-酸堿平衡與酸堿滴定習題答案

1、1 .根據酸堿質子理論，什么是酸？什么是堿？酸堿反應的實質是什么？【答】酸堿質子理論：凡能放出質子（氫離子）的分子或離子都是酸，凡能與質子（氫離子）結合的分子或離子都是堿。酸堿反應的實質是質子轉移反應。2 .根據酸堿電子理論，什么是酸？什么是堿？酸堿反應的實質是什么？【答】酸堿的電子理論：凡是能給出電子對的分子、離子或原子團都叫做堿，也叫做路易斯堿；凡是能接受電子對的分子、離子或原子團都叫做酸，也叫做路易斯酸。酸堿反應的實質是配位鍵的形成并生成酸堿配合物。3.說明下列名t的意義：（1）酸堿共軻對；（2）兩性物質；（3）溶劑的質子自遞反應；（4）拉平效應和區(qū)分效應；（5）酸的強度和酸度；（6）稀

2、釋定律；（7）分析濃度和平衡濃度；（8）分布系數(shù)；（9）質子平衡條件；（10）同離子效應和鹽效應；（11）化學計量點和7定終點；（12）酸堿滴定突躍范圍。【答】（1）質子酸失去一個質子變?yōu)橘|子堿，質子堿得到一個質子轉為酸。因一個質子的得失而相互轉變的每一對酸堿就稱為共軻酸堿對（2）有些酸堿物質，在不同的酸堿共軻酸堿對中，有時是質子酸，有時是質子堿，把這類物質稱為酸堿的兩性物質。如：HPO42>H2POJ、HS>50等。（3）僅僅在溶劑分子之間發(fā)生的質子傳遞作用稱為溶劑的質子自遞反應，反應的平衡常數(shù)稱為溶劑的質子自遞常數(shù)。（4）拉平效應：在某溶劑中，不能區(qū)分酸性強弱的現(xiàn)象。區(qū)分效應：

3、在某溶劑中，能區(qū)分酸性強弱的現(xiàn)象。（5）酸的強度：表示給出質子的能力。酸度：表示溶液中H+濃度或0H濃度的大小。通常以pH或pOH表不（6）弱電解質的解離度是隨著濃度的減小而增大，這一規(guī)律就稱為稀釋定律。（7）在酸（或堿）的解離反應式中，當共軻酸堿對處于平衡狀態(tài)時，溶液中存在著多種酸堿組分，這些組分的濃度稱為平衡濃度，以表示；各組分平衡濃度之和稱為分析濃度（或總濃度），通常以c表示。（8）溶液中某種酸堿組分的平衡濃度與其分析濃度（或總濃度）的比值稱為該組分的分布系數(shù)，以8表不。（9）酸堿反應中，酸給出質子的數(shù)目與堿接受質子的數(shù)目是相等的，這種質子轉移的平衡關系稱為質子平衡式或質子條件式（以PB

4、E表示）。（10）在弱電解質的溶液中，加入與弱電解質具有相同離子的強電解質，可使弱電解質的解離度降低，這種現(xiàn)象就叫同離子效應。鹽效應：由于強電解質鹽類的存在，引起弱電解質解離度增加的現(xiàn)象。（11）在酸堿滴定中，加入的滴定劑與被滴定物質按照化學計量關系完全反應時，所對應的pH值稱為化學計量點?；瘜W計量點的判斷往往需要借助指示劑顏色的變化，指示劑變色時停止滴定，停止滴定時稱為滴定終點”。（12）通常將化學計量點（100%被滴定）之前（99.9%被滴定）和之后（100.1%被滴定）的區(qū)間內pH值的變化范圍稱為滴定突躍范圍。4.指出H3PO4溶液中所有酸與其共軻堿組分，并指出哪些組分既可作為酸又可作為

5、堿?！敬稹吭贖3PO4溶液中，存在H3P。4、H2PO4一、HPO/、PO43一組分，其中可作為酸（括號內為其共軻堿）的有H3PO4（H2POj）、H2PO4（HPO42）HPO42（PO43）,既可作為酸又可作為堿的有H2PO4、HPO42o5 .在下列情況下，溶液的pH值是否發(fā)生變化？若發(fā)生變化，是增大還是減?。浚?）醋酸溶液中加入醋酸鈉；（2）氨水溶液中加入硫酸鏤（3）鹽酸溶液中加入氯化鉀；（4）氫碘酸溶液中加入氯化鉀?！敬稹浚?）變大；（2）變??；（3）不變；（4）不變。6 .有三種緩沖溶液，其組成是：（1）1.0molL1HAc+1.0molL1NaAc;（2）1.0molL1HAc

6、+0.01molL1NaAc；（3）0.01molL1HAc+1.0molL1NaAc。這三種緩沖溶液的緩沖能力（緩沖容量）有什么不同？加入稍多的酸或堿時，哪種溶液的pH值發(fā)生較大的變化？哪種溶液仍具有較好的緩沖作用？【答】緩沖溶液的緩沖能力大小與酸堿的濃度有關，當酸堿的濃度越大，且酸堿的濃度越接近，緩沖溶液的緩沖能力就越大。因此，（1）的緩沖溶液緩沖能力大，（2）和（3）的緩沖能力相同，緩沖能力小。向（2）和（3）的緩沖溶液中加入稍多的酸或堿時，溶液的pH值發(fā)生較大的變化，而（1）的溶液仍具有較好的緩沖作用。7 .配制pH為3左右的緩沖溶液，應選下列何種酸及其共軻堿（括號內為pK%值）。HA

7、c（4.75）;甲酸（3.75）;一氯乙酸（2.85）;二氯乙酸（1.30）;苯酚（9.89）【答】選擇一氯乙酸。8 .適用于滴定分析的化學反應必須具備的條件是什么？【答】（1）反應必須定量地完成。化學反應按一定的反應方程式進行，即反應具有確定的化學計量關系，并且進行得相當完全（通常要求達到99.9%以上），不存在副反應。（2）反應必須迅速地完成。整個滴定過程一定要在很短的時間內完成，如果反應速度比較慢，可以用加熱或加入催化劑等措施來加快反應速度。（3）可用指示劑或儀器分析法確定反應的化學計量點。9 .什么是酸堿指示劑？酸堿指示劑的選擇原則是什么？【答】酸堿指示劑一般都是弱的有機酸或有機堿，在

8、不同的酸度條件下具有不同的結構和顏色。由于酸堿指示劑在不同的酸度條件下具有不同的結構及顏色，因而當溶液酸度改變時，酸堿指示劑從一種結構變?yōu)榱硪环N結構，從而使溶液的顏色發(fā)生相應的改變。根據計量點附近的pH突躍范圍，就可以選擇適當?shù)闹甘緞┝恕Ｖ灰兩秶刻幱诨虿糠痔幱趐H突躍的范圍內的指示劑，應該都能正確指示滴定終點。10 .為什么一般都用強酸（堿）溶液作酸（堿）標準溶液？為什么酸（堿）標準溶液的濃度不宜太濃或太?。克釅A直接滴定的條件是什么？【答】用強酸或強堿作滴定劑時，滴定反應的平衡常數(shù)相當大，反應進行的十分完全。但酸（堿）標準溶液的濃度太濃時，滴定終點時過量的體積一定，因而誤差增大；若太稀

9、，滴定突躍范圍窄，終點時指示劑變色不明顯，滴定的體積也會增大，致使誤差增大。故酸(堿)標準溶液的濃度均不宜太濃或太稀。一般來說，當cKea"08(或cK®bX0-8)時，就可以使pH突躍超過0.3pH單位，這時人眼就可以辨別出指示劑顏色的改變，滴定就可以直接進行了。11 .現(xiàn)有H2SO4和(NH42SO4的混合溶液，濃度均為0.050molL1,欲用0.1000molL1NaOH溶液滴定，試問：(1)能否準確滴定其中的H2SO4?為什么？采用什么指示劑？(2)如何用酸堿滴定法測定混合溶液中(NH4)2SO4的含量？指示劑又是什么？【答】(1)能。H2SO4的K®a

10、2=l.20102,NH4+的K®a=5.56M010。因為cK®a2(H2SO4)=0.025k20l02=3Xl04>l08,且Kea2(H2SO4)/Kea(NH4+)>>104,所以能完全準確滴定其中的H2SO4,可以采用甲基橙或酚酬:作指示劑。(2)可以用蒸儲法，即向混合溶液中加入過量的濃堿溶液，加熱使NH3逸出，并用過量的標準HCl溶液，然后用標準NaOH溶液滴定過量的HCl,用酚酬:作指示劑。計算式:HClV(HCl)-NaOHV(NaOH)10-M(NH4)2SO4)w(NH4)2SO4)：2m(樣)100也可用過量的H3BO3溶液吸收，N

11、H3+H3BO3=NH4H2BO3生成的NH4H2BO3可用HCl標準溶液來滴定：NH4H2BO3+HCl=NH4Cl+H3BO3在計量點時，溶液中有NH4Cl和H3BO3,pH5,可選用甲基紅或甲基紅一澳甲酚綠混合指示劑指示劑終點。3計算式.HClV(HCl)10-M(NH4bSO4)w(NH4)2SO4)=-2m(樣)也-10012 .一試液可能是NaOH、NaHCO3、Na2CO3或它們的固體混合物的溶液。用20.00mL0.1000molL1HCl標準溶液，以酚血:為指小劑可滴定至終點。問在下列情況下，繼以甲基橙作指小劑滴定至終點，還需加入多少毫升HCl溶液？第三種情況試液的組成如何？

12、(1)試液中所含NaOH與Na2CO3物質的量比為3：1;(2)原固體試樣中所含NaHCO3和NaOH的物質量比為2：1;(3)加入甲基橙后滴半滴HCl溶液，試液即變?yōu)槌壬??！敬稹?1)還需加入HCl為；20.00乂=5.00mL(2)還需加入HCl為：20.002=40.00mL(3)由NaOH組成。13.是非判斷(1).由于乙酸的解離平衡常數(shù)K；=HLACL所以只要改變乙酸的起始濃度即c(HAc),K®a必隨HAc之改變。(2)在濃度均為0.01molL1的HCl,H2SO4,NaOH和NH4AC四種水溶液中，H+和OH離子濃度的乘積均相等。(3)弱堿溶液越稀，其解離度越大，因而

13、酸度也越大。(4)在一定溫度時，稀釋溶液，解離常數(shù)不變而解離度增大。(5)兩種酸溶液HX和HY,其pH值相同，則這兩種酸溶液濃度也相同。、，、一一一，。(6)Na2CO3溶放中，H2CO3的儂度近似等于K32°堿(7)可用公式pH=pKa地禍計算緩沖溶液pH值，這說明將緩沖溶液無論怎樣稀釋，其pH值不變。(8)在共軻酸堿系統(tǒng)中，酸、堿的濃度越大，則其緩沖能力越強。(9)根據酸堿質子理論，水溶液中的解離反應、水解反應和中和反應都是質子傳遞反應。(10)滴定分析法是將標準溶液滴加到被測物中，根據標準溶液的濃度和所消耗的體積計算被測物含量的測定方法。(11)強堿滴定弱酸時，滴定突越范圍大小

14、受酸堿濃度和弱酸的pK®a控制。(12)滴定劑體積隨溶液pH變化的曲線稱為滴定曲線。(13)硼酸的K®a=5.81010,不能用標準堿溶液直接滴定。(14)無論何種酸或堿，只要其濃度足夠大，都可被強堿或強酸溶液定量滴定。(15)甲醛與錢鹽反應生成的酸可用NaOH溶液滴定，其物質的量關系為n(NaOH):n(酸)=1：3。【答】(1)錯；(2)對；(3)對；(4)對；(5)錯；(6)錯；(7)錯；(8)對；(9)對；(10)對；(11)對;(12)對；(13)對；(14)錯；(15)錯。習題1 .選擇題(1)將2.500g純一元弱酸HAM(HA)=50.0gmo1溶于水并稀釋

15、至500.0mL,該溶?的pH值為3.15,弱酸HA的離解常數(shù)K1為.()(A) 4.0106(B)5.010：7(C)7.010：5(D)5.0106(2)已知0.01mol1某弱酸HA有1%解離，它的解離常數(shù)為.()(B) 1106(B)1105(C)1104(D)1103(3)對于弱電解質，下列說法中正確的是.()(A)弱電解質的解離常數(shù)只與溫度有關而與濃度無關(B)溶液的濃度越大，達平衡時解離出的離子濃度越高，它的解離度越大(C)兩種弱酸，解離常數(shù)越小的，達平衡時其pH值越大酸性越弱(D) 一元弱電解質的任何系統(tǒng)均可利用稀釋定律計算其解離度(E) 0.05molL1HAc溶液中添加溶質

16、，使溶液濃度變?yōu)?.1molL-1,則.()(A)解離常數(shù)增大(B)解離度減小(C)解離常數(shù)減小(D)解離度增大(5)某弱酸HA的K®a=1X1。-5,則其0.1mol1-1溶液的pH值(A)1.0(B)2.0(C)3.0(D)3.5(6)將pH=1.0與pH=3.0的兩種溶液以等體積混合后，溶液的pH值為.()(A)0.3(B)1.3(C)1.5(D)2.0(7)已知弱酸H2A的K®a1=1。M05,K2=1.0M08。當pH=5.00時，0.10molL1二元弱酸H2A溶液中，HA一離子的濃度(molL-1)為()/_4(A)0.025(B)0.075(C)0.098(

17、D)9.810(8)在0.3molL1HCl溶液中通入H2s至飽和，已知H2s的K®a1=1.07¥0一IK、2=1.26乂0一13,則溶液中以離子的濃度(moll")是.()(A)1.3510-20(B)1.3510-21(C)1.5010：20(D)1.501021(9)欲配制pH=9的緩沖溶液，應選用下列何種弱酸或弱堿和它們的鹽來配制.()(A)HNO2(K®=4.6¥04)(B)NH3H2O(K®b=1.8>105)(C)HAc(K®a=1.76M05)(D)HCOOH(K®a=1.77M04)(10

18、)與緩沖溶液緩沖容量大小有關的因素是.()(A)緩沖溶液的pH范圍(B)緩沖溶液的總濃度(C)緩沖溶液組分的濃度比(D)外加的酸量(11)含NaAc1molL1的0.5molL1HAc(K®a=1.76x10-5)溶液中hAc的解離度是.,.()3(A)>0.60%(B)0.60%(C)0.42%(D)1.761為(12)共軻酸堿對的K®a和K®b的關系是.,.,.,.()(A)K®a=K®b(B)K®aXK®b=K®w(C)K®a/K®b=K®w(D)K®b/K

19、74;a=K®w(13)根據酸堿質子理論，氨水解離時的酸和堿分別是.()(A)NH4+和OH(B)H2O和OH(C)NH4+和NH3(D)H2O和NH3(14)下列各物質(濃度均為0.1molL-1)中，哪幾種能用標準NaOH溶液直接滴定.()(A)(NH4)2SO4(NH3的K，=1.8M05)(B)鄰苯二甲酸氫鉀(K®a2=3.91M06)(C)苯酚(K®a=1.28M010)(D)NH4Cl(NH3的K®b=1.8M05)(15)用0.1000molL1HCl標準溶?滴定0.1000molL1NaOH溶液的pH突躍范圍是4.309.70,則用0.0

20、1000molL1NaOH溶液滴定0.01000molL1HCl溶液時的pH突躍范圍是.()(A)4.309.70(B)4.308.70(C)5.309.70(D)5.308.70(16)用0.1molL1NaOH溶液?定0.1molL1HAc(pK®a=4.75)時的pH突躍范圍為7.759.70,由此可以推斷用0.1molL1NaOH溶液滴定pK®a=3.75的0.1molL1某一元酸的pH突躍范圍是.()(D)7.759.70mm的外.之劑加大.(A)6.758.70(B)6.759.70(C)6.7510.70(17)在如圖的滴定曲線中，哪一條是強堿滴定弱酸的滴定曲

21、線()(A)曲線1(B)曲線2(C)曲線3(D)曲線4(18)某酸堿指示劑的K%(HIn)=1.0105,則從理論上推算其pH變色范圍是.()(A)45(B)5-6(C)46(D)5-7(19)某堿樣為NaOH和Na2CO3混合溶液，用HCl標準溶液滴定，先以酚配作指示劑，耗去HCl溶液VimL,繼以甲基紅為指示劑，又耗去HCl溶液V2mL,Vi與V2的關系是.()(A)Vi=V2(B)Vi=2V2(C)2Vi=V2(D)Vi>V2(E)V1W2(20)混合酸HA和HB能直接分步測定的條件是.()(A) c(HA)K%(HA)>i08；c(HB)K®a(HB)>i0

22、8；c(HA)K(HA)/c(HB)K®a(HB)>i0(B) c(HA)K%(HA)>i08；c(HB)K®a(HB)>i08；K%(HA)/K®a(HB)>i0(C) c(HA)K%(HA)>i&c(HB)K®a(HB)>i0；K，(HA)/K®a(HB)>i0(D) c(HA)K%(HA)>i&c(HB)K®a(HB)>儉K®(HB)/K®a(HA)>i04【答案】(1)C;(2)A;(3)A;(4)B;(5)C;(6)B;(7)D;

23、(8)C;(9)B;(10)BC;(11)D;(12)B;(13)D;(14)B;(15)D;(16)B;(17)B;(18)C;(19)D;(20)B2.填空(i)根據酸堿質子理論，酸是;堿是。(提供質子的物質；接受質子的物質)(2)酸和堿不是孤立存在的，當酸給出質子后成為;堿接受質子后成為酸。這種關系稱為。(堿；酸堿共軻對)(3)酸堿反應的實質是。(質子轉移反應)(4)若將氨水溶液稀釋，則解離度,溶液的pH值將。(填增大或減小)(增大；減小)(5)能抵抗外加的少量、或,而保持溶液基本不變的溶液稱為緩沖溶液。(酸、堿、稀釋，pH1)(6)緩沖溶液是由濃度較大的和組成的。(共軻酸；共軻堿)(7

24、)同一緩沖系的緩沖溶液，當相同時，緩沖比為的緩沖容量最大。(酸堿；1)(8)鹽效應使弱電解質的解離度,同離子效應使弱電解質的解離度。一般說來，后一種效應。(增大；減?。徽贾鲗ё饔?(9)滴定分析中，借助指示劑顏色突變即停止滴定，稱為,指示劑變色點和理論上的化學計量點之間存在的差異而引起的誤差稱為。(滴定終點；滴定誤差)(10) 分析法有不同的滴定方式，除了這種基本方式外，還有、等，以擴大滴定分析法的應用范圍。(直接滴定法；間接滴定法、返滴定法、置換滴定法)(ii)用強酸直接滴定弱堿時，要求弱堿的cK%;強堿滴定弱酸時，應使弱酸的。(CK，臺08>；CK6a>108)(i2)酸堿指示

25、劑變色的pH是由決定，選擇指示劑的原則是使指示劑處于滴定的內，指示劑的越接近理論終點pH值，結果越。(指示劑的pKea,變色范圍全部或部分；突躍范圍；pKea；準確)(i3)有一堿液可能是NaOH或Na2CO3或NaHCO3,或它們的混合溶液。今用標準HCl溶液滴定，若以酚配為指示劑，耗去VimLHCl溶液。用以甲基橙作指示劑，繼續(xù)用HCl溶液滴定，耗去V2mLHCl溶液。試由Vi與V2的關系判斷堿液的組成：當Vi=V2時，組成是;當V2=2Vi時，組成是;當V2>2Vi時，組成是；當Vi<V2<2Vi時，組成是；當Vi=0,V2>0時，組成是。(Na2CO3；NaHC

26、O3和Na?CO3等摩爾；n(NaHCO3)>n(Na2CO3);n(Na2CO3)>n(NaHCO3);NaHCO3)(i4)用HCl溶液?定0.05molLTNH3和0.05molL甲胺(pK®b=3.38)的混合溶液時，在滴定曲線上會有個突躍范圍，應選用的指示劑是。(1;酚酗：)3.指出：(1)各種酸的共軻堿：H2。、H3P。4、HCO3>NH4+、H2c2。4、H2P。4一；(2)各種堿的共軻酸：H2O、HPO42、HC2O4、CO32、H2PO4?！敬稹?1)對應的共軻堿為：OH、H2PO4>CO32、NH3、HC2O4、HPO42(2)對應的共軻酸

27、為：H+(或H3O+)、H2PO4>H2c2O4、HCO3>H3PO44.計算0.10molL1KHSO4(K®a2=1.2X02)溶液中，HSO4、SO42、出。+的濃度。c/K6a=0.1/0.012<500-0.012-0.012240.100,012=0.029mo/L【解】已知K6a2(H2SO4)=1.2>02因為cXK6a=0.1>0.012>>20K雨Pl,_Ke+.,(K")2+4cK"所以h3o-a,aa.SO42=H3O+=0.029molL1HSO4=0.10-0.029=0.071molL15.計

28、算下列各種溶液的pH值：(1)1.01仇4molL1NH3(2)0.20molL1NH3(3)0.20molL1(NH4)2SO4(4)1.01便4molL1NaCN(5)0.10molL1NaAc(6)0.10molL1Na2s【解】(1)1.0104molL1NH3因為cK®b=1.0X04X1.8105>20K®w,c/K®b=1.0M04/1.8105<500©,.2-Kb-(Kb)4cKb_5一二3.410宜molL，2-1.8105-(1.8105)241.010-1.8102pOH=4.47pH=14-4.47=9.53(2)0

29、.20molL1NH3因為cK®b=0.2X.8M05>>20K9w,c/K6b=0.2/1.74105>500OH=fcKb=7021710T=1.90M10dmol，L,pH=11.28K®a(NH4+)=1.01014/1.8105=5.56>1010cKa=0.4>5.56X010>>20Kw,c/K%=0.4/5.561010>500也0力=8Ka=而.4父5,56父10"H.49M10，molL工pH=4.8341_(4) 1.010<molLNaCNK6b(CN)=1.01014/(4.93101

30、0)=2.03105cK®b=1.0M04X2.03105>>20K®w,CK®b=1.0M04/(2.03105)<5000,0-2erOH1=Kb'(Kb)+4cKb251,524551=3.610-molL-2.0310-.(2.0310-)41.010-2.0310-pOH=4.44pH=144.44=9.56(5) 0.10molL1NaAc因為K®b(Ac)=1.01014/1.76105=5.68>1010,且c/K®b(Ac)>500OH寸.kbc=d5.68M10fM0.10=7.54X1

31、0-6molL，pH=8.88(6) 0.10molL1Na2s因為Kb1(S2)=1.010僅/1.261013=0.079>>心母)=1.01014/1.07107=9.35X08,c/K®.1=0.058molL一_2b1(S)<500_K；+J(K；)2+4cK；OH:-0.079-(0.079)240.100.079pH=12.766.計算室溫條件下，飽和CO2水溶液(即0.04molL-1的H2CO3溶液)中的H+、HCO3、H2CO3和CO32?！窘狻恳驗椋簁i(H2CO3)=4.30X107>>Ka2(H2CO3)=5.61X1011所以

32、H+主要源于第一步電離，H+=HCO3cK6a1=0.040X4.30X107=1.72X108>20K®wcK*i=0.040X(4.3010-7)>>20K®w,c/K°a1=0.040/(4.30W-7)>>500H+=(cK®a)1/2=(0.04X4.30X10-7)1/2=1.31X104moll1=HCO3H2CO3=0.04-H+=0.04molL1K®a1K6a2=H+2CO32/HCO34.30X107X5.61X1011=(1.31X104)2CO32/0.04,CO32=5.61X1011m

33、olL17.某一元弱酸與36.12mL0.10molL1NaOH完全中和后，再加入18.06mL0.10molL1HCl溶液，測得溶液的pH值為4.92。計算該弱酸的解離常數(shù)?！窘狻吭O該一元弱為HA,經NaOH和HCl處理后溶液的體積為VmL依題意，經NaOH和HCl處理后：r_a.，、人，、，.、.、/1NaA與HCl反應生成弱酸的濃度為：HA=18.06%10/VmolL反應后剩余NaA濃度：A=(36.1218.06)0<1/V=18.060.10/VmolL1該體系為由HA和NaA組成的緩沖溶液，HA=Aj=18.060.10/VmolL1根據：pH=pKealgHA/A得：pH

34、=pK6a=4.92,K=1.20X058.在100mL2.0molL1氨水中，加入13.2g(NH4”SO4固體并稀釋至1.0L。求所得溶液的pH值。【解】NH3=100>2.0/1000=0.20molL1,NH4+=2M3.2/132=0.20molL1OH=K®bNH3/NH4+=1.810%0.20/0.20=1.8105molL1pH=9.269,配制pH=4.5、HAc=0.82mol1的緩沖溶液500mL。需稱取固體NaAc3山0多少克？量取6.0molL1HAc溶液多少毫升？【解】(1)設需固體NaAc3H2O為x克：NaAc=2x/136molL1pH=pK

35、®a+lgNaAc/HAc4.5=-lg(1.761樂5)+lg2x/(1360.82)x=30.85g(2) MiVi=M2V20.82500=6.0V2V2=68.33mL10,計算下列溶液的pH值：(1) 20.0mL0.10molL1HCl和20.0mL0.050molL1NaOH溶液混合；(2) 20.0mL0.10molL1HCl和20.0mL0.10molL1NH3溶液混合；(3) 20.0mL0.20molL1HAc和20.0mL0.10molL1NaOH溶液混合;(4) 20.0mL0.10molL1HCl和20.0mL0.20molL1NaAc溶液混合pH=1.6

36、0c/K6a=0.4/5.561010>500【解】(1)H+=(2001020>0.05)/40=0.025molL(2) NH4+=20>0.10/40=0.05molL1K®a(NH4+)=1.01014/1.8W5=5.56>1010Ht=VcKa=70,05M5.56M10=U=5,3X100mol，L/pH=5.28(3) HAc=(20冶.2020>0.010)/40=0.05molLNaAc=20X0.10/40=0.05molL1H+=KaHAc/NaAc=1.76105M.05/0.05=1.76105molL1pH=4.7511(4

37、) HAc=20>.10/40=0.05molL,NaAc=20X0.10/40=0.05molLH+=KaHAc/NaAc=1.76105X0.05/0.05=1.76105molL1pH=4.7511 .寫出(NH4)2CO3、NH4HCO3、Na2c2O4、NaHC03、H3ASO4、NaNH4HPO4、NH4H2P04和NH4CN水溶液的質子平衡式(PBE)?！窘狻?NH4)2CO3：H+2H2CO3+HCO3=NH3+OHNH4HCO3：H+H2CO3=NH3+OH+CO32Na2c2O4：HC2O4+2H2c2O4+H+=OHNaHCO3：H+H2CO3=OH+CO32H3A

38、SO4：H+=OH+H2ASO4+2HAsO42+3AsO43NaNH4HPO4：H+H2PO4+2H3PO4=OH-+NH3+PO43NH4H2PO4：H+H3PO4=OH+NH3+HPO42+2PO43NH4CN:HCN+H+=NH3+OH12 .試計算pH=10,00時，0.10molL1氨水溶液的&NH3)、用NH4+)、NH3和NH4+?！窘狻縉H3+H2OuNH4+OHpH=10.00時，H+=1.01010、XNH3)NH3NH3NH4NH3NH3+KbNH3H1kWkWkWk：h1.0010口=0.849K：NH3H力1 .(NH4)吧一一二NH3NH4NH3.KwK；

39、NH3】HKbHKWKHjKw1.810-1.0010101.0010-510=0.1511.810-1.0010-當氨水濃度為0.10molNH3=cB(NH)=0.10Q一一10.849=0.0849molL,NH4+=c8(NH+)=0.0151molL113.已知某酸H2A的pK"a1=4.19,pK"a2=5.57。1系數(shù)1和右若酸的總濃度為0.010molL1,求【解】K®a1=6.46M05,K®a2=2.69X06計算pH為4.88和5.0時H2A、HA和A2的分布pH=4.88時的三種存在形式的平衡濃度。pH=4.88時，H+=1.32

40、105、：(H2A)=.2H(1.32105一2(1.3210-)26.461051.3210-6.4610-2.6910-=0.145rKa1H彳、.(HA)=HKa1HKa1Ka2556.46101.3210c-5-25556=U.7l(1.3210一)6.4610X1.3210+6.46102.6910一2、：(A1=Kg2©.©H-Ka1H-Ka1Ka26.4610-2.6910-(1.3210-)26.461051.3210至6.4610-2.6910-=0.145pH=5.0時，H+=1.0105XH2A)二H22HKa1H-Ka1Ka252(1.0010-)2

41、(1.00102)26.4610-1.0010-6.4610至2.6910下=0.109a4-OH2H2Ka1HKa1Ka26.461021.0010立.=5556=0.702(1.0010)6.46101.00106.46102.6910、：(A2=2HKa1HKa1Ka26.4610d2.6910=77t=0.189(1.0010工)26.461051.001016.46102.6910上當酸的總濃度為0.010molL1,pH=4.88時：一_.1H2A=c則小)=0.0100.145=0.00145molL,HA=c9(HA)=0.00710molL1,A2=c1A2)=0.00145

42、molL114.用0.1000molL1的NaOH標準溶?滴定20.00mL0.1000molL1丙酸溶液(pK、=4.89)。計算加入下列各體積(mL)NaOH溶液時的pH值：(1)0.00(2)10.00(3)19.98(4)20.00(5)20.20【解】已知丙酸的pKea=4.89,K®a=1.29M05_一，、->一_一，、).、，-1(1) V(NaOH)=0.00mL時，溶椒中是丙酸，其濃度為0.1000molL溶液的H+為：出+=(長北©(丙酸)1/2=(1.29105X0.1000)=1.14103molL1pH=2.94(2) V(NaOH)=10

43、.00mL時，溶液中存在著丙酸鹽和未反應的丙酸，二者濃度相等，濃度為:1(20.00-10.00)0.1000/30.00=0.03333molL溶液中的pH值可用緩沖溶液計算：pH=pK®alg丙酸/丙酸鹽=4.89lg(0.03333/0.03333)=4.89V(NaOH)=19.98mL時，溶液中存在著大量的丙酸鹽和少量的丙酸，其濃度為：一一,-1丙酸鹽=19.98%1/39.98=0.04997molL_.一，51丙酸=(20.00-19.98)0.惜9.98=5.010molL溶液中的pH值可用緩沖溶液計算：pH=pK®alg丙酸/丙酸鹽=4.89lg(5.01

44、05/0.04997)=7.89V(NaOH)=20.00mL時，為化學計量點。丙酸全部中和為丙酸鹽，其分析濃度為c0=0.05000molL由Kew=H+OH,OH=(K%co)"2和Kb=Kw/K得：H+=(KeaKew/C0)1/2pH=(pKea+pKew+lgC0)/2=(4.89+14.001.30)/2=8.80(5)V(NaOH)=20.20mL時，丙酸已全部中和為丙酸鹽，并有0.20mL的NaOH過量，此時溶液中的pH值取決于過量的NaOH:OH=0.10000.20/40.20=4.975104molL1pH=10.701 5,用0.2000mol1的NaOH標準

45、溶液滴定0.2000mol1的弱酸HA(pK6.0),計算化學計量點時pH值和滴定突躍范圍。應選擇何種指示劑最好？【解】已知弱酸的pKea=6.0(1)化學計量點日弱酸HA全部中和為A,其分析濃度為C0=0.1000molL由Kew=H+OH,OH=(K®bC0)1/2和Keb=Kew/K®a得：H+=(KeaKew/C0)1/2pH=(pKea+pKew+lgC0)/2=(6.0+14.001.00)/2=9.50(2)當中和到99.9%時：溶液中存在著大量的A-和少量的HA,溶液中的pH值可用緩沖溶液計算：pH=pK%lgca/cb=6.0lg(0.20000.1%/0

46、.2000X99.9%)=9.00(3)當中和到100.1%時：HA已全部中和為A,并有0.1%的NaOH過量，此時溶液中的pH值取決于過量的NaOH:OH=0.20000.1%/2=1.0102molL1pH=12.00滴定突躍范圍為9.0012.00,應選用百里酚酗:作指示劑。r1、，、A_-一一一,.一1、16 .某一弱酸HA試木1.250g,溶解后稀釋至50.00mL,可用41.20mL0.09000molLNaOH滴定至計量點。當加入8.24mLNaOH時溶液的pH=4.30。(1)求該弱酸的摩爾質量；(2)計算弱酸的解離常數(shù)【解】(1)由1.250/M=0.09000M1.20M0

47、3得K®a；(3)計量點的pH;(4)選擇何種指示劑?1M=337.1gmol(2)由pH=pKea+lgA/HA得oPKa=pH-log0.098.24508.240.0941.2-0.098.24=4.90508.24HA的K®a=1.3X05,A的K®b=7.7>1010(3)反應達計量點時，全部生成A-的濃度為：c(A)=41.200.09000/(50.00+41.20)=0.04066-1molL因為cK®b=0.04066X7.7X010>20K®w,c/K®b=0.04066/7.71010>>

48、500OH=cK：=0.040667.710'=5.6010-molL-pH=8.75(4)滴定突躍范圍方法同題16,計算略。應選用酚酬:作指示劑。17 .某試樣含有Na2CO3和NaOH?，F(xiàn)稱取該試樣0.5895g,溶于水中，用0.3000molL1的HCl滴定至酚酬:變色時，耗去HCl24.08mL,加甲基橙后繼續(xù)滴定，又耗去HCl溶?夜12.02mL。計算該試樣中Na2co3和NaOH的分量分數(shù)?！窘狻恳苑映?作指示劑時，HCl與Na2co3和NaOH反應生成NaHCO3和NaCl;以甲基橙作指示劑時生成的NaHCO3與HCl作用生成CO2。n(NaHCO3)=n(NazCO3)

49、=n2(HCl)=0.300012.02/1000=0.003606molNa2CO3的質量分數(shù)：w(Na2CO3)=n(Na2CO3)>M(Na2CO3)/m(試牛羊)=0.003606M06/0.5895=0.6484-3NaOH的質量分數(shù)：w(NaOH)=(V1V2)淤(HCl)M0>M(NaOH)/m(試樣)-3=(24.08-12.02)0.3000M0>40/0.5895=0.245518 .含有Na2CO3和NaHCO3的某混合物，取該混合物1.000g,溶解后，以酚配作指示劑，終點時消耗0.2500molL1的HCl溶液20.40mL;再以甲基橙作指示劑，繼續(xù)

50、滴定至終點，共耗去HCl溶液48.86mL。計算混合物中Na2CO3和NaHCO3的含量?！窘狻恳苑淤幼髦甘緞r，HCl與Na2CO3生成NaHCO3；n(Na2CO3)=m(HCl)=0.250020.40/1000=0.0051molNa2CO3的含量=n(Na2CO3)>M(Na2CO3)/m(試樣)=0.0051106/1.000=54.06%試樣中含NaHCO3：n(NaHCO3)=(V22V1)>c(HCl)X0-3=(48.86-2X20.40)-2500X0-3=0.002015molNaHCO3的含量=n(NaHCO3)>M(NaHCO3)/m(試樣)=0.

51、00201584/1.000=16.93%19 .有一在空氣中暴露過的氫氧化鉀，經分析測知內含水7.62%,K2CO32.38%和KOH90.00%。在此小品1.000g中加入1.0000molL1HCl溶?夜46.00mL,過量的酸再用1.070molL1KOH溶液回滴至中性。然后將此溶液蒸干，問可得殘渣多少克？【解】1.000g試樣含K2co3：0.0238g=0.000225mol;KOH:0.900g=0.01607mol0.0238gK2co3與HCl反應生成KCl:m1=2M(KCl)x0.0238/M(K2co3)=2X74.5>0.0238/138=0.02570g0.900gKOH與HCl反應生成KCl:m1=M(KCl)X0.900/M(KOH)=74.5>0.900/56=1.200g共消耗HCl:2X0.0238/106+0.9000/40=0.02295mol乘U余HCl:1.000