飽和水溶液中飽和水溶液中ceq(H+)、ceq (HS-)、ceq (S2-). ( =1.1*10-7; =1.3*10-13)解解:1 設(shè)設(shè)ceq (H+)=X H2S HS- +H+ 起始濃度起始濃度mol.L-1 0.1 0 0 平衡濃度平衡濃度mol.L-1 0.1-X X X eq+eq-2-7a1eq2c (H )*c (HS )xK=1.1*10c (H S)0.

37、1-x c/ 500 0.1-X0.1，又，又以第一步解離為主以第一步解離為主x= ceq (H+)=ceq (HS-)=1.1*10-4 mol.L-1a1Kca1Ka2Ka1K 【例【例4-4】求室溫下求室溫下0.1moldm-3H2S飽和水溶液中飽和水溶液中ceq(H+)、ceq (HS-)、ceq (S2-). ( =1.1*10-7; =1.3*10-13)a1Ka2K 2 設(shè)設(shè)ceq(S2-)=Y HS- S2- +H+ 起始濃度起始濃度moldm-3 X 0 X 平衡濃度平衡濃度moldm-3 X-Y Y X+Y 或者利用多重平衡規(guī)則或者利用多重平衡規(guī)則 H2S=S2- +2H+

38、 eq+eq2-13a2eq+c (H )*c (S )(x+y)*yK=1.3*10c (HS )x-y X-YX+YX YK2 =ceq(S2-)=1.3*10-13moldm-3 答答(略略)a1a2KKeq+2eq2-aa1a2eq2c (H ) *c (S )K = K*K=c (H S)調(diào)節(jié)酸度調(diào)節(jié)酸度, ,可控制可控制溶液中的溶液中的s s2-2-濃度濃度2022-5-350四、同離子效應(yīng)和緩沖溶液1. 同離子效應(yīng)同離子效應(yīng) pH OH- 0.10 molL-1NH3H2O + + 酚酞酚酞 紅紅 少量少量NH4Ac (s)顏色變淺顏色變淺在弱電解質(zhì)溶液中加入含有相同離子的強(qiáng)電解

39、質(zhì)，將使在弱電解質(zhì)溶液中加入含有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，將使弱電解質(zhì)離解度下降的現(xiàn)象，稱為同離子效應(yīng)。弱電解質(zhì)離解度下降的現(xiàn)象，稱為同離子效應(yīng)。2022-5-351平衡向左移動(dòng)，平衡向左移動(dòng)， 。解釋：解釋：平衡移動(dòng)原理平衡移動(dòng)原理如：如：HAc - NH4AcHAc H+ + Ac-NH4Ac NH4+ + Ac- Ac- 10-5【解】?jī)煞N溶液等體積混合后濃度各減小一半，均為0.200moldm-3。設(shè)已解離NH3的濃度為x，則 NH3H2O = NH4+ + OH-開始 0.200 0.200 0平衡 0.200-x 0.200+x x因Kb值很小，0.200 x0.200，所以x=OH-=

40、1.7910-5moldm-3pH=14-pOH=14+lgOH-=9.30=x/c=1.7010-5/0.200=8.9510-59.0010-5=0.009%2022-5-3522022-5-353 在含有在含有HAc的的NaAc的溶液中存在下列解離過(guò)程的溶液中存在下列解離過(guò)程: HAc H+ + Ac- NaAc Na+ + Ac-NaAc完全解離完全解離，由于同離子效應(yīng)，由于同離子效應(yīng)，降低了降低了HAc的解離的解離度度，這時(shí)，這時(shí)HAc和和Ac-都較大，而且存在著都較大，而且存在著HAc解離解離平衡。平衡。當(dāng)加入少量當(dāng)加入少量H+時(shí)，時(shí)，H+離子和溶液中的離子和溶液中的Ac-結(jié)合生結(jié)

41、合生成成HAc，使解離平衡向左移動(dòng)，達(dá)到新平衡時(shí)，使解離平衡向左移動(dòng)，達(dá)到新平衡時(shí)H+離子離子濃度不會(huì)顯著增加；濃度不會(huì)顯著增加；如果在上述溶液中加入少量的堿，增加的如果在上述溶液中加入少量的堿，增加的OH-與溶液中的與溶液中的H+離子結(jié)合為水，這時(shí)離子結(jié)合為水，這時(shí)HAc的解離平的解離平衡向右移動(dòng)，以補(bǔ)充衡向右移動(dòng)，以補(bǔ)充H+離子的減少。離子的減少。能夠抵抗外加少量酸、堿和水的稀釋,而本身pH值不發(fā)生顯著變化的作用稱為緩沖作用,具有緩沖作用的溶液稱為緩沖溶液。2022-5-354緩沖能力是有限的，只是少量酸堿。緩沖能力是有限的，只是少量酸堿。2022-5-355原理 加少量加少量OH-: 大

42、量大量HAc+ OH-Ac- +H2O HAc 略略 Ac-略略 H+略略HAcNaAc體系體系HAc H+ + Ac-NaAc Na+ + Ac- 加少量加少量H+: : 大量大量Ac- + H+ HAc HAc略略 Ac-略略 H+略略加少量水加少量水: : HAc/ Ac- 基本不變基本不變2022-5-356緩沖對(duì) 組成特點(diǎn)：組成特點(diǎn)： 酸式鹽酸式鹽 + + 次級(jí)鹽次級(jí)鹽 NaHCO3Na2CO3 NaH2PO4Na2HPO4 弱酸弱酸 + + 弱酸鹽弱酸鹽 HAcNaAc H2CO3NaHCO3 弱堿弱堿 + + 弱堿鹽弱堿鹽 NH3NH4Cl 均含共軛酸堿對(duì)均含共軛酸堿對(duì)4.4.3

43、緩沖溶液緩沖溶液 pH 計(jì)算計(jì)算: 1. 弱酸弱酸-弱酸鹽緩沖體系弱酸鹽緩沖體系:ceq(共軛酸共軛酸)/cceq(H+)/cceq(共軛堿共軛堿)/c Ka= ceq(H+)/cc(共軛堿共軛堿)c(共軛酸共軛酸)ceq(H+)/c= c(共軛堿共軛堿) Kac(共軛酸共軛酸) 2. 弱堿弱堿-弱堿鹽緩沖體系弱堿鹽緩沖體系: (如如NH3-NH4Cl) HAc H+ + Ac- 共軛酸共軛酸 H+ + 共軛堿共軛堿 (Ka) 對(duì)于對(duì)于NH3H2O-NH4Cl體系體系:c(NH4+)pOH=pKb- -lgc(NH3H2O) pH= pKa- -lg c(共軛堿共軛堿) c(共軛酸共軛酸) p

44、OH= pKb- -lgc(共軛酸共軛酸) c(共軛堿共軛堿) 初始濃度初始濃度: c(共軛酸共軛酸) 0 c(共軛堿共軛堿)平衡濃度平衡濃度: c(共軛酸共軛酸)-x x c(共軛堿共軛堿)+x (如如HAc-NaAc緩沖體系緩沖體系) 對(duì)于對(duì)于HAc-NaAc體系體系: c(HAc) c(Ac-)pH = pKa- -lg又因?yàn)榈葷舛鹊润w積混合，所以又因?yàn)榈葷舛鹊润w積混合，所以解解:(1)因?yàn)榫彌_體系為因?yàn)榫彌_體系為 HB MB()lglg1()eqeqcc共軛堿共軛酸【例【例4-8】含有含有0.1 moldm-3的的HAc（弱電解質(zhì)、共軛酸）與含有（弱電解質(zhì)、共軛酸）與含有0.1 mol

45、dm-3的的NaAc（強(qiáng)電解質(zhì)、共軛堿）組成緩沖溶液（強(qiáng)電解質(zhì)、共軛堿）組成緩沖溶液（1）求求pH值（值（2）若往）若往100cm-3上述緩沖溶液中加入上述緩沖溶液中加入10 cm-3含有含有0.01 moldm-3的的HCl溶液、溶液、10 cm-3含有含有0.01 moldm-3的的NaOH溶液，溶液，計(jì)算各自的計(jì)算各自的pH值。值。 aaeq-eqeqeqc (B )c ()pH = pK +lgpH = pK + lgc (HB)c ()共軛堿或共軛酸apH = pK +lg1= 4.75【例【例4-8】含有含有0.1 moldm-3的的HAc（弱電解質(zhì)、共軛酸）與含有（弱電解質(zhì)、共軛

46、酸）與含有0.1 moldm-3的的NaAc（強(qiáng)電解質(zhì)、共軛堿）組成緩沖溶液（強(qiáng)電解質(zhì)、共軛堿）組成緩沖溶液（1）求）求pH值（值（2）若往）若往100cm-3上述緩沖溶液中加入上述緩沖溶液中加入10 cm-3含有含有0.01 moldm-3的的HCl溶液、溶液、10 cm-3含有含有0.01 moldm-3的的NaOH溶液，計(jì)算各自的溶液，計(jì)算各自的pH值。值。 (2)加加HCl溶液后生成溶液后生成HAc, HClH+Cl-;H+Ac- HAcca=c(HAc)=0.1*100/110+0.01*10/110=0.092mol.L-1 cb=c(NaAc)=0.1*100/110-0.01*

47、10/110=0.09mol.L-1 pH1=-lgc(H)=4.75+lgcb/ca=4.74 ; pH=-0.01 (3)加加NaOH溶液后生成溶液后生成H2O,NaOH+HAc NaAc+H2Oca=c(HAc)=0.1*100/110-0.01*10/110=0.09 mol.L-1 cb=c(NaAc)=0.1*100/110+0.01*10/110=0.092mol.L-1pH2=-lgc(H)=4.75+lgcb/ca=4.76 pH=0.012022-5-360 緩沖溶液的選擇緩沖溶液的選擇 1 1） 選擇緩沖對(duì)選擇緩沖對(duì) pH pKa（或（或pOH pKb） 同時(shí)同時(shí)考慮配伍

48、禁忌，考慮配伍禁忌，無(wú)干擾反應(yīng)發(fā)生。無(wú)干擾反應(yīng)發(fā)生。 2 2） 控制緩沖對(duì)的總濃度控制緩沖對(duì)的總濃度。 3 3） 計(jì)算所需緩沖對(duì)物質(zhì)的量。計(jì)算所需緩沖對(duì)物質(zhì)的量。2022-5-361常見的緩沖溶液及其pH范圍配制緩沖溶液的試劑緩沖組分pKa緩沖范圍HCOOH-NaOHHCOOH-HCOO-3.752.75-4.75HAc-NaAcHAc-Ac-4.753.75-5.75NaH2PO4-Na2HPO4H2PO4-HPO42-7.216.21-8.21Na2B4O7-HClH3BO3-B(OH)4-9.148.14-10.14NH3H2O-NH4ClNH4+- NH39.258.25-10.25N

49、aHCO3-Na2CO3HCO3-CO32-10.259.25-11.25Na2HPO4- NaOHHPO42PO43-12.6611.66-13.662022-5-362一、溶度積（Ks）一般可用溶解度的大小來(lái)衡量物質(zhì)在水中溶解能一般可用溶解度的大小來(lái)衡量物質(zhì)在水中溶解能力的大小力的大小. 物質(zhì)物質(zhì) 溶解度溶解度(g/100g水水)易溶物易溶物 0.1微溶物微溶物0.010.1難溶物難溶物 ， 則則 rGm 0，有沉淀析出。逆向，有沉淀析出。逆向根據(jù)根據(jù) 與與J的關(guān)系判斷沉淀的生成和溶解，就叫做溶的關(guān)系判斷沉淀的生成和溶解，就叫做溶度積規(guī)則度積規(guī)則。 得得 rGm= -RTlnK + RTl

50、nJ =RTln(J/K ) 3、溶度積規(guī)則、溶度積規(guī)則又又 rGm= rG m + RTlnJ rG m -RTlnK sKsKsKsK1、沉淀的生成、沉淀的生成 必要條件必要條件 J【例【例4-13】若將若將10cm-30.01 moldm-3的的 BaCl2溶液和溶液和30cm-30.005 moldm-3的的Na2SO4溶液混合，是否會(huì)生溶液混合，是否會(huì)生成沉淀？成沉淀？( （BaSO4）=1.1*10-10)解：兩液體混合總體積解：兩液體混合總體積V=40mL,各自的離子濃度為各自的離子濃度為 c(Ba2+)=0.01*10/40=2.5*10-3 moldm-3 c(SO42-)=

51、0.005*30/40=3.8*10-3 moldm-3 對(duì)于對(duì)于Ba2+SO42-BaSO4 J=c(Ba2+)*c(SO4-)=9.5*10-6 moldm-3 (BaSO4)=1.1*10-10即即J (BaSO4) 會(huì)產(chǎn)生沉淀會(huì)產(chǎn)生沉淀 答答(略略)4.5.2 多相離子平衡移動(dòng)多相離子平衡移動(dòng) sKsKsKsK解：混合后有解：混合后有: Ag2CrO42Ag+CrO42- 等體積混合等體積混合 c(Ag+)=*4*10-3=210-3moldm-3 ， c(CrO42-)=*4*10-3=210-3 moldm-3 J=c2(Ag+)c(CrO42-) =(210-3)2210-3=8

52、10-9 moldm-3 J 有沉淀析出。有沉淀析出。 答：能析出答：能析出Ag2CrO4沉淀。沉淀?！纠纠?-14】將等體積的將等體積的410-3 moldm-3的的AgNO3和和410-3 moldm-3的的K2CrO4溶液混合是否能析出溶液混合是否能析出Ag2CrO4沉淀沉淀? (Ag2CrO4)=9.010-12sKsK同離子效應(yīng)對(duì)沉淀反應(yīng)的影響同離子效應(yīng)對(duì)沉淀反應(yīng)的影響 同離子效應(yīng)不僅使弱電解質(zhì)的同離子效應(yīng)不僅使弱電解質(zhì)的 ，也使難溶電解，也使難溶電解質(zhì)的質(zhì)的s ，促使沉淀完全。，促使沉淀完全。如如Ag2CrO42Ag+CrO42-達(dá)平衡后，達(dá)平衡后，J=c(Ag+)2*c(CrO

53、42-)= ceq(Ag+)2*ceq (CrO42-)= 當(dāng)當(dāng)再加易溶強(qiáng)電解質(zhì)再加易溶強(qiáng)電解質(zhì)K2CrO4或或AgNO3時(shí)，時(shí)，由由K2CrO42K+CrO42-; AgNO3Ag+NO3-, c(CrO42-) 或或c(Ag+) 即即Qc ，在一定溫度下，在一定溫度下Ks恒定，恒定，即有即有J 有沉淀生成有沉淀生成.sKsK【例例4-15】298K時(shí)硫酸鋇的溶解度為時(shí)硫酸鋇的溶解度為1.04*10-5 moldm-3,如果在如果在0.010moldm-3的硫酸鈉溶液中的硫酸鈉溶液中,求硫求硫酸鋇的酸鋇的S？ 解：先求解：先求 BaSO4Ba2+ + SO42- 平衡濃度平衡濃度/moldm

54、-3 1.0410-5 1.0410-5 =ceq(Ba2+)*ceq (SO42-)=1.04*10-5*1.04*10-5 =1.0810-10 求求sNa2SO42Na+SO42-; BaSO4Ba2+ + SO42- 初始濃度初始濃度/ moldm-3 0 0.01 平衡濃度平衡濃度/ moldm-3 s s+0.010.01 =ceq (Ba2+)*ceq (SO42-)=s*0.01 s= /0.01=1.08*10-10/0.01=1.08*10-8moldm-3 s0.01,即前面的近似是合理的。答：略即前面的近似是合理的。答：略sKsKsKsK【例例4-16】求求25時(shí)時(shí)Ag

55、2CrO4在在0.01 moldm-3 K2CrO4溶液中的溶解度。溶液中的溶解度。 沒(méi)有完全不溶的難溶電解質(zhì)，即在溶液沒(méi)有完全不溶的難溶電解質(zhì)，即在溶液中離子的濃度不可能為零中離子的濃度不可能為零.當(dāng)溶液中被沉淀當(dāng)溶液中被沉淀離子濃度離子濃度小于小于10-5moldm-3時(shí)即認(rèn)為時(shí)即認(rèn)為沉淀完沉淀完全全。解：設(shè)溶解度解：設(shè)溶解度S mol.L-1 Ag2CrO4 2Ag+CrO42- 平衡濃度平衡濃度moldm-3 2S S+0.01 =4S2*（0.01+S） 4S2*0.01 =1.1*10-12 得得S=5.2*10-6 moldm-3 （純水中（純水中Ag2CrO4為為6.5*10-

56、5 moldm-3故故S）答）答(略略)sK4.5 4.5 多相離子平衡與溶度積多相離子平衡與溶度積【例例4-17】1dm-3含含0.001moldm-3的的SO42-的溶液中加的溶液中加入入0.01molBaCl2 (不考慮不考慮V變化變化),能否使能否使SO42-沉淀完全？沉淀完全？ (BaSO4)=1.0810-10解：由題意解：由題意Ba2+過(guò)量過(guò)量,令令SO42-完全反應(yīng)完全反應(yīng). BaSO4(s) SO42- + Ba2+初初 0.001 0.01 反應(yīng)終了反應(yīng)終了 0 0.009 沉淀溶解的初始狀態(tài)沉淀溶解的初始狀態(tài) 平衡平衡 X 0.009+X0.009由由 =c(Ba2+)*

57、c(SO42-) =0.009X=1.0810-10 解得解得X=1.210-8moldm-310-5moldm-3答：能使答：能使SO42-離子沉淀完全。離子沉淀完全。利用同離子效應(yīng)利用同離子效應(yīng),加入過(guò)量的沉淀加入過(guò)量的沉淀劑劑,促使沉淀完全促使沉淀完全.sKsK2、沉淀的溶解、沉淀的溶解 條件條件 J（1） 生成弱電解質(zhì)使沉淀溶解生成弱電解質(zhì)使沉淀溶解 如如Fe(OH)3 Fe3+3OH-中加入鹽酸因中加入鹽酸因3HCl3Cl-+3H+ 則則3OH-+3H+3H2O 實(shí)質(zhì)實(shí)質(zhì)Fe(OH)3+3H+3H2O+Fe3+ 如如: CaCO3+2HCl2Cl-+H2O+CO2 H2CO3再如再如

58、Mg（OH）2沉淀能溶于銨鹽，生成沉淀能溶于銨鹽，生成NH3H2O（3 3） 配位溶解法配位溶解法 （2） 氧化還原溶解法氧化還原溶解法 如：如：CuS沉淀可溶解在具有氧化性的硝酸中沉淀可溶解在具有氧化性的硝酸中3CuS 3Cu2+3S2- +2NO3-+8H+ 3S+2NO+4H2O sK3、分步沉淀（分級(jí)沉淀）、分步沉淀（分級(jí)沉淀） 對(duì)于幾種難溶電解質(zhì)沉淀析出的順序是對(duì)于幾種難溶電解質(zhì)沉淀析出的順序是: :離子積離子積首先超過(guò)溶度積的難溶電解質(zhì)先析出首先超過(guò)溶度積的難溶電解質(zhì)先析出, ,離子積后離子積后達(dá)到溶度積的難溶電解質(zhì)后析出達(dá)到溶度積的難溶電解質(zhì)后析出, , 這種先后沉這種先后沉淀的作用叫淀的作用叫分步沉淀分步沉淀。可以利用分步沉淀法來(lái)分離幾種物質(zhì)?？梢岳梅植匠恋矸▉?lái)分離幾種物質(zhì)。分步沉分步沉淀的次序不僅與溶度積大小有關(guān)，還與溶液中淀的次序不僅與溶度積大小有關(guān)，還與溶液中要沉淀的各離子的濃度大小有關(guān)要沉淀的各離子的濃度大小有關(guān)。解：（解：（1）計(jì)算）計(jì)算AgCl 、AgI開始沉淀所需要的開始沉淀所需要的c(Ag+) (AgCl)=1.77*10-10=ceq(Ag+)*ceq (Cl-) (A