表面張力及影響因素

1、上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2022-5-3表面張力（surface tension） 在兩相(特別是氣-液)界面上，處處存在著一種張力，它垂直于表面的邊界，指向液體方向并與表面相切。 將一含有一個(gè)活動(dòng)邊框的金屬線框架放在肥皂液中，然后取出懸掛，活動(dòng)邊在下面。由于金屬框上的肥皂膜的表面張力作用，可滑動(dòng)的邊會(huì)被向上拉，直至頂部。 把作用于單位邊界線上的這種力稱為表面張力，用g 表示，單位是Nm-1。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2022-5-3表面張力（surface tension） 如果在活動(dòng)邊框上掛一重物，使重物質(zhì)量W2與邊框質(zhì)量W1所產(chǎn)生的重力F（F=（W1+W2）g）與總的表面張力大

2、小相等方向相反，則金屬絲不再滑動(dòng)。 這時(shí) 2Flg l是滑動(dòng)邊的長(zhǎng)度，因膜有兩個(gè)面，所以邊界總長(zhǎng)度為2l， 就是作用于單位邊界上的表面張力。g上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2022-5-3表面張力（surface tension）g上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2022-5-3表面張力（surface tension） 如果在金屬線框中間系一線圈，一起浸入肥皂液中，然后取出，上面形成一液膜。(a)(b) 由于以線圈為邊界的兩邊表面張力大小相等方向相反，所以線圈成任意形狀可在液膜上移動(dòng)，見(jiàn)(a)圖。 如果刺破線圈中央的液膜，線圈內(nèi)側(cè)張力消失，外側(cè)表面張力立即將線圈繃成一個(gè)圓形，見(jiàn)(b)圖，清楚的

3、顯示出表面張力的存在。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2022-5-3表面張力（surface tension）（a）（b）上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2022-5-3界面張力與溫度的關(guān)系 溫度升高，界面張力下降，當(dāng)達(dá)到臨界溫度Tc時(shí)，界面張力趨向于零。這可用熱力學(xué)公式說(shuō)明：BBBdddddnAPVTSGg因?yàn)檫\(yùn)用全微分的性質(zhì)，可得：BB,)()(nPAnPTTASg等式左方為正值，因?yàn)楸砻娣e增加，熵總是增加的。所以 隨T的增加而下降。g上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2022-5-3表面熵 是指在等溫等壓下，一定量的液體增加單位表面積時(shí)熵的增量。上式表明，可利用實(shí)驗(yàn)可測(cè)的量來(lái)得到難以從實(shí)驗(yàn)上測(cè)

4、定的表面熵值。已知一般液體的表面張力溫度系數(shù)為負(fù)值，因此表面熵在一般情況下應(yīng)為正值。這可看成將分子從液體內(nèi)部遷移到表面，由于分子間力減少，分子排列從有序到無(wú)序必引起熵增。換言之，表面熵為正值可理解為是表面層疏松化的結(jié)果。,iisT p nA p nSSATg 上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2022-5-3表面總能 是指在恒溫恒壓下，增加單位面積時(shí)體系內(nèi)能的增量。即根據(jù)吉布斯界面模型，且體系為純液體,對(duì)吉布斯界面，有 因此, ,AT p nUA,ATp nUA0sV, , ,ssiissT p nT p nUSTAAg, ,sisA p nTTgg上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2022-5-3顯

5、然，上式右方第一和第二項(xiàng)分別代表擴(kuò)展單位表面積的可逆功和可逆熱（ ）。擴(kuò)展表面時(shí)，為使體系溫度不變，必須吸熱。若為絕熱過(guò)程，則擴(kuò)展表面必須使T下降。RQT S由于右方兩項(xiàng)均為正值，因此, ,sisT p nUAg即表面總能大于它的表面自由能，若與熱力學(xué)第一定律比較，表面總能為表面功和表面熱的加和。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2022-5-3界面張力與溫度的關(guān)系 Ramsay和Shields提出的 與T的經(jīng)驗(yàn)式較常用:ggVm2/3 =k（Tc-T-6.0） 式中Vm為摩爾體積，k為普適常數(shù)，對(duì)非極性液體，k =2.210-7 JK-1 。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2022-5-3影響表面

6、張力的因素（1）分子間相互作用力的影響（2）溫度的影響 溫度升高，表面張力下降。（3）壓力的影響 表面張力一般隨壓力的增加而下降。因?yàn)閴毫υ黾?，氣相密度增加，表面分子受力不均勻性略有好轉(zhuǎn)。另外，若是氣相中有別的物質(zhì)，則壓力增加，促使表面吸附增加，氣體溶解度增加，也使表面張力下降。 對(duì)純液體或純固體，表面張力決定于分子間形成的化學(xué)鍵能的大小，一般化學(xué)鍵越強(qiáng)，表面張力越大。(金屬鍵) (離子鍵) (極性共價(jià)鍵) (非極性共價(jià)鍵)gggg兩種液體間的界面張力，界于兩種液體表面張力之間。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2022-5-3壓力與表面張力關(guān)系的實(shí)驗(yàn)研究不易進(jìn)行，一般說(shuō)來(lái)，壓力對(duì)表面張力的影響可

7、以從下面三個(gè)方面考慮 a.p增加，兩相間密度差減少，減小b. p增加，氣體在液體表面上的吸附使表面能降低（吸附放熱），因此減小c.p增加，氣體在液體中的溶解度增大，表面能降低以上三種情況均表明， p增加，減小上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2022-5-3但從有關(guān)公式可知,T pT AVpAg上式表明，p增加，增加實(shí)驗(yàn)結(jié)果是，在某些情況下p增加，減小。這可用氣體吸附或溶解來(lái)解釋，但在另一些情況下，p增加，增加。顯然，這與上述解釋相反。可見(jiàn)，壓力對(duì)表面張力的影響相當(dāng)復(fù)雜，這是因?yàn)樵黾訅毫Ρ仨氁氲诙M分（如惰性氣體），而第二組分又往往會(huì)通過(guò)吸附或溶解來(lái)影響表面張力。當(dāng)?shù)诙?jí)分的吸附或溶解對(duì)表面張力

8、的影響遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)壓力本身的作用則往往表現(xiàn)為第一種情況，而當(dāng)吸附或溶解的影響很小時(shí)，則又表面為第二種情況。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2022-5-3 由于表面相分子處于一合力指向液體內(nèi)部的不對(duì)稱力場(chǎng)之中，因此，表面層分子有離開(kāi)表面層進(jìn)入體相的趨勢(shì)。這一點(diǎn)可從液體表面的自動(dòng)收縮得以證明。這也說(shuō)明了處于表面層的分子具有比體相內(nèi)部的分子更高的能量。 換言之，增加液體的表面積就必須把一定數(shù)量的內(nèi)部分子遷移到表面上，要完成這個(gè)過(guò)程必須借助于外力做功。因此，體系獲得的能量便是表面過(guò)剩自由能?？梢?jiàn)，構(gòu)成界面的兩相性質(zhì)不同及分子內(nèi)存在著相互作用力是產(chǎn)生表面自由能的原因。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2022-5-3 液體表面為什么會(huì)存在張力是一個(gè)長(zhǎng)期困擾表面化學(xué)家的問(wèn)題，實(shí)際上，