環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證和質(zhì)量控制方案

1、質(zhì)量保證與質(zhì)量限制方案第一局部任務(wù)與目標(biāo)1 .監(jiān)測數(shù)據(jù)質(zhì)量目標(biāo)確實定1.1 質(zhì)量保證和質(zhì)量限制的目標(biāo)通常確定為：精密度、準(zhǔn)確度、代表性、可比性和完整性.準(zhǔn)確性表示測量值與實際值的一致程度；精密性表示屢次重復(fù)測定同一樣品的分散程度；代表性表示在空間和時間分布上,所采樣品反映總體真實狀況的程度.不僅要求各實驗室之間對同一樣品的監(jiān)測結(jié)果相互可比,也要求同一實驗室分析相同樣品的監(jiān)測結(jié)果可比,實現(xiàn)時間、空間上的可比性,并實現(xiàn)國際問、行業(yè)間數(shù)據(jù)的一致性；完整性表示取得有效監(jiān)測資料的總量滿足預(yù)期要求的程度或表示相關(guān)資料收集的完整性.1.2 質(zhì)量保證和質(zhì)量限制必須貫穿環(huán)境監(jiān)測的全過程,即布點與采樣、預(yù)處理與樣

2、品分析、數(shù)據(jù)處理、監(jiān)測結(jié)果的綜合分析與評價等環(huán)節(jié).表1描述了各個環(huán)節(jié)與監(jiān)測數(shù)據(jù)質(zhì)量目標(biāo)的影響關(guān)系.表1各環(huán)節(jié)對監(jiān)測數(shù)據(jù)質(zhì)量目標(biāo)的影響監(jiān)測環(huán)節(jié)主要限制因素主要影響的目標(biāo)布點系統(tǒng)1 .監(jiān)測目標(biāo)2 .監(jiān)測點位、點數(shù)代表性、可比性、完整性采樣系統(tǒng)1 .采樣次數(shù)或采樣頻率2 .采樣儀器技術(shù)、方法準(zhǔn)確度、代表性、可比性、完整性運貯系統(tǒng)1 .樣品的運輸2 .樣品保存準(zhǔn)確度分析測試系統(tǒng)1 .樣品的預(yù)處理2 .分析方法準(zhǔn)確度、精密度、檢測范圍限制3 .分析人員素質(zhì)及實驗室的質(zhì)量限制精密度、準(zhǔn)確度、可比性、完整性數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)1 .資料整理、處理及精度檢驗2 .資料分布、分類治理制度的限制準(zhǔn)確度、可比性、完整性綜合

3、評價系統(tǒng)1 .信息量的限制2 .結(jié)果的表述及原因分析、對策準(zhǔn)確度、代表性、可比性、完整性2 .工作方案的制訂2.1 監(jiān)測數(shù)據(jù)的質(zhì)量目標(biāo)一旦確定后,便可編寫詳細(xì)的工作方案,方案應(yīng)針對以下問題給予明確的規(guī)定：2.1.1 實驗設(shè)計2.1.2 組織機構(gòu)2.1.3 實驗器材的準(zhǔn)備2.1.4 分析測試2.1.5 數(shù)據(jù)的處理和分析評價2.1.6 數(shù)據(jù)質(zhì)量的評價3 .質(zhì)量限制指標(biāo)體系為了完善全程質(zhì)量保證和質(zhì)量限制的體系和制度,必須建立質(zhì)量限制指標(biāo)體系,即評價室內(nèi)和室間質(zhì)控效果的量化指標(biāo),例如,工作曲線質(zhì)控指標(biāo)及評價方法、空白試驗質(zhì)控指標(biāo)及評價方法、平行雙樣質(zhì)控指標(biāo)及評價方法、標(biāo)準(zhǔn)樣品和質(zhì)控樣品質(zhì)控指標(biāo)及評價方

4、法、加標(biāo)回收試驗質(zhì)控指標(biāo)及評價方法等.4 .質(zhì)量治理體系的建立、計量認(rèn)證和實驗室認(rèn)可質(zhì)量保證QA和質(zhì)量限制QC是貫穿環(huán)境監(jiān)測全過程的技術(shù)手段和治理程序,其目的也是為了出具“五性的環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù).為了更好的實現(xiàn)全面質(zhì)量治理,使質(zhì)量保證和質(zhì)量限制的作用得到最大的發(fā)揮,刻不容緩的需要建立相應(yīng)的質(zhì)量治理體系,并進行計量認(rèn)證和實驗室認(rèn)可,從而使監(jiān)測數(shù)據(jù)具有法律作用.依據(jù)?實驗室資質(zhì)認(rèn)定評審準(zhǔn)那么?或/和?檢測和校準(zhǔn)實驗室水平認(rèn)可準(zhǔn)那么?CNAS-CL01:2006等同采用ISO/IEC17025:2005建立相應(yīng)的質(zhì)量治理體系,并以此體系進行計量認(rèn)證和實驗室認(rèn)可,使整個環(huán)境監(jiān)測工作在質(zhì)量治理體系的限制下高

5、效、標(biāo)準(zhǔn)的運作.第二局部質(zhì)量保證QA與質(zhì)量限制QC第一章地表水和廢水監(jiān)測1.1 監(jiān)測人員監(jiān)測人員必須經(jīng)過相應(yīng)的培訓(xùn),具備扎實的環(huán)境監(jiān)測根底理論和專業(yè)知識；正確熟練地掌握環(huán)境監(jiān)測中操作技術(shù)和質(zhì)量限制程序；熟知有關(guān)環(huán)境監(jiān)測治理的法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)定；學(xué)習(xí)和了解國內(nèi)外環(huán)境監(jiān)測新技術(shù),新方法；并根據(jù)?環(huán)境監(jiān)測人員持證上崗考核制度?的要求持證上崗.持有合格證的人員,方能從事相應(yīng)的監(jiān)測工作；未取得合格證者如新調(diào)入人員、工作崗位變動人員等,只能在持證人員的指導(dǎo)下開展工作,監(jiān)測質(zhì)量由持證人員負(fù)責(zé).1.2 監(jiān)測儀器與設(shè)備1.2.1 儀器設(shè)備的檢定與校準(zhǔn)屬于國家強制檢定的儀器設(shè)備,應(yīng)依法送有資質(zhì)的計量檢定機構(gòu)進行檢定

6、,并在檢定有效期內(nèi)使用一般根據(jù)相應(yīng)儀器的檢定規(guī)程規(guī)定的周期進行檢定,實驗室須有相應(yīng)的檢定方案；屬于非強制檢定的儀器設(shè)備應(yīng)根據(jù)相應(yīng)的校準(zhǔn)方法自行校準(zhǔn)或核查,或送有資質(zhì)的計量檢定校準(zhǔn)機構(gòu)進行校準(zhǔn),校準(zhǔn)合格并在有效期內(nèi)使用.未按規(guī)定檢定或校準(zhǔn)的儀器設(shè)備不得使用.1.2.2 儀器設(shè)備的核查與維護實驗室須制定儀器設(shè)備的期間核查方案期間核查一般1年至少進行一次,或兩次檢定校準(zhǔn)周期之間至少進行一次,并按方案進行核查,保持在用儀器設(shè)備校準(zhǔn)檢定狀態(tài)的置信度.期間核查可參考相應(yīng)的檢定或校準(zhǔn)規(guī)程進行,也可自行制定相關(guān)的核查方法.儀器設(shè)備應(yīng)定期進行校驗和維護如天平的零點,靈敏性和示值變動性；分光光度計的波長準(zhǔn)確性、靈

7、敏度和比色皿成套性；pH計的示值總誤差；以及儀器調(diào)節(jié)性誤差,應(yīng)參照有關(guān)計量檢定規(guī)程定期校驗,應(yīng)制定儀器設(shè)備治理程序和相應(yīng)的操作規(guī)程必要時,并根據(jù)操作規(guī)程使用說明書進行操作使用,使用過程中作好相應(yīng)的記錄,保證儀器設(shè)備處于完好狀態(tài).每臺儀器設(shè)備都必須有專門的責(zé)任人進行治理,責(zé)任人應(yīng)有監(jiān)督儀器設(shè)備操作標(biāo)準(zhǔn)性的權(quán)利和義務(wù).1.2.3 質(zhì)控檢查每兩個月周期可由實驗室根據(jù)實際情況自行制定由質(zhì)控部質(zhì)控室進行現(xiàn)場抽查儀器設(shè)備的存放、使用及保管等情況.檢查儀器設(shè)備運行是否正常,是否按標(biāo)準(zhǔn)進行操作使用,使用記錄是否真實標(biāo)準(zhǔn).每季度由質(zhì)控部質(zhì)控室對儀器設(shè)備期間核查情況進行抽查,確認(rèn)核查用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有效,核查方法是否符

8、合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)或規(guī)程的要求.1.3 工況核查1.3.1 運行狀況核查運行狀況核查時,應(yīng)記錄企業(yè)生產(chǎn)和環(huán)保治理設(shè)施運行情況.監(jiān)測現(xiàn)場應(yīng)保證兩名以上工作人員共同確認(rèn)生產(chǎn)狀況,必要時與企業(yè)人員一同確認(rèn).1.3.2 能耗核查1.3.2.1 核查用水量和排水量核實企業(yè)總排水量時,應(yīng)記錄企業(yè)一個季度(月)內(nèi)生產(chǎn)方案、實際生產(chǎn)量和當(dāng)日生產(chǎn)量.對供水有計量裝置的企業(yè),應(yīng)查看水表,記錄用水量；無計量裝置的企業(yè),記錄新鮮水水泵流量及水泵運行時間,計算用水量.當(dāng)企業(yè)實際用水量與提供用水量不符時,應(yīng)現(xiàn)場核實并糾正.1.3.2.2 核查產(chǎn)量及能耗記錄能源(電、煤、油等)、生產(chǎn)原料消耗情況,記錄企業(yè)單位產(chǎn)品能耗及產(chǎn)量,核查企

9、業(yè)在監(jiān)測時的生產(chǎn)負(fù)荷.當(dāng)企業(yè)實際消耗與核算能耗不符時,應(yīng)當(dāng)場查明原因,及時記錄正確信息.1.4 樣品采集1.4.1 監(jiān)測工程地表水監(jiān)測工程根據(jù)?地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)?(GB38382002)6.1和當(dāng)?shù)氐乇硭畬嶋H情況予以確定.廢水監(jiān)測工程執(zhí)行?污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)?(GB8978-1996)及有關(guān)行業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(有地方標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行相應(yīng)的地方標(biāo)準(zhǔn))01.4.2 監(jiān)測點位1.4.2.1 地表水監(jiān)測斷面、點位參照?地表水和污水監(jiān)測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)?(HJ/T91-2002)4.1的相關(guān)要求執(zhí)行.1.4.2.2 廢水監(jiān)測斷面、點位參照?地表水和污水監(jiān)測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)?(HJ/T91-2002)5.1的要求執(zhí)行.含第一

10、類污染物的污水,不分行業(yè)和污水排放方式,也不分受納水體的功能類別,一律在車間或車間排放口采樣.廢水采樣點位一般設(shè)在排污單位外排口.原那么上外排口應(yīng)設(shè)置在廠界外,如設(shè)置于廠界內(nèi),溢流口及事故口排水處必須能夠納入采樣點位排水中.采樣口假設(shè)為多個企業(yè)共用,那么采樣點應(yīng)設(shè)在其它企業(yè)排放污水未聚集處.假設(shè)一個企業(yè)有多個排口,那么應(yīng)對多個排口同時采樣并測流量,匯總各排口總量.如需對廢水處理設(shè)施監(jiān)測,應(yīng)在各種廢水處理設(shè)施人口和總排口設(shè)置采樣點.當(dāng)有多個入口時,應(yīng)對全部入口進行監(jiān)測.采樣前應(yīng)檢查并確定采樣點符合標(biāo)準(zhǔn)化設(shè)置要求,并按?地表水和污水監(jiān)測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)?(HJ/T91-2002)5.1.2和5.1.3的規(guī)

11、定執(zhí)行采樣點登記與治理.采樣記錄中應(yīng)詳細(xì)記錄采樣點位具體位置,繪制采樣點位圖.監(jiān)測斷面及位置一般為：當(dāng)水深大于1米時,應(yīng)在表層下1/4深度處采樣；水深小于或等于1米時,在水深的1/2處采樣.對含石油類和動植物油的工業(yè)廢水,一般采集水面下1015厘米處的乳化油水樣.在排水管道或渠道中流動的廢水,由于管壁的滯留作用,同一斷面的不同部位流速和濃度都有可能互不相同,采樣位置應(yīng)靠近采樣斷面的中央并符合?水污染物排放總量監(jiān)測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)?(HJ/T922002)中6.3.2的要求.1.4.3 監(jiān)測頻次地表水監(jiān)測頻次根據(jù)?地表水和污水監(jiān)測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)?(HJ/T91-2002)4.2.2和當(dāng)?shù)氐乇硭畬嶋H情況予以確定

12、.廢水監(jiān)測頻次參照?地表水和污水監(jiān)測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)?(HJ/T91-2002)中5.2.1的要求執(zhí)行,污染源廢水監(jiān)督性監(jiān)測每季度不少于1次.1.4.4 采樣器具的要求1.4.4.1 采樣器具采樣器具應(yīng)能夠標(biāo)記采樣深度.采樣器的材質(zhì)和結(jié)構(gòu)應(yīng)符合?水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)?(GB12998-91)中的相關(guān)規(guī)定.1.4.4.2 采樣器具的清洗采樣器具的清洗按?地表水和污水監(jiān)測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)?(HJ/T91-2002)中4.2.3.1的要求執(zhí)行.1.4.4.3 采樣容器的抽檢采樣人員定期抽檢采樣容器并記錄,質(zhì)控人員隨機核查.每批采樣容器抽取3%,檢測其待測工程(不包括溶解氧、生化需氧量、細(xì)菌等特殊工程)能否檢出.存在檢出

13、,可根據(jù)該工程的分析精度要求確定是否合格.一旦確定為不合格,應(yīng)立即對采樣瓶來源及清洗狀況進行調(diào)查,找出原因,給予糾正.每次抽檢數(shù)量不得少于5個.1.4.5 樣品采集、保存、運輸和記錄樣品采集應(yīng)符合?地表水和污水監(jiān)測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)?(HJ/T91-2002)4.2.3.2(地表水)、5.2.2(廢水)的規(guī)定.采樣現(xiàn)場質(zhì)量保證舉措應(yīng)符合?水污染物排放總量監(jiān)測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)?(HJ/T92-2002)9.2的規(guī)定.樣品的保存、運輸和記錄應(yīng)符合?地表水和污水監(jiān)測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)?(HJ/T91-2002)4.2.3.3(地表水14.2.3.4(地表水)、5.2.3(廢水)的規(guī)定.其中在分時間單元采集樣品時,測定pH值、C

14、OD、BOD5、DO、硫化物、油類、有機物、余氯、糞大腸菌群、懸浮物、放射性等工程的樣品,不能混合,只能單獨采樣.測定懸浮物、BOD5、硫化物、油類、余氯的水樣不能分樣,必須全部用于測定.1.5 實驗室的根底條件1.5.1 實驗室測試根本條件應(yīng)符合?地表水和污水監(jiān)測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)?(HJ/T91-2002)中11.5的規(guī)定,同一實驗室內(nèi)不得安排對測試工程有干擾的其它工程的分析.1.5.2 試驗用水參照?分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法?(GB/T6682-1992)和相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、標(biāo)準(zhǔn)進行制取和檢驗,具體要求如下：1.5.2.1 外觀分析實驗室用水目視觀察應(yīng)為無色透明的液體.1.5.2.2 級別分析實驗室用

15、水的原水應(yīng)為飲用水或適當(dāng)純度的水.分析實驗室用水共分為一級水、二級水和三級水三個級別.(1) 一級水一級水用于有嚴(yán)格要求的分析試驗,包括對顆粒有要求的試驗.如高壓液相色譜分析用水.一級水可用二級水經(jīng)過石英設(shè)備蒸儲或離子交換混合床處理后,再經(jīng)0.2um微孔濾膜過濾來制取.(2)二級水二級水用于無機痕量分析等試驗,如原子吸收光譜分析用水.二級水可用屢次蒸儲或離子交換等方法制取.3三級水三級水用干一般化學(xué)分析試驗.三級水可用蒸儲或離子交換等方法制取.1.5.2.3 技術(shù)要求分析實驗室用水應(yīng)符合表2所列規(guī)格：表2分析實驗室用水的技術(shù)要求名稱一級二級三級pH值范圍25C5.07.5電導(dǎo)率范圍25C,mS

16、/m&0.11.05.0可氧化物質(zhì)以.計mg/L<0.080.40吸光度254nm,1cm光程<0.0010.01蒸發(fā)殘渣105±2C,mg/L<1.02.0可溶性硅以SiO2計,mg/L<0.010.021.5.2.4 特殊要求的實驗用水對有特殊要求的實驗用水,常需要使用相應(yīng)的技術(shù)條件處理和檢驗,如無氯水、無氨水、無酚水等可參照?水和廢水監(jiān)測分析方法?第四版第四章實驗室用水的制備及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、標(biāo)準(zhǔn)進行制取和檢驗.1.6 實驗室分析質(zhì)量限制1.6.1 分析測試方法分析人員在承當(dāng)新的分析工程和分析方法時,應(yīng)對該工程的分析方法進行適用性檢驗,以了解和掌握分析

17、方法的原理和條件.廢水分析測試方法根據(jù)?污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)?GB8978-1996的規(guī)定執(zhí)行,地表水根據(jù)?地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)?GB3838-2002的規(guī)定執(zhí)行；假設(shè)監(jiān)測工程的分析方法未在上述標(biāo)準(zhǔn)中作出規(guī)定,其分析方法可參照?地表水和污水監(jiān)測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)?HJ/T91-20026.2或?水和廢水監(jiān)測分析方法?第四版進行選擇.污染源樣品一般濃度較高.當(dāng)樣品濃度超過檢測上限,需要進行稀釋時,應(yīng)移取10ml包含10ml以上樣品定容至容量瓶中,稀釋應(yīng)該一次完成,不可進行二次稀釋,以減少過程誤差.對于必須逐級稀釋的高濃度樣品,應(yīng)在稀釋前制定逐級稀釋的操作方案.1.6.2 實驗室內(nèi)質(zhì)量限制1.6.2.1 全程序空

18、白每批次監(jiān)測應(yīng)做全程序空白溶解氧、pH值等特殊工程除外、假設(shè)全程序空白樣品有檢出,應(yīng)查找原因,予以糾正.可根據(jù)分析方法的需要,在分析結(jié)果中扣除全程序空白值對監(jiān)測結(jié)果進行修正.全程序空白值的測定方法見?地表水和污水監(jiān)測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)?HJ/T91-2002中11.6.1.1的規(guī)定.空白平行雙樣的相對差值不大于50%.1.6.2.2 精密度限制采用平行樣限制分析的精密度.每批次監(jiān)測分析應(yīng)隨機抽取10%20%的樣品做平行樣,樣品量少于10個時,至少做1份樣品的平行樣.測定平行雙樣的允許差在相對偏差允許范圍內(nèi),最終結(jié)果以雙樣測定值的平均值報出；假設(shè)測試結(jié)果超出規(guī)定允許偏差的范圍,在樣品允許保存期內(nèi),再加測一

19、次,監(jiān)測結(jié)果取相對偏差符合質(zhì)控指標(biāo)的兩個監(jiān)測值的平均值.否那么該批次監(jiān)測數(shù)據(jù)失控,應(yīng)予以重測.局部工程限制要求見表3.相對偏差按1、2公式計算：相對偏差=Xi100%1nXXi/n2i1式中：Xi第i次測量值；Xn次測量平均值；n測量次數(shù).表3局部工程監(jiān)測限制指標(biāo)工程樣品含量范圍mg/L允許相對偏差%化學(xué)需氧量5-50<2050-100<15?100<10氨氮0.02-0.1<200.1-1.0<15>1.0<10總氮0.025-1.0<10>1.0<5總氧化物<0.05<200.05-0.5<15>0.5&l

20、t;10六價銘、總銘<0.01<150.01-1.0<10>1.0<5總鉛、總銅、總鎰、總鋅<0.05<300.05-1.0<25>1.0<15總鎘<0.005<200.005-0.1<15>0.1<10總磷、磷酸鹽<0.025<250.025-0.6<10>0.6<5揮發(fā)酚<0.05<250.05-1.0<15>1.0<10陰離子外表活性劑<0.2<250.2-0.5<20>0.5<20總碑<0.05<

21、20>0.05<10總汞<0.001<300.001-0.005<20>0.005<15硝酸鹽氮<0.5<250.5-4<20>4<15五日生化需氧量<3<253-100<20?<15有機磷農(nóng)藥類一<20苯系物一<20揮發(fā)性鹵代煌一<20氯苯類一<20硝基苯類一<30酚類一<50酗酸脂類一<30多環(huán)芳煌一<30精密度實驗參照監(jiān)測工程方法標(biāo)準(zhǔn),選一濃度點連續(xù)測五天后每天測量一次計算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差復(fù)現(xiàn)性,或重復(fù)測量710次或更屢次后進行計算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差重復(fù)性

22、.對于可以進行留樣的工程如局部重金屬工程可按相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)每半年進行一次留樣再檢驗,以檢驗相應(yīng)工程實驗分析的復(fù)現(xiàn)性.1.6.2.3 準(zhǔn)確度限制實驗室分析準(zhǔn)確度可隨機抽取10%20%的樣品進行密碼樣或密碼加標(biāo)樣的測定,或用標(biāo)準(zhǔn)樣品明碼或密碼任意一種方法來限制.每批次樣品需帶一個濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品或質(zhì)控樣品,在對樣品進行分析的同時,對標(biāo)準(zhǔn)樣品或質(zhì)控樣品進行同步測定,將所得結(jié)果與保證值理論值相比,以評價其準(zhǔn)確度.假設(shè)標(biāo)準(zhǔn)樣品測得值超出誤差允許范圍±5%,或質(zhì)控樣品測得值超出誤差允許范圍±10%,應(yīng)查找原因,予以糾正.加標(biāo)回收率應(yīng)限制在80-120%范圍內(nèi)特殊工程除外.局部工程的加標(biāo)回收率限

23、制要求見表4.表4局部工程加標(biāo)回收率限制要求工程樣品含量范圍mg/L加標(biāo)回收率氨氮0.02-0.190-1100.1-1.090-105>1.090-105總氮0.025-1.090-110>1.095-105總氧化物<0.0585-1150.05-0.590-110>0.590-110六價銘、總銘<0.0185-1150.01-1.090-110>1.090-110總鉛、總銅、總鎰、總鋅<0.0580-1200.05-1.085-115>1.090-110總鎘<0.00585-1150.005-0.190-110>0.190-110

24、總磷、磷酸鹽<0.02585-1150.025-0.690-110>0.690-110揮發(fā)酚<0.0585-1150.05-1.090-110>1.090-110陰離子外表活性劑<0.280-1200.2-0.585-115>0.585-110總碑<0.0585-115>0.0590-110總汞<0.00185-1150.001-0.00590-110>0.00590-110硝酸鹽氮<0.585-1150.5-490-110>495-110有機磷農(nóng)藥類一70-130苯系物非頂空法一80-120揮發(fā)性鹵代燒非頂空法一80-1

25、20氯苯類非頂空法一75-130硝基苯類一30-120酚類色譜法一10-120酗酸脂類一70-120多環(huán)芳煌一30-1301.6.2.4 最低檢出限檢出濃度檢出限為某特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中檢出待測物質(zhì)的最小濃度或量.所謂“檢出是指定性檢出,即判定樣品中存有濃度高于空白的待測物質(zhì).檢出限受儀器的靈敏度和穩(wěn)定性,全程序空白試驗值及其波動性的影響.1?全球環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)水監(jiān)測操作指南?中規(guī)定：給定置信水平為95%時,樣品測定值與零濃度樣品的測定值有顯著性差異即為檢出限L.零濃度樣品為不含待測物質(zhì)的樣品.L=4.6erwb式中：bwb全程序空白平行測定批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差.當(dāng)空白測定次數(shù)n少于2

26、0時:LQtfSwb2式中：Sw一程序空白平行測定批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差；bf批內(nèi)自由度m等于mn-1；為重復(fù)測定次數(shù),n為平行測定次數(shù);tf-顯著性水平為0.05單測,自由度為f的t值.2國際純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會IUPAC對檢出W作如下規(guī)定：對各種光學(xué)分析,可測量的最小分析信號Xl由下式確定：Xl二Xb+SbK式中：Xb全程序空白屢次測得信號的平均值；Sb全程序空白屢次測得信號的標(biāo)準(zhǔn)偏差;K根據(jù)一定置信水平確定的系數(shù).與Xl-X-即SbK度或量即為檢出限L:bL=X=KSb/KbK式中：K方法的靈敏度即校準(zhǔn)曲線的斜率為了評估Xb和0,實驗次數(shù)必須足夠多,例如20次1975年,IUPAC建議對光譜化學(xué)分

27、析法=3.由于低濃度水平的測量誤取K差可能被遵從正態(tài)分布,且空白的測定次數(shù)有限,因而與=3相應(yīng)的置信水平K大約為90%.此外,尚有建議將k取為4、4.6、5及6者.光度法中,以扣除全程序空白值后的吸光度與0.01相對應(yīng)的濃度值為檢測限.分析的最小檢測量和系檢測器恰能產(chǎn)生于噪聲相區(qū)別的響應(yīng)信號時所需進入色譜柱的物質(zhì)的最小量.一般認(rèn)為恰能區(qū)分的響應(yīng)信號,最小應(yīng)為噪聲的兩倍.最小檢測濃度系指最小檢測量與進樣量體積之比.(5)選擇電極法規(guī)定：當(dāng)校準(zhǔn)曲線的直線局部外延的延長線與通過空白電位且平行于濃度軸的直線相交時,其相交點所對應(yīng)的濃度值即為各該離子選擇電極法的檢出線.1.6.2.5 校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線是

28、表述待測物質(zhì)濃度與所測量儀器響應(yīng)值的函數(shù)關(guān)系,制好校準(zhǔn)曲線是取得準(zhǔn)確測定結(jié)果的根底.(1)使用的校準(zhǔn)曲線為該分析方法的直線范圍,根據(jù)方法的測量范圍(直線范圍),配制一系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液,系列的濃度值應(yīng)較均勻分布在測量范圍內(nèi),系列點?6個(包括零濃度).(2)校準(zhǔn)曲線測量應(yīng)按樣品測定的相同操作步驟進行(經(jīng)過實驗證實,標(biāo)準(zhǔn)溶液系列在省略局部操作步驟時,直接測量的響應(yīng)值與全部操作步驟具有一致結(jié)果時,可允許省略操作步驟),測得的儀器響應(yīng)值在扣除零濃度的響應(yīng)值后,繪制曲線.(3)用線性回歸方程計算出校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù),截距和斜率,應(yīng)符合標(biāo)準(zhǔn)方法中規(guī)定的要求,一般情況相關(guān)系數(shù)(r)應(yīng)>0.999.(

29、4)用線性回歸方程計算結(jié)果時,要求r>0.999o(5)對某些分析方法,如石墨爐原子吸收分光光度法、離子色譜法、等離子發(fā)射光譜法、氣相色譜法、氣相色譜一質(zhì)譜法、等離子發(fā)射光譜一質(zhì)譜法等,應(yīng)檢查測量信號與測定濃度的線性關(guān)系,當(dāng)r>0.999時,可用回歸方程處理數(shù)據(jù)；假設(shè)r<0.999,而測量信號與濃度確實存在一定的線性關(guān)系,可用比例法計算結(jié)果.(6)線性檢驗：即檢驗校準(zhǔn)曲線的精密度,分光光度法一般要求其相關(guān)系數(shù)r>0.999,否那么應(yīng)找出原因并加以糾正,重新繪制合格的曲線.(7)截距檢驗：即檢驗校準(zhǔn)曲線的準(zhǔn)確度,在線性檢驗合格的根底上,對其進行線性回歸,得出回歸方程y=a

30、+bx,然后將所得截距a與0作t檢驗,當(dāng)取95%置信水平,經(jīng)檢驗無顯著性差異時,a可作0處理,方程簡化為y=bx,移項得x=y/b.在線性范圍內(nèi),可代替查閱校準(zhǔn)曲線,直接將樣品測量信號值經(jīng)空白校正后,計算出試樣濃度.當(dāng)a與0有顯著性差異時,表示曲線的回歸方程計算結(jié)果準(zhǔn)確度不高,應(yīng)找出原因并予以糾正后,重新繪制曲線并經(jīng)線性、截距檢驗合格后投入使用.回歸方程如不經(jīng)上述檢驗和處理,就直接投入使用,必將給測定結(jié)果引入差值相當(dāng)于截距a的系統(tǒng)誤差.(7)斜率檢驗：即檢驗分析方法的靈敏度,斜率常隨環(huán)境溫度、試劑批號和貯存時間等實驗條件的改變而變動.因此,在測定試樣的同時,繪制曲線最為理想,否那么應(yīng)在測定試樣

31、的同時,平行測定零濃度和中等濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液兩份,取均值相減后與原曲線上的相應(yīng)點核對,其相對差值根據(jù)方法精密度不得大于5%10%.一般分子吸收分光光度法要求其相對差值小于5%,原子吸收分光光度法要求其差值小于10%.1.6.2.6 現(xiàn)場一實驗室質(zhì)控(1)實施條件分析樣品時,要采取相應(yīng)的質(zhì)量限制手段.每批樣品均應(yīng)采取全程序空白、精密度限制以及準(zhǔn)確度限制實驗結(jié)果.當(dāng)上述質(zhì)控結(jié)果出現(xiàn)異常,并且未能在程序、記錄、剩余樣品中找到錯誤原因時,可采取本條(1.6.2.6)規(guī)定的限制方法.(2)現(xiàn)場工作每一批樣品采集一次現(xiàn)場一實驗室質(zhì)控樣品,進行質(zhì)控核查.在同一采樣點上采集平彳T樣一一A樣.同時根據(jù)和采集樣品相同

32、的操作,將實驗室所用純水采入空的樣品容器中,用作現(xiàn)場空白樣一一B樣.將A樣分為A1和A2兩份子樣,再將A1樣分成兩份.其中一份參加一定濃度的待測物的標(biāo)準(zhǔn)溶液制成“A1標(biāo)現(xiàn).另一份帶回實驗室做相同處理,制成實驗室加標(biāo)樣“A1標(biāo)實,保存A2樣.將B樣分為三份,一份現(xiàn)場加標(biāo)制成樣品“B標(biāo)現(xiàn),另一份實驗室加標(biāo)制成樣品“B標(biāo)實,保存一份B樣.(3)實驗室工作測定實驗室空白及標(biāo)準(zhǔn)樣品,所得結(jié)果應(yīng)符合實驗室內(nèi)常規(guī)質(zhì)量限制指標(biāo)要求,證實實驗室測試處于受控狀態(tài).測定B、“B標(biāo)現(xiàn)與“B標(biāo)實.如果“B標(biāo)現(xiàn)回收率失控,而“B標(biāo)實回收率合格,那么誤差產(chǎn)生于樣品運交實驗室前；假設(shè)“B標(biāo)實回收率失控,而“B標(biāo)現(xiàn)回收率合格,

33、證實在實驗室內(nèi)制作加標(biāo)樣品“B標(biāo)實時產(chǎn)生誤差.測定A2、“A1標(biāo)實與“A1標(biāo)現(xiàn)樣品.如果“A1標(biāo)現(xiàn)回收率失控,而“A1標(biāo)實回收率合格,那么誤差產(chǎn)生于樣品運交實驗室前；假設(shè)“A1標(biāo)實回收率失控,而“A1標(biāo)現(xiàn)回收率合格,證實在實驗室內(nèi)制作加標(biāo)樣品“A1標(biāo)實時產(chǎn)生誤差.1.6.3 實驗室間質(zhì)量限制實驗室間質(zhì)量限制可以密碼樣密碼標(biāo)樣、密碼加標(biāo)樣的方式實施,每年應(yīng)至少進行一次建議實驗室應(yīng)制定相應(yīng)的實驗室問比對方案,自行組織與其他實驗室進行比對,每年至少進行一次.一般要求與具有同等資質(zhì)的實驗室之間進行.應(yīng)積極參加由其他實驗室組織或權(quán)威機構(gòu)組織的比對活動.通過認(rèn)可的實驗室應(yīng)定期參加CNAS或CNAS認(rèn)可、授

34、權(quán)的機構(gòu)組織的水平驗證試驗或測量審核.一般要求每四年至少參加一個工程的水平驗證.實驗室須制定水平驗證的相關(guān)程序、方案或作業(yè)指導(dǎo)書等文件.1.7 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、化學(xué)試劑與試液監(jiān)測過程中使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)包括標(biāo)準(zhǔn)溶液、標(biāo)準(zhǔn)樣品、標(biāo)準(zhǔn)試劑和標(biāo)準(zhǔn)氣體等,必須是經(jīng)權(quán)威機構(gòu)認(rèn)可的單位或機構(gòu)生產(chǎn)的有證產(chǎn)品,且須保證在其有效期內(nèi)使用.必要時,需對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行核查,以保持其校準(zhǔn)狀態(tài)的置信度.化學(xué)試劑與試液應(yīng)是正規(guī)廠家生產(chǎn)的產(chǎn)品,購置時應(yīng)索取生產(chǎn)者資質(zhì)認(rèn)定證書并確認(rèn)在有效期內(nèi).必要時,需對化學(xué)試劑與試液進行有效性檢驗.1.8 總量監(jiān)測廢水總量監(jiān)測應(yīng)在采樣同時測定廢水流量及廢水平均濃度,監(jiān)測方法按?水污染物排放總量監(jiān)測技術(shù)

35、標(biāo)準(zhǔn)?HJ/T92-2002的要求執(zhí)行.質(zhì)量限制根據(jù)?水污染物排放總量監(jiān)測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)?HJ/T922002第9條一“質(zhì)量保證的規(guī)定執(zhí)行.1.9 數(shù)據(jù)處理參照?空氣和廢氣監(jiān)測分析方法?第四版第二篇第六章的要求執(zhí)行.1.10 監(jiān)測報告實驗室應(yīng)建立專門的報告治理程序或規(guī)定.監(jiān)測報告應(yīng)執(zhí)行三級審核制度.審核范圍應(yīng)包括樣品采集、交接、實驗室分析原始記錄、數(shù)據(jù)報表等.原始記錄中應(yīng)包括質(zhì)控舉措的記錄.質(zhì)控樣品測試結(jié)果合格,質(zhì)控核查結(jié)果無誤,監(jiān)測報告方可通過審核.監(jiān)測報告至少包括以下信息：(1)標(biāo)題(例如“監(jiān)測報告)；(2)實驗室的名稱和地址,進行監(jiān)測的地點(如果與實驗室的地址不同)；(3)監(jiān)測報告的唯一性標(biāo)識

36、(如系列號)和每一頁上的標(biāo)識,以保證能夠識別該頁是屬于監(jiān)測報告的一局部,以及說明監(jiān)測報告結(jié)束的清楚標(biāo)識；(4)客戶的名稱和地址；(5)所用標(biāo)準(zhǔn)或方法的識別；(6)監(jiān)測樣品的描述、狀態(tài)和明確的標(biāo)識；(7)對結(jié)果的有效性和應(yīng)用至關(guān)重要的監(jiān)測樣品的接收日期和進行監(jiān)測的日期如與結(jié)果的有效性或應(yīng)用相關(guān)時,實驗室或其他機構(gòu)所用的抽樣方案和程序的說明；(8)監(jiān)測的結(jié)果,適用時,帶有測量單位(須使用法定計量單位)；(9)監(jiān)測報告批準(zhǔn)人的姓名、職務(wù)、簽字或等效的標(biāo)識；(10)相關(guān)時,結(jié)果僅與被監(jiān)測樣品有關(guān)的聲明.第二章環(huán)境空氣和廢氣監(jiān)測2.1 監(jiān)測人員參照第一章1.1的要求執(zhí)行2.2 監(jiān)測儀器與設(shè)備2.2.1

37、監(jiān)測儀器與設(shè)備儀器與設(shè)備的檢定與校準(zhǔn)除參照第一章1.2的要求外,還應(yīng)符合以下要求：?固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法?(GB/T16157-1996)12.2中規(guī)定的儀器設(shè)備(如排氣溫度測量儀表、空盒氣壓計、轉(zhuǎn)子流量計等)應(yīng)依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)至少半年自行校正一次.定電位電解法煙氣(SO2、NOx、CO)測定儀在每次使用前校準(zhǔn),也可以根據(jù)儀器使用頻率,每3個月至半年校準(zhǔn)一次.在使用頻率較高的情況下,應(yīng)增加校準(zhǔn)次數(shù).用儀器量程中20%30%、50%60%、70%80%附近濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體校準(zhǔn),假設(shè)儀器示值偏差不高于土5%,那么為合格.測氧儀至少每季度檢查校驗一次,使用高純氮檢查其零點,用干凈的環(huán)

38、境空氣應(yīng)能調(diào)整其示值為20.9%.定電位電解法煙氣測定儀和測氧儀的電化學(xué)傳感器壽命一般為1至吃年,假設(shè)發(fā)現(xiàn)傳感器、性能明顯下降或已失效,必須及時更換傳感器,送計量部門重新檢定校準(zhǔn)前方可使用.1.1.2 監(jiān)測儀器設(shè)備的質(zhì)量檢驗對微壓計、皮托管和煙氣采樣系統(tǒng)進行氣密性檢驗,檢查漏氣的方法根據(jù)?固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法?GB/T16157-1996中的5.2.2.3執(zhí)行.當(dāng)系統(tǒng)漏氣時,應(yīng)再分段檢查、堵漏或重新安裝采樣系統(tǒng),直到檢驗合格.氣態(tài)污染物采樣前,確認(rèn)采樣管材質(zhì)及濾料不吸收且不與待測污染物起化學(xué)反響,不被排氣成分腐蝕,并能耐受高溫排氣.空白濾筒膜稱量前檢查外表有無裂痕、空

39、隙或破損,有那么需要更換濾筒膜,如果濾筒膜掛毛或碎屑,應(yīng)清理干凈.當(dāng)用剛玉濾筒膜采樣時,濾筒膜在空白稱重前,要用細(xì)砂紙將濾筒膜口磨平整,以保證濾筒膜安裝后的氣密性.應(yīng)嚴(yán)格檢測皮托管和采樣嘴,發(fā)現(xiàn)變形或損壞者不能使用.采樣前檢查儀器預(yù)處理裝置除濕劑、氣液別離裝置、濾紙或濾膜是否有效.除濕裝置應(yīng)使除濕后氣體中污染物的損失不大于5%.檢驗各連接管是否存在折點或堵塞.吸收瓶應(yīng)嚴(yán)密不漏氣,多孔篩板吸收瓶鼓泡要均勻,在流量為0.5L/min時,其阻力應(yīng)為5±0.7kPa.1.1.3 儀器與設(shè)備的運行和維護參照第一章1.2.2的要求進行.采樣儀器須有專人治理及維護.每次使用后應(yīng)對儀器和設(shè)備全面檢查

40、、清潔、修理.對于失效的消耗品如枯燥劑及時更換,清潔儀器,檢查電源及接線,發(fā)現(xiàn)破損及時修補.每次采樣結(jié)束后,將采樣器接通電源,通以枯燥清潔空氣15min,去除采樣路徑中可能存在的含濕廢氣.每臺儀器應(yīng)備有專門的儀器使用維護記錄,記錄要全面,應(yīng)包含儀器檢定、校準(zhǔn)、使用、維護等相關(guān)信息.2.3 工況核查2.3.1 核定風(fēng)量核定風(fēng)量時,應(yīng)在采樣同時記錄鼓風(fēng)機和引風(fēng)機的風(fēng)壓、風(fēng)量等信息.初步核算實測風(fēng)量與風(fēng)機額定風(fēng)量的合理性,假設(shè)存在不合理情況如實測風(fēng)量大于風(fēng)機額定風(fēng)量,應(yīng)立即現(xiàn)場核實與糾正.2.3.2 核定二氧化硫排放量監(jiān)測二氧化硫時,可通過核算燃料含硫量,初步核算二氧化硫?qū)崪y濃度,現(xiàn)場向被測單位索要

41、入爐煤質(zhì)檢驗數(shù)據(jù)報告,根據(jù)煤質(zhì)含硫量核算二氧化硫?qū)崪y濃度與物料測算濃度的符合度,如需自測煤質(zhì)含硫量,應(yīng)采集現(xiàn)場入爐混合煤樣檢測煤質(zhì)含硫量,核算二氧化硫?qū)崪y濃度與物料測算濃度的符合度,假設(shè)兩者相差大于土50%,應(yīng)立即現(xiàn)場復(fù)核,找到原因,予以更正并記錄.二氧化硫測算可參考公式3、4.燃煤二氧化硫排放量千克=16x燃煤量噸x全硫分%x1-脫硫效率3燃油二氧化硫排放量千克=20x燃油量噸x全硫分x1-脫硫效率4燃?xì)馀欧帕浚喝紵?00萬立方米燃?xì)饧s產(chǎn)生630千克二氧化硫2.3.3 核定煙塵排放量核定煙塵排放量時,可在現(xiàn)場調(diào)查企業(yè)燃料類型、除塵器設(shè)計除塵效率等參數(shù),測算排放的煙塵量.假設(shè)實測煙塵量與測算煙

42、塵量相差大于土50%,應(yīng)立即查找原因,必要時重新監(jiān)測或增加抽測頻次.煙塵排放量可參照公式5計算.煙塵排放量千克產(chǎn)煤油消耗量噸x煙塵排放系數(shù)千克/噸x1-除塵效率%普通工業(yè)鍋爐的煙塵排放參考系數(shù)見表5表5普通工業(yè)鍋爐的煙塵排放參考系數(shù)燃料種類參考系數(shù)煤型參考系數(shù)煤型參考系數(shù)撫順煤73.29阜新煤69.43本溪煤66.86煙臺煤79.71遼源煤81.50通化煤91.29鐵法煤73.93南票煤90.00沈北煤87.43舒蘭煤101.6蛟河煤11.19延邊煤10.6雞西煤75.86雙鴨山煤63.00開灤煤93.86雞西煤61.71大同煤25.71陽泉煤74.57原油0.56重油1.60一一2.3.4

43、核定工業(yè)粉塵排放量核算粉塵排放量時,有凈化處理裝置的計算去除量,否那么全部為排放量.假設(shè)實測粉塵量與測算粉塵量相差大于±50%,應(yīng)立即查找原因,必要時重新監(jiān)測或增加抽測頻次.工業(yè)粉塵排放量可參考公式6、7計算.工業(yè)粉塵去除量千克=工業(yè)產(chǎn)品年產(chǎn)量噸x系數(shù)千克/噸x去除效率%6工業(yè)粉塵排放量千克=工業(yè)產(chǎn)品年產(chǎn)量噸x系數(shù)千克/噸X1-去除效率%計算粉塵排放量時,可參考表6系數(shù)：表6工業(yè)粉塵排放參考系數(shù)工藝類型參考系數(shù)工藝類型參考系數(shù)工藝類型參考系數(shù)焦碳1.4-5.0鐵精礦燒結(jié)4-20旋轉(zhuǎn)窯10焦碳高爐生鐵50-100鉛鼓風(fēng)爐熔煉33-35水泥050-100豎窯10沖天爐生鐵鑄造8.9-10

44、石棉40-802.3.5 核定氮氧化物排放量核定氮氧化物排放量時,可現(xiàn)場測算氮氧化物排放量,與實測氮氧化物濃度比照,假設(shè)兩者相差大于±50%,應(yīng)立即現(xiàn)場復(fù)核,查找原因.燃料燃燒過程中氮氧化物排放量可參考公式8計算.氮氧化物排放量千克=燃料消耗量噸x排放系數(shù)千克/噸8計算燃燒過程中氮氧化物排放量時,可參考表7系數(shù).表7燃燒過程中氮氧化物排放參考系數(shù)燃料種類參考系數(shù)燃料種類參考系數(shù)燃料種類參考系數(shù)煤10.1焦碳9.0原油5.0汽油16.7煤油7.46柴油9.62燃料油5.84天然氣20.85千克/萬標(biāo)立米煤氣千克/萬標(biāo)立米9.5生產(chǎn)工藝過程產(chǎn)生的氮氧化物排放量可按公式9計算生產(chǎn)工藝過程中

45、氮氧化物排放量千克產(chǎn)工業(yè)產(chǎn)品年產(chǎn)量噸X排放系數(shù)千克/噸9計算工藝過程中氮氧化物排放量時,可參考表8中參考系數(shù).表8生產(chǎn)工藝過程中氮氧化物排放參考系數(shù)工藝類型參考系數(shù)工藝類型參考系數(shù)工藝類型參考系數(shù)鐵合金0.05軋鋼0.04制漿與造紙1.5碳黑0.4生鐵出港0.0762.3.6燃煤量測算測算燃煤量消耗,現(xiàn)場向被測單位索要入爐煤質(zhì)檢驗數(shù)據(jù)報告,根據(jù)煤質(zhì)熱值熱值及鍋爐蒸發(fā)量噸位,測算單位小時燃煤質(zhì)熱值,如需自測煤質(zhì)熱值,應(yīng)采集現(xiàn)場入爐混合樣,檢測煤值.假設(shè)實際燃煤與測算量相差超過±25%,應(yīng)立即核實現(xiàn)場工況,必要時重新監(jiān)測或增加抽測頻次.質(zhì)熱值測試的結(jié)果確定的公況可作為工況系數(shù)的參數(shù)依據(jù),

46、測算方法可參考?固定污染源監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量限制技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)試行?HJ/T373-2007附錄B2.3.7 熱工儀表核查記錄鍋爐熱工儀表輸入及輸出量,通過熱水量及熱水升高溫度計算熱耗量,測算生產(chǎn)負(fù)荷.與現(xiàn)場實際負(fù)荷比擬.假設(shè)存在較大差異超過±25%,不能到達測試工況要求時,應(yīng)立即現(xiàn)場核查,予以糾正.熱工儀表核查確定的工況作為工況系數(shù)的參考依據(jù).2.3.8 非燃燒工藝工況核查非燃燒工藝工業(yè)生產(chǎn)可通過實際生產(chǎn)原材料、產(chǎn)品產(chǎn)量與相關(guān)的設(shè)計指標(biāo)進行比擬,計算其生產(chǎn)負(fù)荷.2.4 樣品采集2.4.1 監(jiān)測工程2.4.1.1 廢氣根據(jù)?大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)?GB16297-1996及有關(guān)行業(yè)大氣污染

47、物排放標(biāo)準(zhǔn)有地方標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行相應(yīng)的地方標(biāo)準(zhǔn)卜原材料及生產(chǎn)工藝確定監(jiān)測工程.2.4.1.2 環(huán)境空氣根據(jù)?環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)?GB3095-1996的要求執(zhí)行.根據(jù)國家環(huán)?？偩汁h(huán)發(fā)20001號文件對?環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)?GB3095-1996作如下修改：(1)取消NOx指標(biāo).(2)二氧化氮(NO)的二級標(biāo)準(zhǔn)的年平均濃度限值由0.04mg/m3改為0.08mg/m3；2日平均濃度限值由0.08mg/m3改為0.12mg/m3；小時平均濃度限值由0.12mg/m3改為0.24mg/m3.(3)臭氧(03)的一級標(biāo)準(zhǔn)的小時平均濃度限值由0.12mg/m3改為0.16mg/m3；二級標(biāo)準(zhǔn)的小時平均濃度限值由0

48、.16mg/m3改為0.20mg/m3.2.4.2 采樣布點和采樣方法有組織排放監(jiān)測采樣布點和采樣方法分別按?固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法?(GB/T16157-1996)4.2和9的規(guī)定執(zhí)行；無組織排放監(jiān)測的采樣布點和采樣方法分別按?大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)那么?(HJ/T55-2000)9和10的規(guī)定執(zhí)行.環(huán)境空氣采樣布點按?環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)(試行)?(國家環(huán)保總局)的相應(yīng)規(guī)定執(zhí)行；采樣方法按?環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)?(HJ/T194-2005)的規(guī)定執(zhí)行.2.4.4 采樣頻次及采樣時間2.4.4.1 廢氣根據(jù)?大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)?(GB16297-1

49、996)及相應(yīng)污染源設(shè)施的運行工況、污染物排放方式、排放規(guī)律、排放濃度等確定采樣頻次及采樣時間,一般要求為：(1)根據(jù)污染源生產(chǎn)設(shè)施的運行工況、污染物排放方式及排放規(guī)律、相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)、污染物排放濃度和監(jiān)測分析方法的最低檢出濃度確定采樣頻次和時間.(2)排氣筒中廢氣污染物的采樣頻次和采樣時間,以連續(xù)1小時的采樣獲取平均值；或在1小時內(nèi),以等時間問隔采集4個樣品,計算平均值.(3)假設(shè)排氣筒的排放為間歇性排放,排放時間小于1小時,應(yīng)在排放時段內(nèi)實行連續(xù)采樣,或在排放時段內(nèi)以等時間問隔采集24個樣品,計算平均值；假設(shè)排氣筒的排放為間歇性排放,排放時間大于1小時,那么應(yīng)在排放時段內(nèi)按上述要求采樣.(4

50、)無組織排放監(jiān)控點和參照點監(jiān)測的采樣,一般采用連續(xù)1小時采樣計平均值；word格式整理假設(shè)濃度偏低,需要時可適當(dāng)延長采樣時間；假設(shè)分析方法靈敏度高,僅需用短時間采集樣品時,應(yīng)實行等時間間隔采樣,采集四個樣品計平均值.2.4.4.2 環(huán)境空氣根據(jù)?環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)?(GB3095-1996)中各項污染物數(shù)據(jù)統(tǒng)計的有效性規(guī)定,確定相應(yīng)污染物采樣頻次及采樣時間.2.4.5 采樣器具2.4.5.1 采樣器具的要求廢氣監(jiān)測器具的技術(shù)等要求應(yīng)符合?固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法?(GB/T16157-1996)和?固定源廢氣監(jiān)測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)?(HJ/T397-2007)的相關(guān)規(guī)定.環(huán)境空氣監(jiān)測

51、器具的技術(shù)等要求應(yīng)符合?環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)?(HJ/T194-2005)的相關(guān)規(guī)定.2.4.5.2 吸收瓶抽檢使用吸收液采集氣態(tài)污染物時,采樣瓶須用清洗干凈、烘干,并應(yīng)定期對吸收瓶抽檢,每批吸收瓶抽取5%的吸收瓶檢測其是否含有待測物質(zhì),假設(shè)有檢出,那么視為該批吸收瓶清洗不合格.查找產(chǎn)生污染原因,糾正后再次抽測,直至合格為止.每批抽檢數(shù)量不得少于5瓶.2.4.6 采樣質(zhì)量限制2.4.6.1 排氣參數(shù)的測定過程進行排氣參數(shù)測定和樣品采集以前,應(yīng)對采樣系統(tǒng)的密封性進行檢測.采樣系統(tǒng)的密封性的技術(shù)參數(shù)應(yīng)符合儀器說明中的要求.溫度測量時,監(jiān)測點盡量位于煙道中央,溫度計最小刻度應(yīng)保證至少1C,實

52、測溫度應(yīng)在全量程10-90%范圍內(nèi).用奧氏氣體分析儀測定煙氣成分時,必須按CO2、.2、CO的順序進行測定,不得反向操作.現(xiàn)場及時記錄操作程序.排氣壓力測定時,事先必須調(diào)節(jié)零點,進行氣密性復(fù)查.進行氣密性復(fù)查,S皮托管的全壓孔要正對氣流方向,偏差不得超過10度.2.4.6.2 顆粒物的采樣(廢氣)顆粒物的采樣必須根據(jù)等速采樣的原那么進行,盡可能使用微電腦自動跟蹤采樣儀,以保證等速采樣的精度,減少采樣誤差.現(xiàn)場監(jiān)測的流量、斷面、壓力等數(shù)據(jù)要與生產(chǎn)設(shè)備實際情況進行核實.當(dāng)檢測斷面不標(biāo)準(zhǔn)時,可根據(jù)斷面實際情況根據(jù)布點要求適當(dāng)增加監(jiān)測點位數(shù)量.采樣過程跟蹤率要求到達1.0土0.1,否那么應(yīng)重新采樣.采

53、用固定流量采樣時,要隨時檢查流量,發(fā)現(xiàn)偏離及時調(diào)整.采樣后應(yīng)重復(fù)測定廢氣流速,當(dāng)采樣前后流速變化大于土20%時,樣品作廢,重新采樣.2.4.6.3 氣態(tài)污染物的采樣(廢氣)執(zhí)行2.4.6.2要求外,還應(yīng)到達以下要求：氣態(tài)污染物采樣時,應(yīng)根據(jù)被測成分的存在狀態(tài)及特性選擇冷卻、加熱、保溫舉措.并根據(jù)分析方法規(guī)定的最底檢出濃度選擇適宜的采樣體積.使用吸收瓶或吸附管系統(tǒng)采樣時,吸收裝置應(yīng)盡可能靠近采樣管出口,并采用多級吸收或吸附.當(dāng)未發(fā)現(xiàn)或吸附檢測結(jié)果大于吸收或吸附總量10%,應(yīng)重新設(shè)定采樣參數(shù)進行監(jiān)測.當(dāng)采樣管道為負(fù)壓時,不可用帶有轉(zhuǎn)子流量計的采樣器采樣.測定去除效率進行測定時,處理設(shè)施前后應(yīng)同時采

54、樣.不能同時采樣時,那么各運行參數(shù)及工況限制誤差均不得大于5%.現(xiàn)場直接定量測試的儀器,應(yīng)注意零點變化,測試前后測量零點,當(dāng)零點發(fā)生漂移大于儀器規(guī)定指標(biāo)時,應(yīng)重新測定.2.4.6.4 連續(xù)采樣質(zhì)量保證(環(huán)境空氣)(1)采樣總管及采樣支管應(yīng)定期清洗,枯燥前方可使用.采樣總管至少每6個月清洗1次；采樣支管至少每月清洗1次.(2)吸收瓶阻力測定應(yīng)每月1次,當(dāng)測定值與上次測定結(jié)果之差大于0.3kPa時,應(yīng)做吸收效率測試,吸收效率應(yīng)大于95%.不符合要求者,不能繼續(xù)使用.(3)采樣系統(tǒng)不得有漏氣現(xiàn)象,每次采樣前應(yīng)進行采樣系統(tǒng)的氣密性檢查.確認(rèn)不漏氣后,方可采樣.(4)臨界限流孔的流量應(yīng)定期校準(zhǔn),每月1次

55、,其誤差應(yīng)小于5%,否那么,應(yīng)進行清洗或更換新的臨界限流孔,清洗或更換新的臨界限流孔后,應(yīng)重新校準(zhǔn)其流量.(5)使用臨界限流孔限制采樣流量時,采樣泵的有載負(fù)壓應(yīng)大于70kPa,且24h連續(xù)采樣時,流量波動應(yīng)不大于5%.(6)定期更換塵過濾膜,一般每周1次,及時更換枯燥器中硅膠,一般枯燥器硅膠有1/2變色者,需更換.2.4.6.5 間斷采樣質(zhì)量保證(環(huán)境空氣)2.4.7 采樣前,應(yīng)對采樣系統(tǒng)的氣密性進行認(rèn)真檢查,確認(rèn)無漏氣現(xiàn)象后,方可進行采樣.(2)應(yīng)使用經(jīng)計量檢定單位檢定合格的采樣器.使用前必須經(jīng)過流量校準(zhǔn),流量誤差應(yīng)不大于5%;采樣時流量應(yīng)穩(wěn)定.(3)使用氣袋或真空瓶采樣時,使用前氣袋和真空瓶應(yīng)用氣樣