農(nóng)藥化學(xué)1概論

1、農(nóng)藥化學(xué)農(nóng)藥化學(xué) 多媒體制作：楊春龍教授多媒體制作：楊春龍教授 主主 講講 教教 師師 ：楊春龍教授：楊春龍教授 課時(shí)：課時(shí)：54上課時(shí)間：每周五上課時(shí)間：每周五 35節(jié)節(jié)上課形式：講課上課形式：講課 交流（每個(gè)同學(xué)講一個(gè)農(nóng)藥品種）交流（每個(gè)同學(xué)講一個(gè)農(nóng)藥品種）考試：期末考試（閉卷）考試：期末考試（閉卷）( 60 )+ 平時(shí)成績(jī)平時(shí)成績(jī) ( 30+10 )參考書目：參考書目：1、農(nóng)藥化學(xué)農(nóng)藥化學(xué)，唐除癡等，唐除癡等 編著，南開大學(xué)出版社，標(biāo)準(zhǔn)編著，南開大學(xué)出版社，標(biāo)準(zhǔn)書號(hào)：書號(hào)：isbn 7-310-01010-8。2、農(nóng)藥概論農(nóng)藥概論，韓熹萊編著，中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)出版社，標(biāo)，韓熹萊編著，中國(guó)農(nóng)業(yè)

2、大學(xué)出版社，標(biāo)準(zhǔn)書號(hào)：準(zhǔn)書號(hào)：isbn 7-81002-697-6。3、期刊期刊:農(nóng)藥農(nóng)藥、農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào)農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào)、 世界世界農(nóng)藥農(nóng)藥、農(nóng)藥科學(xué)與管理農(nóng)藥科學(xué)與管理、 農(nóng)藥市場(chǎng)信息農(nóng)藥市場(chǎng)信息等。等。一、農(nóng)藥品種介紹一、農(nóng)藥品種介紹1、名稱（中文名稱、英文名稱、通用名稱、化學(xué)名稱）2、結(jié)構(gòu)式3、理化性質(zhì)4、合成方法5、應(yīng)用范圍6、注意事項(xiàng)交流選題交流選題二、轉(zhuǎn)基因農(nóng)藥品種介紹二、轉(zhuǎn)基因農(nóng)藥品種介紹三、其他三、其他第一章第一章 概述概述 一、農(nóng)藥的概念一、農(nóng)藥的概念 “農(nóng)藥農(nóng)藥”是用于是用于防治防治危害農(nóng)作物及農(nóng)副產(chǎn)品的危害農(nóng)作物及農(nóng)副產(chǎn)品的病蟲害、雜草及其它有害生物的病蟲害、雜草及其它有害生物的

3、化學(xué)藥劑化學(xué)藥劑的統(tǒng)的統(tǒng)稱。稱。 有些農(nóng)藥還廣泛用來防治有些農(nóng)藥還廣泛用來防治衛(wèi)生、畜牧、水產(chǎn)、森衛(wèi)生、畜牧、水產(chǎn)、森林林等方面的病蟲害。等方面的病蟲害。此外，調(diào)控作物生長(zhǎng)的此外，調(diào)控作物生長(zhǎng)的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、提高藥、提高藥劑效果的劑效果的輔助劑、增效劑輔助劑、增效劑等也屬于農(nóng)藥的范疇。等也屬于農(nóng)藥的范疇。19941994年美國(guó)環(huán)保局年美國(guó)環(huán)保局將將轉(zhuǎn)基因作物轉(zhuǎn)基因作物列入農(nóng)藥范疇。列入農(nóng)藥范疇。二、農(nóng)藥的發(fā)展歷史二、農(nóng)藥的發(fā)展歷史 化學(xué)藥劑用于防治害蟲可迫溯到古希臘羅馬時(shí)代。生化學(xué)藥劑用于防治害蟲可迫溯到古希臘羅馬時(shí)代。生于公元前于公元前9世紀(jì)的古希臘詩人世紀(jì)的古希臘詩人hon

4、er曾提到用燃燒的曾提到用燃燒的硫硫磺作為熏蒸劑磺作為熏蒸劑。 早在早在16世紀(jì)，我國(guó)已開始使用世紀(jì)，我國(guó)已開始使用砷化物（如砷化物（如砒霜砒霜，學(xué)名，學(xué)名三氧化二砷，分子式三氧化二砷，分子式as2o3）作為殺蟲劑作為殺蟲劑。此后不久，。此后不久，從煙葉中提取的從煙葉中提取的煙堿煙堿(尼古丁尼古丁)也成功地用于象鼻蟲的防也成功地用于象鼻蟲的防治。治。nnch3煙堿煙堿1885年，年，波爾波爾多液多液(硫酸銅與硫酸銅與石灰的混合液石灰的混合液)開始用于防治開始用于防治葡萄藤的茸毛葡萄藤的茸毛霉菌。霉菌。配制方法：配制方法：硫酸銅、生石灰和硫酸銅、生石灰和水水的比例為的比例為1 23 200500

5、。將生石灰和硫酸銅分別放在兩個(gè)將生石灰和硫酸銅分別放在兩個(gè)非金屬容器內(nèi)，用少量熱水化開非金屬容器內(nèi)，用少量熱水化開并放涼，再將并放涼，再將1/3的水放入石灰的水放入石灰乳中，將另外乳中，將另外2/3的水放入硫酸的水放入硫酸銅溶液內(nèi)。然后將硫酸銅溶液倒銅溶液內(nèi)。然后將硫酸銅溶液倒入石灰乳溶液內(nèi)，一邊倒，一邊入石灰乳溶液內(nèi)，一邊倒，一邊攪拌，使液體呈天藍(lán)色即可。波攪拌，使液體呈天藍(lán)色即可。波爾多液不穩(wěn)定，應(yīng)該爾多液不穩(wěn)定，應(yīng)該隨用隨配隨用隨配，存放時(shí)間不得超過存放時(shí)間不得超過24小時(shí)。小時(shí)。熬制石硫合劑：熬制石硫合劑：生石灰、硫磺粉和水生石灰、硫磺粉和水的比的比例是例是1 2 10。先將水放在鐵鍋

6、內(nèi)加熱、。先將水放在鐵鍋內(nèi)加熱、燒開，用少量的熱水將硫磺粉拌成漿糊狀燒開，用少量的熱水將硫磺粉拌成漿糊狀后慢慢倒入燒開水的鍋內(nèi)，并不停地?cái)嚢?。后慢慢倒入燒開水的鍋內(nèi)，并不停地?cái)嚢琛．?dāng)水再次沸騰后，將石灰粉分當(dāng)水再次沸騰后，將石灰粉分34次加到次加到鍋內(nèi)，攪拌，小火加熱鍋內(nèi)，攪拌，小火加熱25分鐘，即成紅棕分鐘，即成紅棕色的石硫合劑溶液，過濾后備用。一般濃色的石硫合劑溶液，過濾后備用。一般濃度可達(dá)度可達(dá)1.211.26克克/升。用波美度計(jì)測(cè)量升。用波美度計(jì)測(cè)量為為2530波美度波美度。1900年前后，年前后，石灰與硫磺石灰與硫磺的混合物的混合物(石石硫合劑硫合劑)也已也已開始在歐洲開始在歐洲和美

7、國(guó)用來和美國(guó)用來作為作為殺菌劑殺菌劑防治果樹的防治果樹的病害。病害。波美度波美度是量度液體相對(duì)密度的另一種標(biāo)度（符是量度液體相對(duì)密度的另一種標(biāo)度（符號(hào)為號(hào)為b ，由，由18世紀(jì)法國(guó)科學(xué)家波美所創(chuàng)制的，世紀(jì)法國(guó)科學(xué)家波美所創(chuàng)制的，因此這種比重計(jì)叫做波美比重計(jì)。因此這種比重計(jì)叫做波美比重計(jì)。波美度與比重?fù)Q算方法：波美度與比重?fù)Q算方法：波美度波美度= 144.3-(144.3/比重比重)通常認(rèn)為，通常認(rèn)為，19世紀(jì)中葉是作物化學(xué)保護(hù)方面第一次系世紀(jì)中葉是作物化學(xué)保護(hù)方面第一次系統(tǒng)地科學(xué)研究的開始。在統(tǒng)地科學(xué)研究的開始。在1900年，美國(guó)將年，美國(guó)將亞砷酸銅亞砷酸銅（cuhaso3）用于控制科羅拉多甲

8、蟲的蔓延，使用范用于控制科羅拉多甲蟲的蔓延，使用范圍十分廣泛，成為世界上圍十分廣泛，成為世界上第一個(gè)立法的農(nóng)藥第一個(gè)立法的農(nóng)藥。1930年后，世界各國(guó)新農(nóng)藥的研制相繼取得許多突破性進(jìn)展，開年后，世界各國(guó)新農(nóng)藥的研制相繼取得許多突破性進(jìn)展，開創(chuàng)了現(xiàn)代有機(jī)合成農(nóng)藥的新紀(jì)元。創(chuàng)了現(xiàn)代有機(jī)合成農(nóng)藥的新紀(jì)元。1934年，美國(guó)人獲得得專利，第一個(gè)二硫代氨基甲酸酯殺菌劑一年，美國(guó)人獲得得專利，第一個(gè)二硫代氨基甲酸酯殺菌劑一福美雙福美雙(thiram)被發(fā)現(xiàn)。被發(fā)現(xiàn)。福美雙福美雙(二硫化四甲基秋蘭姆二硫化四甲基秋蘭姆)1935年，瑞士化學(xué)家米勒發(fā)現(xiàn)了年，瑞士化學(xué)家米勒發(fā)現(xiàn)了殺蟲劑殺蟲劑ddt。chclclcc

9、l3 2,2- -二（對(duì)氯苯基）二（對(duì)氯苯基）- -1,1,1- -三氯乙烷三氯乙烷 （滴滴涕）（滴滴涕） 由于由于“ddt”的的藥效維持時(shí)間長(zhǎng)，藥效維持時(shí)間長(zhǎng)，殺蟲范圍廣，因殺蟲范圍廣，因此人們將之稱為此人們將之稱為“萬能殺蟲劑萬能殺蟲劑”。ssccnssnch3ch3h3ch3c隨后，有機(jī)磷殺蟲劑隨后，有機(jī)磷殺蟲劑在德國(guó)得到開發(fā)。在德國(guó)得到開發(fā)。苯氧苯氧羧羧酸類除草劑酸類除草劑在英國(guó)商在英國(guó)商品化。品化。1945年第一個(gè)通過土壤作用的年第一個(gè)通過土壤作用的氨基甲酸酯類除草劑氨基甲酸酯類除草劑被英國(guó)人被英國(guó)人發(fā)現(xiàn)，發(fā)現(xiàn)，氨基甲酸酯類殺蟲劑氨基甲酸酯類殺蟲劑在瑞土開發(fā)成功。在瑞土開發(fā)成功。 但

10、是，大規(guī)模農(nóng)藥工業(yè)的建立始于第二次世界大戰(zhàn)末期，其主要但是，大規(guī)模農(nóng)藥工業(yè)的建立始于第二次世界大戰(zhàn)末期，其主要標(biāo)志是具有選擇性的苯氧乙酸類除草劑、有機(jī)氯和有機(jī)磷殺蟲劑等標(biāo)志是具有選擇性的苯氧乙酸類除草劑、有機(jī)氯和有機(jī)磷殺蟲劑等進(jìn)人商品應(yīng)用階段。進(jìn)人商品應(yīng)用階段。其后，其后，19561956年，瑞士開發(fā)了年，瑞士開發(fā)了三氮苯類除草劑三氮苯類除草劑，在英國(guó)發(fā)展了，在英國(guó)發(fā)展了季胺季胺鹽類除草劑鹽類除草劑。英國(guó)和日本在上世紀(jì)英國(guó)和日本在上世紀(jì)7070年代開發(fā)出高效年代開發(fā)出高效擬除蟲菊酯殺蟲劑擬除蟲菊酯殺蟲劑。屬于。屬于低毒低毒、低殘留低殘留的超的超高效高效農(nóng)藥新品種。從此，開創(chuàng)了農(nóng)藥研究與應(yīng)用農(nóng)藥

11、新品種。從此，開創(chuàng)了農(nóng)藥研究與應(yīng)用的新時(shí)代。的新時(shí)代。n-膦羧基甲基甘氨酸膦羧基甲基甘氨酸19681968年，美國(guó)發(fā)現(xiàn)了一種除草劑：年，美國(guó)發(fā)現(xiàn)了一種除草劑： 草甘膦草甘膦(glyphosate(glyphosate) )我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)的發(fā)展大體上可以分為我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)的發(fā)展大體上可以分為4個(gè)階段：個(gè)階段：1、奠基時(shí)期、奠基時(shí)期(19501958年年) 1950年后年后,有機(jī)氯農(nóng)藥有機(jī)氯農(nóng)藥六六六六六六和和滴滴涕滴滴涕在我國(guó)相繼投產(chǎn)在我國(guó)相繼投產(chǎn),揭開揭開了我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)的序幕。了我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)的序幕。六六六顯示了殺蝗蟲的優(yōu)越性。六六六顯示了殺蝗蟲的優(yōu)越性。 第第1個(gè)有機(jī)磷農(nóng)藥個(gè)有機(jī)磷農(nóng)藥對(duì)硫磷對(duì)硫磷

12、由天津農(nóng)藥廠于由天津農(nóng)藥廠于1957年底建成投產(chǎn)年底建成投產(chǎn),同年上海研制成功有機(jī)磷殺蟲劑同年上海研制成功有機(jī)磷殺蟲劑敵百蟲敵百蟲, 這這2個(gè)有機(jī)磷農(nóng)藥的投個(gè)有機(jī)磷農(nóng)藥的投產(chǎn)奠定了我國(guó)有機(jī)磷農(nóng)藥生產(chǎn)基礎(chǔ)。產(chǎn)奠定了我國(guó)有機(jī)磷農(nóng)藥生產(chǎn)基礎(chǔ)。敵百蟲敵百蟲對(duì)硫磷對(duì)硫磷clclclclclcl六六六六六六(1,2,3,4,5,6-六氯環(huán)己烷 ) 從從1956年起年起,黑龍江省的大型國(guó)營(yíng)農(nóng)場(chǎng)用黑龍江省的大型國(guó)營(yíng)農(nóng)場(chǎng)用2,4-滴滴防治麥田防治麥田闊葉雜草闊葉雜草,揭開了我國(guó)用化學(xué)除草劑除草的序幕。揭開了我國(guó)用化學(xué)除草劑除草的序幕。 在在50年代初期年代初期,我國(guó)生產(chǎn)應(yīng)用的殺菌劑只有我國(guó)生產(chǎn)應(yīng)用的殺菌劑只有石

13、硫合劑、硫酸銅石硫合劑、硫酸銅等無機(jī)化合物。等無機(jī)化合物。2,4-滴滴(2,4-d)(2,4-d)2 2，4-4-二氯苯氧基乙酸二氯苯氧基乙酸 clcloch2cooh藜藜蒼耳蒼耳2、發(fā)展初級(jí)時(shí)期、發(fā)展初級(jí)時(shí)期(19591980年年) 這個(gè)時(shí)期我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)開始這個(gè)時(shí)期我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)開始向高效農(nóng)藥和多品種方向發(fā)展向高效農(nóng)藥和多品種方向發(fā)展。敵敵畏、樂果、馬拉硫磷、甲拌磷、治螟磷等敵敵畏、樂果、馬拉硫磷、甲拌磷、治螟磷等一大批有機(jī)磷殺一大批有機(jī)磷殺蟲劑相繼投產(chǎn)蟲劑相繼投產(chǎn)。氨基甲酸酯類農(nóng)藥氨基甲酸酯類農(nóng)藥如如異丙威、速滅威和混滅威異丙威、速滅威和混滅威等也相繼投產(chǎn)。等也相繼投產(chǎn)。異丙威（異丙威（又名

14、又名: :葉蟬散?；瘜W(xué)名稱葉蟬散。化學(xué)名稱:2-:2-異丙基苯基異丙基苯基-n-n-甲基氨基甲酸酯）甲基氨基甲酸酯）到到70年代年代,又開發(fā)成功防治水稻害蟲的又開發(fā)成功防治水稻害蟲的殺蟲雙、殺蟲單、殺蟲脒殺蟲雙、殺蟲單、殺蟲脒等品種。等品種。殺蟲雙（殺蟲雙（化學(xué)名稱化學(xué)名稱:2-n :2-n n-n-二甲胺基二甲胺基-1-1，3-3-雙硫雙硫代硫酸鈉基丙烷代硫酸鈉基丙烷 ）ch(ch3)2ocnhch3onh3ch3cchch2ch2s2o3nas2o3na在在60年代中期年代中期,我國(guó)又先后投產(chǎn)了我國(guó)又先后投產(chǎn)了福美砷、退菌特等福美砷、退菌特等有機(jī)砷殺菌有機(jī)砷殺菌劑劑,大多用于防治大多用于防

15、治水稻紋枯病水稻紋枯病。1967年起年起稻瘟凈、異稻瘟凈以及井岡霉素稻瘟凈、異稻瘟凈以及井岡霉素相繼研制成功并投產(chǎn)，相繼研制成功并投產(chǎn)，迄今井岡霉素仍是我國(guó)農(nóng)用抗菌素殺菌劑中產(chǎn)量最大的品種迄今井岡霉素仍是我國(guó)農(nóng)用抗菌素殺菌劑中產(chǎn)量最大的品種,也也是我國(guó)防治是我國(guó)防治水稻紋枯病水稻紋枯病的最有效和常用藥劑。的最有效和常用藥劑。稻瘟凈稻瘟凈 s-s-芐基芐基-o-o，o-o-二乙基二乙基硫代磷酸酯硫代磷酸酯異稻瘟凈異稻瘟凈 s-s-芐基芐基-o-o，o-o-二異二異丙基硫代磷酸酯丙基硫代磷酸酯1970年沈陽化工研究院試制出我國(guó)第年沈陽化工研究院試制出我國(guó)第1個(gè)內(nèi)吸殺菌劑個(gè)內(nèi)吸殺菌劑多菌靈多菌靈,這

16、這是一種廣譜性的殺菌劑是一種廣譜性的殺菌劑,迄今將近迄今將近30年經(jīng)久不衰。年經(jīng)久不衰。nnhcnhcooch3多菌靈多菌靈n-(2-苯駢咪唑基苯駢咪唑基)氨基甲酸甲酯氨基甲酸甲酯 3、鼎盛發(fā)展時(shí)期、鼎盛發(fā)展時(shí)期(19811992年年) 有機(jī)磷類農(nóng)藥甲胺磷產(chǎn)量成倍增長(zhǎng)有機(jī)磷類農(nóng)藥甲胺磷產(chǎn)量成倍增長(zhǎng),其中其中甲胺磷甲胺磷1992年的產(chǎn)量達(dá)年的產(chǎn)量達(dá)到到4.65萬。萬。1980年，年，氰戊菊酯氰戊菊酯投產(chǎn)。投產(chǎn)。擬除蟲菊酯擬除蟲菊酯o,s-o,s-二甲基硫代磷酰胺二甲基硫代磷酰胺 又名：又名：速滅殺丁、殺滅菊酯速滅殺丁、殺滅菊酯（r,s）-氰基氰基-3-苯氧基芐基（苯氧基芐基（r,s）-2-（4-

17、氯苯基）氯苯基）-3-甲基丁酸酯甲基丁酸酯clchcoochcnch(ch3)2o又名：百理通、粉銹寧又名：百理通、粉銹寧、1-1-(4-(4-氯苯氧基氯苯氧基)-3,3-)-3,3-二甲基二甲基- -1h-(1,2,4-1h-(1,2,4-三唑三唑-1-1-基基)-)-丁酮丁酮-2-2cch3h3cch3cochoclnnn 2007 年我國(guó)農(nóng)藥生產(chǎn)量年我國(guó)農(nóng)藥生產(chǎn)量 173.1萬噸萬噸，位居世界第一，位居世界第一,出口量達(dá)到出口量達(dá)到 47.7 萬噸萬噸，農(nóng)藥出口成為拉動(dòng)我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)，農(nóng)藥出口成為拉動(dòng)我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)發(fā)展的主動(dòng)力。發(fā)展的主動(dòng)力。 據(jù)統(tǒng)計(jì)據(jù)統(tǒng)計(jì),我國(guó)現(xiàn)有農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)近我國(guó)現(xiàn)有農(nóng)藥

18、生產(chǎn)企業(yè)近2600家家, 其中原藥其中原藥生產(chǎn)廠家約生產(chǎn)廠家約400家。家。 目前正式生產(chǎn)的品種有目前正式生產(chǎn)的品種有400多種多種,產(chǎn)品約產(chǎn)品約7000多個(gè)多個(gè),其其中殺蟲劑占中殺蟲劑占67.3%,殺菌劑占?xì)⒕鷦┱?2.3%,除草劑及植物生長(zhǎng)調(diào)除草劑及植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑約占節(jié)劑約占20.4%,各類農(nóng)藥品種基本配套各類農(nóng)藥品種基本配套,所占比例趨于合所占比例趨于合理，理，“基本上可滿足國(guó)內(nèi)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的需要基本上可滿足國(guó)內(nèi)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的需要”，農(nóng)藥品種，農(nóng)藥品種結(jié)構(gòu)也得到適當(dāng)調(diào)整。結(jié)構(gòu)也得到適當(dāng)調(diào)整。4、調(diào)整優(yōu)化發(fā)展時(shí)期、調(diào)整優(yōu)化發(fā)展時(shí)期(1993) 我國(guó)在該時(shí)期處于我國(guó)在該時(shí)期處于農(nóng)藥品種結(jié)構(gòu)和產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)

19、調(diào)整農(nóng)藥品種結(jié)構(gòu)和產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整時(shí)期時(shí)期。 三、農(nóng)藥的作用三、農(nóng)藥的作用1 1、保持作物可能的最高產(chǎn)量、保持作物可能的最高產(chǎn)量。農(nóng)作物在整個(gè)生長(zhǎng)過程中會(huì)遭受各種有害生物，如病菌、害蟲和雜農(nóng)作物在整個(gè)生長(zhǎng)過程中會(huì)遭受各種有害生物，如病菌、害蟲和雜草的危害。使用農(nóng)藥是十分重要的。在農(nóng)產(chǎn)品收獲以后的儲(chǔ)存、保草的危害。使用農(nóng)藥是十分重要的。在農(nóng)產(chǎn)品收獲以后的儲(chǔ)存、保鮮、運(yùn)輸、銷售、加工等過程中也起著重要作用。鮮、運(yùn)輸、銷售、加工等過程中也起著重要作用。例如，例如，1946194619501950年間日本稻谷的單位面積產(chǎn)量約為年間日本稻谷的單位面積產(chǎn)量約為2000kg/ha2000kg/ha。195219

20、52午以后，由于使用有機(jī)磷殺蟲劑，使水稻螟蟲得到有效的防治。午以后，由于使用有機(jī)磷殺蟲劑，使水稻螟蟲得到有效的防治。同時(shí)，新的殺菌劑使稻瘟病得到控制，單位面積的產(chǎn)量很快提高到同時(shí)，新的殺菌劑使稻瘟病得到控制，單位面積的產(chǎn)量很快提高到6250kg/ha6250kg/ha。我國(guó)第六個(gè)五年計(jì)劃期間我國(guó)第六個(gè)五年計(jì)劃期間(19811985)，每年病、蟲、草害防治面積，每年病、蟲、草害防治面積達(dá)達(dá)1.3億公頃次以上，年平均挽回糧食損失約億公頃次以上，年平均挽回糧食損失約2250萬噸，挽回棉花損萬噸，挽回棉花損失約失約40萬噸，挽回蔬菜損失萬噸，挽回蔬菜損失2800萬噸，挽回水果損失萬噸，挽回水果損失25

21、0萬噸，占產(chǎn)萬噸，占產(chǎn)量的量的1020；使用農(nóng)藥的；使用農(nóng)藥的投入與產(chǎn)出比約為投入與產(chǎn)出比約為1：56。可見，合理地使用農(nóng)藥，是增加糧食生產(chǎn)、改善人類食物供應(yīng)的一可見，合理地使用農(nóng)藥，是增加糧食生產(chǎn)、改善人類食物供應(yīng)的一種重要手段。種重要手段。2 2、節(jié)省勞動(dòng)力、便利收獲、節(jié)省勞動(dòng)力、便利收獲，降低農(nóng)產(chǎn)品的成本，提高經(jīng)濟(jì)效益。，降低農(nóng)產(chǎn)品的成本，提高經(jīng)濟(jì)效益。如：除草劑可以大大減少防除雜草的時(shí)間和成本，還可以使廣如：除草劑可以大大減少防除雜草的時(shí)間和成本，還可以使廣大農(nóng)民從拔草這一繁重的體力勞動(dòng)中解放出來。大農(nóng)民從拔草這一繁重的體力勞動(dòng)中解放出來。1949年日本不用除草利時(shí)防除稻田雜草所需時(shí)間

22、為年日本不用除草利時(shí)防除稻田雜草所需時(shí)間為505.6小時(shí)小時(shí)/公公頃頃，使用除草劑后，使用除草劑后，1970年為年為130小時(shí)小時(shí)/公頃公頃，1985年則降低到年則降低到43小時(shí)小時(shí)/公頃公頃；另外，在財(cái)力上也大為節(jié)省，與人工除草相比，；另外，在財(cái)力上也大為節(jié)省，與人工除草相比，1983年每公頃水稻出可節(jié)省開支年每公頃水稻出可節(jié)省開支37萬日元，水稻產(chǎn)量因用除革萬日元，水稻產(chǎn)量因用除革劑后迅速增加，劑后迅速增加，1940年為年為3000千克千克/公頃公頃1960年為年為4000千克千克/公公頃，頃，1980年后達(dá)到年后達(dá)到5000千克千克/公頃以上。公頃以上。 綜上所述，農(nóng)藥不但是人類和饑餓作

23、斗爭(zhēng)的重要武器，綜上所述，農(nóng)藥不但是人類和饑餓作斗爭(zhēng)的重要武器，同時(shí)也是人類預(yù)防疾病的有力武器。同時(shí)也是人類預(yù)防疾病的有力武器。3、農(nóng)藥的另一個(gè)重要作用是防治疾病的傳播媒介、農(nóng)藥的另一個(gè)重要作用是防治疾病的傳播媒介。例如，瘧疾、黃熱病、錐蟲病等的媒介。農(nóng)藥曾挽救了上百萬例如，瘧疾、黃熱病、錐蟲病等的媒介。農(nóng)藥曾挽救了上百萬人的生命，為發(fā)展衛(wèi)生事業(yè)，保護(hù)人們身體健康起過決定性的人的生命，為發(fā)展衛(wèi)生事業(yè)，保護(hù)人們身體健康起過決定性的作用。作用。在印度，在印度， 過去死于瘧疾的人數(shù)曾高達(dá)過去死于瘧疾的人數(shù)曾高達(dá)每年每年75萬萬，由于使用了殺，由于使用了殺蟲劑，到上世紀(jì)蟲劑，到上世紀(jì)60年代末死亡人數(shù)

24、下降到年代末死亡人數(shù)下降到每年每年1500人人。l 946年年斯里蘭卡的瘧疾患者為斯里蘭卡的瘧疾患者為280萬萬，因?yàn)閺V泛使用了殺蟲劑，因?yàn)閺V泛使用了殺蟲劑ddt，到，到l 961年，瘧疾患者年，瘧疾患者僅有僅有110人人。 四、農(nóng)藥的分類四、農(nóng)藥的分類 1、農(nóng)藥的分類方法多種多樣。常用的是按防治對(duì)象分類。、農(nóng)藥的分類方法多種多樣。常用的是按防治對(duì)象分類。殺蟲劑殺蟲劑殺螨劑殺螨劑殺菌劑殺菌劑除草劑除草劑農(nóng)藥農(nóng)藥植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑劑殺鼠劑殺鼠劑殺線蟲劑殺線蟲劑2、根據(jù)來源不同，可將農(nóng)藥分為：、根據(jù)來源不同，可將農(nóng)藥分為：化學(xué)農(nóng)藥化學(xué)農(nóng)藥(如如ddt、敵百蟲、樂果等、敵百蟲、樂果等)植物農(nóng)藥植物農(nóng)藥(

25、如從除蟲菊中提取的除蟲菊素、從魚藤中提取如從除蟲菊中提取的除蟲菊素、從魚藤中提取的魚藤酮、從煙葉中提取的煙堿等）的魚藤酮、從煙葉中提取的煙堿等）微生物農(nóng)藥微生物農(nóng)藥(如春雷霉素、井崗霉素等抗菌素，蘇云金桿如春雷霉素、井崗霉素等抗菌素，蘇云金桿菌、青蟲菌等細(xì)菌殺蟲劑菌、青蟲菌等細(xì)菌殺蟲劑)。3、根據(jù)化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)對(duì)農(nóng)藥進(jìn)行今類也是常見的分類方法。、根據(jù)化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)對(duì)農(nóng)藥進(jìn)行今類也是常見的分類方法。（1）無機(jī)化合物）無機(jī)化合物（2）有機(jī)化合物）有機(jī)化合物元素有機(jī)化合物元素有機(jī)化合物(如有機(jī)磷、有機(jī)砷、有機(jī)硅、有機(jī)氟如有機(jī)磷、有機(jī)砷、有機(jī)硅、有機(jī)氟)金屬有機(jī)化合物金屬有機(jī)化合物(如有機(jī)汞、有機(jī)錫如

26、有機(jī)汞、有機(jī)錫) 一般有機(jī)化合物一般有機(jī)化合物(如鹵代烴、醛、酮、酸、酯、如鹵代烴、醛、酮、酸、酯、 酰胺、脲、腈、雜環(huán)）酰胺、脲、腈、雜環(huán)）4、根據(jù)藥劑作用方式分類。、根據(jù)藥劑作用方式分類。例如殺蟲劑可分為：例如殺蟲劑可分為：胃毒劑胃毒劑（昆蟲攝食帶藥的作物，通過消化器官將藥劑吸收而發(fā)揮毒殺作（昆蟲攝食帶藥的作物，通過消化器官將藥劑吸收而發(fā)揮毒殺作用）；用）；觸殺劑觸殺劑（藥劑接觸到蟲體，通過昆蟲體表侵入體內(nèi)而發(fā)生毒效）；（藥劑接觸到蟲體，通過昆蟲體表侵入體內(nèi)而發(fā)生毒效）；熏蒸劑熏蒸劑（藥劑以氣體狀態(tài)分散到空氣中，通過昆蟲的呼吸道侵入蟲體使（藥劑以氣體狀態(tài)分散到空氣中，通過昆蟲的呼吸道侵入蟲

27、體使其致死）；其致死）；內(nèi)吸劑內(nèi)吸劑（藥劑被植物的根、莖、葉或種子吸收，昆蟲吸食植物的液汁中（藥劑被植物的根、莖、葉或種子吸收，昆蟲吸食植物的液汁中毒死亡）。毒死亡）。引誘劑引誘劑（藥劑能將昆蟲誘集到一起，以便（藥劑能將昆蟲誘集到一起，以便捕捕殺或用殺蟲劑毒殺）；殺或用殺蟲劑毒殺）；驅(qū)避劑驅(qū)避劑（ 將昆蟲驅(qū)避開來，使作物免受危害）；將昆蟲驅(qū)避開來，使作物免受危害）；拒食劑拒食劑（昆蟲受藥劑作用后拒絕攝食，從而饑餓而死）；（昆蟲受藥劑作用后拒絕攝食，從而饑餓而死）；不育劑不育劑（在藥劑作用下，昆蟲失去生育能力，從而降低蟲口密度。（在藥劑作用下，昆蟲失去生育能力，從而降低蟲口密度。除草劑按作用方式

28、也可以分為除草劑按作用方式也可以分為觸殺劑和內(nèi)吸劑觸殺劑和內(nèi)吸劑。殺菌劑亦有殺菌劑亦有內(nèi)吸與非內(nèi)吸內(nèi)吸與非內(nèi)吸之分。之分。 五、農(nóng)藥的毒理五、農(nóng)藥的毒理農(nóng)藥毒理學(xué)農(nóng)藥毒理學(xué)是研究農(nóng)藥對(duì)有機(jī)體毒害作用的科學(xué)。是研究農(nóng)藥對(duì)有機(jī)體毒害作用的科學(xué)。主要表現(xiàn)為主要表現(xiàn)為對(duì)機(jī)體組織結(jié)構(gòu)及功能的改變對(duì)機(jī)體組織結(jié)構(gòu)及功能的改變。也包括對(duì)農(nóng)藥的也包括對(duì)農(nóng)藥的安全評(píng)價(jià)安全評(píng)價(jià)以及以及預(yù)防預(yù)防對(duì)人及有益生物的對(duì)人及有益生物的危害危害。農(nóng)藥對(duì)機(jī)體的毒害作用可以分為農(nóng)藥對(duì)機(jī)體的毒害作用可以分為急性毒性和慢性毒性急性毒性和慢性毒性兩種。兩種。急性毒性急性毒性是指藥劑進(jìn)入體內(nèi)后短時(shí)間引起的中毒現(xiàn)象是指藥劑進(jìn)入體內(nèi)后短時(shí)間引

29、起的中毒現(xiàn)象急性毒性最常用的測(cè)量尺度是急性毒性最常用的測(cè)量尺度是半致死劑量，即半致死劑量，即ld50。ld50測(cè)定方法：測(cè)定方法： 隨機(jī)選取一批指定的實(shí)驗(yàn)動(dòng)物，在規(guī)范的實(shí)驗(yàn)條件和方法下、隨機(jī)選取一批指定的實(shí)驗(yàn)動(dòng)物，在規(guī)范的實(shí)驗(yàn)條件和方法下、求取殺死一半供試動(dòng)物時(shí)所需的藥劑的量，通常以毫克公斤求取殺死一半供試動(dòng)物時(shí)所需的藥劑的量，通常以毫克公斤(mgkg)表示。毫克是給藥的劑量，公斤是實(shí)驗(yàn)動(dòng)物的體重。給表示。毫克是給藥的劑量，公斤是實(shí)驗(yàn)動(dòng)物的體重。給藥方式有經(jīng)口藥方式有經(jīng)口(灌胃灌胃)、經(jīng)皮、經(jīng)皮(涂到皮膚上涂到皮膚上)、經(jīng)呼吸道、經(jīng)呼吸道(從空氣中吸從空氣中吸人人)三種。常用的實(shí)驗(yàn)動(dòng)物為大白鼠

30、和小白鼠。三種。常用的實(shí)驗(yàn)動(dòng)物為大白鼠和小白鼠。dd測(cè)量急性毒性的另測(cè)量急性毒性的另個(gè)常用指標(biāo)是個(gè)常用指標(biāo)是lc50，它是指殺死一半供試動(dòng)，它是指殺死一半供試動(dòng)物所需的藥劑濃度。物所需的藥劑濃度。88888當(dāng)圍繞供試動(dòng)物的空氣或水中含有藥劑時(shí)，動(dòng)物從空氣中吸人藥當(dāng)圍繞供試動(dòng)物的空氣或水中含有藥劑時(shí)，動(dòng)物從空氣中吸人藥劑蒸氣或者魚與含有藥刑的水接觸。劑蒸氣或者魚與含有藥刑的水接觸。 lc50 常用常用(mg/m3)或者或者（g/ml）表示）表示。根據(jù)對(duì)大白鼠口服施藥測(cè)得的根據(jù)對(duì)大白鼠口服施藥測(cè)得的ld50值，可以將農(nóng)藥分為不同的毒值，可以將農(nóng)藥分為不同的毒性級(jí)別。性級(jí)別。農(nóng)藥毒性分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)藥毒性

31、分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)毒性分級(jí)毒性分級(jí) 級(jí)別符號(hào)語級(jí)別符號(hào)語 經(jīng)口半致死量經(jīng)口半致死量 經(jīng)皮半致死量經(jīng)皮半致死量 吸入半致死濃度吸入半致死濃度 （mg/kgmg/kg） （mg/kgmg/kg） （mg/mmg/m3 3） iaia級(jí)級(jí) 劇毒劇毒 5 5 20 20 20 20 ib ib級(jí)級(jí) 高毒高毒 5 55050 2020200 200 2020200200 ii ii級(jí)級(jí) 中等毒中等毒 5050500 500 2002002000 2000 20020020002000 iii iii級(jí)級(jí) 低毒低毒 50050050005000 200020005000 5000 2000200050005000

32、iv iv級(jí)級(jí) 微毒微毒 50005000 5000 5000 50005000 農(nóng)藥的農(nóng)藥的慢性毒性：慢性毒性：是指藥劑長(zhǎng)期反復(fù)作用于有機(jī)體后，引起藥劑在體內(nèi)的累積、或者造成是指藥劑長(zhǎng)期反復(fù)作用于有機(jī)體后，引起藥劑在體內(nèi)的累積、或者造成體內(nèi)機(jī)能損傷的累積而引起的中毒現(xiàn)象。體內(nèi)機(jī)能損傷的累積而引起的中毒現(xiàn)象。有些藥劑小劑量短期給藥未必會(huì)引起中毒。但長(zhǎng)期連續(xù)攝入后，中毒現(xiàn)有些藥劑小劑量短期給藥未必會(huì)引起中毒。但長(zhǎng)期連續(xù)攝入后，中毒現(xiàn)象就會(huì)逐步顯現(xiàn)。象就會(huì)逐步顯現(xiàn)。農(nóng)產(chǎn)品雖經(jīng)加工，食品雖經(jīng)烹調(diào)，仍然會(huì)有農(nóng)產(chǎn)品雖經(jīng)加工，食品雖經(jīng)烹調(diào)，仍然會(huì)有些農(nóng)藥殘留其中、經(jīng)過不些農(nóng)藥殘留其中、經(jīng)過不斷攝入體內(nèi)造成

33、慢性毒性。斷攝入體內(nèi)造成慢性毒性。農(nóng)藥的慢性毒性試驗(yàn)農(nóng)藥的慢性毒性試驗(yàn)：用大白鼠、小白鼠檢測(cè)時(shí)要觀察其一生用大白鼠、小白鼠檢測(cè)時(shí)要觀察其一生(通常通常2年年)，用狗試驗(yàn)時(shí)要觀察其，用狗試驗(yàn)時(shí)要觀察其壽命的十分之一時(shí)間。在試驗(yàn)中，通常在飼料中加入不同濃度的農(nóng)藥、壽命的十分之一時(shí)間。在試驗(yàn)中，通常在飼料中加入不同濃度的農(nóng)藥、將動(dòng)物分組喂食，在實(shí)驗(yàn)開始后的不同時(shí)期，備組取出一定數(shù)量的動(dòng)物將動(dòng)物分組喂食，在實(shí)驗(yàn)開始后的不同時(shí)期，備組取出一定數(shù)量的動(dòng)物進(jìn)行實(shí)驗(yàn)、解剖和病理組織學(xué)檢查。包括測(cè)定體重、飼料攝取最、飲水進(jìn)行實(shí)驗(yàn)、解剖和病理組織學(xué)檢查。包括測(cè)定體重、飼料攝取最、飲水量，觀察動(dòng)物的行為、癥狀及死亡

34、率以及血液、尿及其它排泄物實(shí)驗(yàn)。量，觀察動(dòng)物的行為、癥狀及死亡率以及血液、尿及其它排泄物實(shí)驗(yàn)。動(dòng)物解剖后，還要對(duì)肝、腎、肺和腦等器官進(jìn)行組織學(xué)檢查。動(dòng)物解剖后，還要對(duì)肝、腎、肺和腦等器官進(jìn)行組織學(xué)檢查。根據(jù)上述檢查結(jié)果進(jìn)行綜合判斷、最后決定該藥的根據(jù)上述檢查結(jié)果進(jìn)行綜合判斷、最后決定該藥的最大無作用量、最小最大無作用量、最小中毒量、確實(shí)中毒量中毒量、確實(shí)中毒量。此外，經(jīng)過二代三代，在藥劑作用下使其繁殖，。此外，經(jīng)過二代三代，在藥劑作用下使其繁殖，檢查該藥劑對(duì)出生率的影響和有無畸形兒產(chǎn)生。檢查該藥劑對(duì)出生率的影響和有無畸形兒產(chǎn)生。農(nóng)藥慢性毒性的大小，一般用農(nóng)藥慢性毒性的大小，一般用每口允許攝入量

35、每口允許攝入量(adi)表示表示。 adi是指將動(dòng)物試驗(yàn)終生，每天攝取也不發(fā)生不利影響的數(shù)量。其數(shù)值是指將動(dòng)物試驗(yàn)終生，每天攝取也不發(fā)生不利影響的數(shù)量。其數(shù)值根據(jù)最大無作用量再乘以根據(jù)最大無作用量再乘以100乃至幾千的安全系數(shù)。單位是每公斤體重的乃至幾千的安全系數(shù)。單位是每公斤體重的藥劑毫克數(shù)藥劑毫克數(shù)(mg/kg)。世界衛(wèi)生組織世界衛(wèi)生組織(who)和聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織和聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織(fao) 根據(jù)世界各國(guó)動(dòng)物試驗(yàn)結(jié)根據(jù)世界各國(guó)動(dòng)物試驗(yàn)結(jié)果。制訂各種農(nóng)藥的果。制訂各種農(nóng)藥的adi值，向全世界推薦。值，向全世界推薦。對(duì)農(nóng)藥而言，慢性毒性必須考慮對(duì)農(nóng)藥而言，慢性毒性必須考慮致畸、致癌、致突變致畸、

36、致癌、致突變作用，即所謂作用，即所謂三致性三致性。 致畸是指怪胎和畸形兒的形成，是農(nóng)藥對(duì)生殖系統(tǒng)的毒害作用致畸是指怪胎和畸形兒的形成，是農(nóng)藥對(duì)生殖系統(tǒng)的毒害作用的結(jié)果，致畸性試驗(yàn)要對(duì)供試動(dòng)物觀察的結(jié)果，致畸性試驗(yàn)要對(duì)供試動(dòng)物觀察23代，方能得出結(jié)論。代，方能得出結(jié)論。 致突變是指體細(xì)胞或生殖細(xì)胞內(nèi)的遺傳結(jié)構(gòu)發(fā)生變化。致突變是指體細(xì)胞或生殖細(xì)胞內(nèi)的遺傳結(jié)構(gòu)發(fā)生變化。 致癌來源于體細(xì)胞染色體的突變。致癌來源于體細(xì)胞染色體的突變。 六、農(nóng)藥的代謝六、農(nóng)藥的代謝1、農(nóng)藥代謝的概念農(nóng)藥代謝的概念 農(nóng)藥代謝是指農(nóng)藥進(jìn)入生物體后，農(nóng)藥代謝是指農(nóng)藥進(jìn)入生物體后，通過多種酶所產(chǎn)生的化學(xué)作用通過多種酶所產(chǎn)生的化學(xué)

37、作用。 酶在代謝外源化臺(tái)物方面起著兩種相關(guān)的作用。首先，代謝引起化酶在代謝外源化臺(tái)物方面起著兩種相關(guān)的作用。首先，代謝引起化合物合物分子結(jié)構(gòu)的變化分子結(jié)構(gòu)的變化，通常代謝產(chǎn)物比原化合物具有較小的毒性。其次，通常代謝產(chǎn)物比原化合物具有較小的毒性。其次，代謝產(chǎn)物代謝產(chǎn)物更具極性更具極性，更易溶于水，更易從體內(nèi)排出。，更易溶于水，更易從體內(nèi)排出。 大多數(shù)農(nóng)藥難溶于水，它們的氧化或水解反應(yīng)稱為大多數(shù)農(nóng)藥難溶于水，它們的氧化或水解反應(yīng)稱為初級(jí)代謝反應(yīng)初級(jí)代謝反應(yīng)。初級(jí)代謝反應(yīng)產(chǎn)物可能與生物體的內(nèi)源物質(zhì)發(fā)生結(jié)合，形成更易排出的初級(jí)代謝反應(yīng)產(chǎn)物可能與生物體的內(nèi)源物質(zhì)發(fā)生結(jié)合，形成更易排出的分子，稱為分子，稱

38、為次級(jí)代謝反應(yīng)次級(jí)代謝反應(yīng)。2、代謝對(duì)農(nóng)藥的影響、代謝對(duì)農(nóng)藥的影響（1）、代謝）、代謝對(duì)農(nóng)藥的選擇活性具有重要意義對(duì)農(nóng)藥的選擇活性具有重要意義。它在對(duì)人和動(dòng)物的安全性。它在對(duì)人和動(dòng)物的安全性上起決定性作用。上起決定性作用。（2）、農(nóng)藥的代謝程度是它們?cè)谕寥?、植物和?dòng)物體內(nèi)）、農(nóng)藥的代謝程度是它們?cè)谕寥?、植物和?dòng)物體內(nèi)產(chǎn)生持效的決定產(chǎn)生持效的決定因素之一因素之一。代謝越快、代謝程度越高，持效將越短，對(duì)環(huán)境的污染也越。代謝越快、代謝程度越高，持效將越短，對(duì)環(huán)境的污染也越小。小。dd（3）、代謝作用往往）、代謝作用往往與害物抗性的增加有關(guān)與害物抗性的增加有關(guān)。這是一種有害作用，當(dāng)有。這是一種有害作用

39、，當(dāng)有機(jī)體，特別是能快速繁殖的有機(jī)體機(jī)體，特別是能快速繁殖的有機(jī)體(如昆蟲如昆蟲)暴露于不足以使整個(gè)種群全暴露于不足以使整個(gè)種群全部死亡的劑量中時(shí)，殘存的昆蟲相互交配、繁殖，能夠產(chǎn)生比原來種群部死亡的劑量中時(shí)，殘存的昆蟲相互交配、繁殖，能夠產(chǎn)生比原來種群抗性更大的種群?？剐愿蟮姆N群。 3、農(nóng)藥的初級(jí)代謝反應(yīng)、農(nóng)藥的初級(jí)代謝反應(yīng)對(duì)農(nóng)藥的初級(jí)代謝反應(yīng)起作用的大都是對(duì)農(nóng)藥的初級(jí)代謝反應(yīng)起作用的大都是水解酶和氧化酶水解酶和氧化酶。許多農(nóng)藥含有酯、酰胺和磷酸酯等基團(tuán)結(jié)，易于被水解酶催化水許多農(nóng)藥含有酯、酰胺和磷酸酯等基團(tuán)結(jié)，易于被水解酶催化水解。解。水解酶可以根據(jù)它作用對(duì)象的特征來命名，例如，對(duì)水解酶

40、可以根據(jù)它作用對(duì)象的特征來命名，例如，對(duì)r-o-p鍵起鍵起作用的水解酶稱作用的水解酶稱磷酸酯酶磷酸酯酶，對(duì)，對(duì)rcoor起作用的稱為起作用的稱為羧酸酯酶羧酸酯酶，對(duì)對(duì)rconhhr起作用的稱為起作用的稱為酰胺酶酰胺酶等。等。例如，有機(jī)磷殺蟲劑馬拉硫磷在動(dòng)物體中的解毒代謝，是由羧酸例如，有機(jī)磷殺蟲劑馬拉硫磷在動(dòng)物體中的解毒代謝，是由羧酸酯酶催化的羧酸乙酯鍵的斷裂造成的。這一作用可以幫助我們解酯酶催化的羧酸乙酯鍵的斷裂造成的。這一作用可以幫助我們解釋為什么馬拉硫磷對(duì)溫血?jiǎng)游锞哂泻艿偷亩拘?。釋為什么馬拉硫磷對(duì)溫血?jiǎng)游锞哂泻艿偷亩拘浴?再如，酰胺酶催化有機(jī)磷殺蟲劑樂果的水解：再如，酰胺酶催化有機(jī)磷殺蟲

41、劑樂果的水解：環(huán)氧水解酶環(huán)氧水解酶是另一類水解酶，存在于肝的微粒體或其它細(xì)胞中，它可以是另一類水解酶，存在于肝的微粒體或其它細(xì)胞中，它可以將環(huán)氧化物水解成二醇。例如殺蟲劑西維因的代謝途徑之一是首先被微將環(huán)氧化物水解成二醇。例如殺蟲劑西維因的代謝途徑之一是首先被微粒體氧化酶（又稱為多功能氧化酶，簡(jiǎn)稱粒體氧化酶（又稱為多功能氧化酶，簡(jiǎn)稱mfo）氧化成環(huán)氧化物，然后在）氧化成環(huán)氧化物，然后在環(huán)氧水解酶催化下生成反式二醇。環(huán)氧水解酶催化下生成反式二醇。（nadph即輔酶即輔酶ii：煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸）：煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸）谷胱甘肽谷胱甘肽(gsh)在農(nóng)藥降解中也起著重要作用。它常與進(jìn)入生物

42、體內(nèi)的農(nóng)在農(nóng)藥降解中也起著重要作用。它常與進(jìn)入生物體內(nèi)的農(nóng)藥形成結(jié)合物，這種結(jié)合作用往往在藥形成結(jié)合物，這種結(jié)合作用往往在谷胱甘肽谷胱甘肽s-s-轉(zhuǎn)移酶轉(zhuǎn)移酶存在下進(jìn)行。存在下進(jìn)行。例如：在谷胱甘肽例如：在谷胱甘肽s-s-芳基轉(zhuǎn)移酶存在下，谷胱甘肽與底物結(jié)合，消去一分芳基轉(zhuǎn)移酶存在下，谷胱甘肽與底物結(jié)合，消去一分子的鹵化氫或其它酸性化合物。子的鹵化氫或其它酸性化合物。又如在谷胱甘肽又如在谷胱甘肽s-s-烷基轉(zhuǎn)移酶存在下，谷胱甘肽使有機(jī)磷農(nóng)藥降解，發(fā)烷基轉(zhuǎn)移酶存在下，谷胱甘肽使有機(jī)磷農(nóng)藥降解，發(fā)生去烷基作用。生去烷基作用。4、農(nóng)藥的次級(jí)代謝反應(yīng)、農(nóng)藥的次級(jí)代謝反應(yīng) 一般在農(nóng)藥發(fā)生初級(jí)代謝反應(yīng)以后

43、才進(jìn)行。在大多數(shù)脊椎功物中，葡糖苷酸是一般在農(nóng)藥發(fā)生初級(jí)代謝反應(yīng)以后才進(jìn)行。在大多數(shù)脊椎功物中，葡糖苷酸是主要的結(jié)合物。葡糖醛酸的給予體是尿苷二磷酸葡糖醛酸主要的結(jié)合物。葡糖醛酸的給予體是尿苷二磷酸葡糖醛酸(udpga)，當(dāng)發(fā)生反應(yīng)時(shí)，當(dāng)發(fā)生反應(yīng)時(shí)，葡糖醛酸從葡糖醛酸從個(gè)有機(jī)分子轉(zhuǎn)移到另個(gè)有機(jī)分子轉(zhuǎn)移到另個(gè)有機(jī)分子。個(gè)有機(jī)分子。udpga的結(jié)構(gòu)：例如，在大鼠體內(nèi)，西維因首先被轉(zhuǎn)化成例如，在大鼠體內(nèi)，西維因首先被轉(zhuǎn)化成4-4-羥基西維因或羥基西維因或1-1-萘酚，隨后發(fā)萘酚，隨后發(fā)生結(jié)合反應(yīng)，主要以生結(jié)合反應(yīng)，主要以o-葡糖苷酸葡糖苷酸的形式排出體外。的形式排出體外。但在昆蟲或植物中往往生成但在

44、昆蟲或植物中往往生成葡萄糖結(jié)合物葡萄糖結(jié)合物。尿苷二磷酸葡糖。尿苷二磷酸葡糖(udpg作為葡作為葡萄糖的給予體）。萄糖的給予體）。例如，除草劑二氯丙酰苯胺例如，除草劑二氯丙酰苯胺(propanil(propanil）處理稻苗時(shí)，首先水解成處理稻苗時(shí)，首先水解成3 3，4-4-二二氯苯胺、然后與葡萄糖結(jié)合成氯苯胺、然后與葡萄糖結(jié)合成n-3、4二氯苯基葡糖基胺。二氯苯基葡糖基胺。具有芳基的農(nóng)藥在初級(jí)代謝后往往往往可與某些具有芳基的農(nóng)藥在初級(jí)代謝后往往往往可與某些氨基酸氨基酸形成結(jié)合物，這些形成結(jié)合物，這些氨基酸包括甘氨酸、精氨酸、谷氨酸和谷酰胺。氨基酸包括甘氨酸、精氨酸、谷氨酸和谷酰胺。例如，除草

45、劑草克樂例如，除草劑草克樂(chlorthiamid)首先降解成除草劉敵草腈首先降解成除草劉敵草腈(dichlobenil），然后水解得到），然后水解得到2，4-二氯苯甲甲酸再與甘氨酸結(jié)合：二氯苯甲甲酸再與甘氨酸結(jié)合：七、農(nóng)藥殘留與環(huán)境污染七、農(nóng)藥殘留與環(huán)境污染農(nóng)藥殘留農(nóng)藥殘留是指部分農(nóng)藥由于其很強(qiáng)的化學(xué)穩(wěn)定性，施用后不易分解。仍有是指部分農(nóng)藥由于其很強(qiáng)的化學(xué)穩(wěn)定性，施用后不易分解。仍有部分或大部分殘留在土壤中、作物上以及其它環(huán)境中，這些殘留農(nóng)藥在食部分或大部分殘留在土壤中、作物上以及其它環(huán)境中，這些殘留農(nóng)藥在食物上達(dá)到一定濃度后，人或其它高等動(dòng)物長(zhǎng)期進(jìn)食這些食物，就會(huì)使農(nóng)藥物上達(dá)到一定濃度后

46、，人或其它高等動(dòng)物長(zhǎng)期進(jìn)食這些食物，就會(huì)使農(nóng)藥在體內(nèi)積累起來，引起慢性中毒。這就是農(nóng)藥的殘留毒性，亦稱殘毒。在體內(nèi)積累起來，引起慢性中毒。這就是農(nóng)藥的殘留毒性，亦稱殘毒。1、農(nóng)藥殘毒的來源、農(nóng)藥殘毒的來源 （1）、施用農(nóng)藥后藥劑對(duì)作物的直接污染）、施用農(nóng)藥后藥劑對(duì)作物的直接污染 一些性質(zhì)穩(wěn)定的農(nóng)藥在田間使用后，能粘附在作物外表，也可能滲透一些性質(zhì)穩(wěn)定的農(nóng)藥在田間使用后，能粘附在作物外表，也可能滲透到植物內(nèi)部。這些農(nóng)藥雖然受到外界環(huán)境條件如光、雨、氣溫的影響以及到植物內(nèi)部。這些農(nóng)藥雖然受到外界環(huán)境條件如光、雨、氣溫的影響以及植物體內(nèi)酶的作用，逐漸分解消失，但速度是緩慢的。收獲時(shí)。農(nóng)產(chǎn)品中植物體內(nèi)

47、酶的作用，逐漸分解消失，但速度是緩慢的。收獲時(shí)。農(nóng)產(chǎn)品中往往有微量的農(nóng)藥及其有毒的代謝產(chǎn)物的殘留，特別是施藥不當(dāng)，例如在往往有微量的農(nóng)藥及其有毒的代謝產(chǎn)物的殘留，特別是施藥不當(dāng)，例如在農(nóng)作物接近收獲時(shí)施用，過量的農(nóng)藥，更會(huì)造成過量的農(nóng)藥殘留。農(nóng)作物接近收獲時(shí)施用，過量的農(nóng)藥，更會(huì)造成過量的農(nóng)藥殘留。 農(nóng)藥對(duì)作物的污染程度主要取決于農(nóng)藥的性質(zhì)、劑型、施藥方式等。農(nóng)藥對(duì)作物的污染程度主要取決于農(nóng)藥的性質(zhì)、劑型、施藥方式等。內(nèi)吸性農(nóng)藥，如氟乙酰胺，內(nèi)吸磷等，造成的污染問題較為嚴(yán)重。內(nèi)吸性農(nóng)藥，如氟乙酰胺，內(nèi)吸磷等，造成的污染問題較為嚴(yán)重。 乳劑對(duì)植物表皮組織的穿透能力比粉劑或可濕粉劑大，因而殘留時(shí)間

48、乳劑對(duì)植物表皮組織的穿透能力比粉劑或可濕粉劑大，因而殘留時(shí)間通常較長(zhǎng)。通常較長(zhǎng)。2、作物對(duì)污染環(huán)境中農(nóng)藥的吸收、作物對(duì)污染環(huán)境中農(nóng)藥的吸收 施用農(nóng)藥時(shí)，有很大部分農(nóng)藥散落在農(nóng)田中和飛散于空氣中，它們殘施用農(nóng)藥時(shí)，有很大部分農(nóng)藥散落在農(nóng)田中和飛散于空氣中，它們殘存于土壤、池塘、湖泊中，造成對(duì)自然環(huán)境的污染。有些性質(zhì)穩(wěn)定不易消存于土壤、池塘、湖泊中，造成對(duì)自然環(huán)境的污染。有些性質(zhì)穩(wěn)定不易消失的農(nóng)藥，甚至可以在土壤中殘留數(shù)年至數(shù)十年。如果在有農(nóng)藥污染的土失的農(nóng)藥，甚至可以在土壤中殘留數(shù)年至數(shù)十年。如果在有農(nóng)藥污染的土壤中再種植乍物，殘留的農(nóng)藥又會(huì)被作物吸收。壤中再種植乍物，殘留的農(nóng)藥又會(huì)被作物吸收。

49、 如如ddt、六六六已經(jīng)禁止使用多年，采收的茶葉中尚能夠檢出高含量的、六六六已經(jīng)禁止使用多年，采收的茶葉中尚能夠檢出高含量的ddt、六六六。、六六六。3、生物富集與食物鏈、生物富集與食物鏈 生物富集是指生物體從環(huán)境中不斷吸收低劑量的農(nóng)藥，并逐漸在體內(nèi)生物富集是指生物體從環(huán)境中不斷吸收低劑量的農(nóng)藥，并逐漸在體內(nèi)積累的能力。食物鏈?zhǔn)侵竸?dòng)物體食用有殘留農(nóng)藥的作物或生物體后，農(nóng)藥積累的能力。食物鏈?zhǔn)侵竸?dòng)物體食用有殘留農(nóng)藥的作物或生物體后，農(nóng)藥在生物體內(nèi)轉(zhuǎn)移的現(xiàn)象。在生物體內(nèi)轉(zhuǎn)移的現(xiàn)象。 肉、乳品中含有的農(nóng)藥主要是禽畜攝食了被農(nóng)藥污染的飼料，造成農(nóng)肉、乳品中含有的農(nóng)藥主要是禽畜攝食了被農(nóng)藥污染的飼料，造

50、成農(nóng)藥在機(jī)體內(nèi)的積累造成的。藥在機(jī)體內(nèi)的積累造成的。 水產(chǎn)品中的殘留農(nóng)藥是江河被農(nóng)藥污染的結(jié)果。水產(chǎn)品中的殘留農(nóng)藥是江河被農(nóng)藥污染的結(jié)果。 生物富集與食物鏈的模式可見下圖：生物富集與食物鏈的模式可見下圖：正常食物鏈正常食物鏈 不平衡食物鏈不平衡食物鏈 農(nóng)藥的農(nóng)藥的生物富集生物富集雖然農(nóng)藥在環(huán)境中的濃度不大，但能通過食物鏈被濃集。農(nóng)藥使用會(huì)產(chǎn)生生雖然農(nóng)藥在環(huán)境中的濃度不大，但能通過食物鏈被濃集。農(nóng)藥使用會(huì)產(chǎn)生生物積累，通過生物積累過程農(nóng)藥滲透到食物鏈中各個(gè)階層。通過食物鏈，原物積累，通過生物積累過程農(nóng)藥滲透到食物鏈中各個(gè)階層。通過食物鏈，原先很低濃度甚至是數(shù)量很不明顯的物質(zhì)，隨著捕食者品嘗它們的

51、被食者，在先很低濃度甚至是數(shù)量很不明顯的物質(zhì)，隨著捕食者品嘗它們的被食者，在食物鏈的每一個(gè)臺(tái)階濃集，而且步步高升。食物鏈的每一個(gè)臺(tái)階濃集，而且步步高升。 2、農(nóng)藥殘留所造成的污染、農(nóng)藥殘留所造成的污染（1）對(duì)環(huán)境的污染）對(duì)環(huán)境的污染 包括大氣、水系和土壤。包括大氣、水系和土壤。農(nóng)藥在土壤中的命運(yùn)農(nóng)藥在土壤中的命運(yùn) 土壤是農(nóng)藥在環(huán)境中的土壤是農(nóng)藥在環(huán)境中的“貯藏庫貯藏庫農(nóng)藥有農(nóng)藥有80%左右將最終進(jìn)入土壤左右將最終進(jìn)入土壤。 有些農(nóng)藥帶有揮發(fā)性有些農(nóng)藥帶有揮發(fā)性噴撒時(shí)可隨風(fēng)飄散，落在葉面上可隨噴撒時(shí)可隨風(fēng)飄散，落在葉面上可隨蒸騰氣流逸向大氣，在土壤表層時(shí)也可日照蒸發(fā)到大氣中，春季蒸騰氣流逸向大氣

52、，在土壤表層時(shí)也可日照蒸發(fā)到大氣中，春季大風(fēng)揚(yáng)起裸落農(nóng)田的浮土也帶著殘留的農(nóng)藥形成大氣顆粒物，飄大風(fēng)揚(yáng)起裸落農(nóng)田的浮土也帶著殘留的農(nóng)藥形成大氣顆粒物，飄浮在空中。例如北京地區(qū)大氣中就浮在空中。例如北京地區(qū)大氣中就曾經(jīng)曾經(jīng)檢測(cè)出農(nóng)藥檢測(cè)出農(nóng)藥25種，包括艾種，包括艾氏劑，狄氏劑，滴滴涕，氯丹，硫丹，多氯聯(lián)苯等。其它南方農(nóng)氏劑，狄氏劑，滴滴涕，氯丹，硫丹，多氯聯(lián)苯等。其它南方農(nóng)業(yè)地區(qū)，因氣溫高，問題更為嚴(yán)重。業(yè)地區(qū)，因氣溫高，問題更為嚴(yán)重。（2）對(duì)動(dòng)物的污染）對(duì)動(dòng)物的污染 農(nóng)藥污染了自然環(huán)境，引起農(nóng)藥污染了自然環(huán)境，引起動(dòng)物相的改變、敏感種的減少與消失、抗污染動(dòng)物相的改變、敏感種的減少與消失、抗污染種的增多與加強(qiáng)。種的增多與加強(qiáng)。 對(duì)昆蟲的影響主要表現(xiàn)在對(duì)昆蟲的影響主要表現(xiàn)在害蟲對(duì)藥劑的抵抗能力增強(qiáng)害蟲對(duì)藥劑的抵抗能力增強(qiáng)，出現(xiàn)昆蟲的抗藥性，出現(xiàn)昆蟲的抗藥性品系。這種情況成為當(dāng)前害蟲防治一個(gè)非常棘手的問題。其次，農(nóng)藥在殺死品系。這種情況成為當(dāng)前害蟲防治一個(gè)非常棘手的問題。其次，農(nóng)藥在殺死害蟲的同時(shí)，也可能殺死害蟲天敵，使自然界害蟲與天敵間失去平衡，結(jié)果害蟲的同時(shí)，也可能殺死害蟲天敵，使自然界害蟲與天敵間失去平衡，結(jié)果可能使害蟲增殖過快造成更大危害?？赡苁购οx增殖過快造成更大危害。 （3）對(duì)食品的污染）對(duì)食品的污染對(duì)食品的污染包括對(duì)農(nóng)副產(chǎn)品的污染和對(duì)乳肉制品的污染。在動(dòng)物性食品中，對(duì)