測(cè)汞儀檢出限不確定度評(píng)定

1、測(cè)汞儀檢出限不確定度的評(píng)定1. 概述1.1測(cè)量依據(jù)JJG548-2004測(cè)汞儀檢定規(guī)程1.2環(huán)境條件：溫度(10-30)°C，相對(duì)濕度805%1.3測(cè)量主要設(shè)備：水中汞成分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)lOOg/mL，Ure=0.8%,k1. 4其數(shù)學(xué)模型3sc=3b為工作曲線斜Qb式中c為檢出限的測(cè)量結(jié)果，s為空白溶液測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)偏差QA率2. 不確定度分析2.1數(shù)學(xué)模型特點(diǎn)如果數(shù)學(xué)模型型式為：Y二cXp1Xp2Xpnl2N則有：u(y)/y2=£Pu(x)/x2ciiii=1所以，根據(jù)數(shù)學(xué)模型的特點(diǎn)，則有：u(C)/C2=lu(s)/s1+u(b)/blcQQAA2.2各分量不確定度分析資料查

2、得：u(s)=Av2(n-1)所以：(u(s)/s)2=-=0.05AA2(n-1)20標(biāo)準(zhǔn)曲線A=bx+a由線性回歸的方法得到，A為儀器響應(yīng)值(吸光度或熒光強(qiáng)度)，X為標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為ng/mL，則有:數(shù)學(xué)模型中分量b的不確定度u(b)影響因素有一下幾個(gè)方面:1. u(b)：線性回歸方法。12. u(b)：標(biāo)準(zhǔn)溶液定值不確定度。223. u(b)響應(yīng)值重復(fù)測(cè)量及響應(yīng)值的分辨力。32資料查得：(X一X)2i以吸收類(lèi)儀器為例，測(cè)量數(shù)據(jù)如下：標(biāo)準(zhǔn)溶液(ng/mL)吸光度Aabr0.00.0015.00.01210.00.0250.00112070.002310.999720.00.04830

3、.00.070X平均A平均CQ(ng/mL)/13.000.030.420/A(計(jì)算值)0i(A-A)2i0i(XX)2i-平均0.00110.0000000169.0000.01270.000000564.000u(b)10.0000310.02430.00000059.0000.04740.000000449.0000.07050.0000003289.000u(b)即分量x的不確定度影響，標(biāo)準(zhǔn)溶液定值不確定度。靈敏系數(shù)為:2d(b)_A-ad(x)x2標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)不確定,按U=5%，k=2計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)溶液(ng/mL)靈敏系數(shù)溶液標(biāo)準(zhǔn)不確定度u2(b)0.0/5.00.00040.1250.

4、0000510.00.00020.2500.0000620.00.00010.5000.0000630.00.00010.7500.00006u(b)即分量A的不確定度影響，有兩個(gè)方面的因素響應(yīng)值的重復(fù)性及分辨力，重3復(fù)性是主要因素，靈敏系數(shù)為:d(b)_1d(A)x吸光度值(重復(fù)性測(cè)量15ng/mL10次)s0.0370.0350.0360.0360.0370.0370.0360.0350.0370.0390.00118靈敏系數(shù)重復(fù)測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)差u(b)30.0670.001180.00008u(b)=u2(b)+u2(b)+u2(b)=0.000084'123(u(b)/b)2=0.0013(隨r增大,0.999點(diǎn))u=u(C)/C=丫0.05