安捷倫操作手冊

1、提問匯總:1. GC靜態(tài)頂空能做農(nóng)產(chǎn)品或水質(zhì)中痕量物質(zhì)檢測嗎？2. PE頂空原理是什么？怎么只有注射器和定量環(huán)？3用靜態(tài)頂空測定有機殘留溶劑，如苯系列化合物，如果用FID，能檢測到大致多少限量呢？4頂空進樣的參數(shù)優(yōu)化問題能否舉幾個例子詳細講解下5在靜態(tài)頂空進樣過程中，樣品瓶需要一直放在水浴中不拿出嗎？一旦樣品瓶涼了，是不是結(jié)果就不準(zhǔn)確了？如果不是密封針，會不會在吸取頂空氣的時候吸入空氣??？6頂空進樣可以分幾種？有靜態(tài)頂空，是不是還有動態(tài)的？7頂空進樣的檢測靈敏度跟哪些因素有關(guān)系呀？&頂空技術(shù)的最大優(yōu)勢是什么？9傳輸線的溫度和組分沸點的關(guān)系什么？10. 我現(xiàn)在用頂空做二氧化硫的檢測，現(xiàn)在

2、除了重復(fù)性差之外線性也不好，（色譜柱DB-624，檢測器FPD,亞硫酸鈉與鹽酸反應(yīng)生成的二氧化硫）請問我現(xiàn)在應(yīng)該從哪些方面排查問題呢？11. 頂空技術(shù)應(yīng)該進的是氣體樣品，那么，應(yīng)該進多大體積呢？頂空技術(shù)進樣和液體進樣有什么不同？農(nóng)藥殘留檢測可以用在頂空技術(shù)上么？12. 頂空技術(shù)中所謂的氣液平衡，液體是什么液體，是有機溶劑嗎？還是別的？13我覺得這項技術(shù)比較適合易揮發(fā)物質(zhì)的檢測，相溶于溶液中的物質(zhì)是不檢測不了，局限性還是挺大的，不知道我說的對不對？14. 這項技術(shù)對色譜儀有沒有特殊的要求？15. 在現(xiàn)有的儀器上加裝頂空進樣系統(tǒng)有什么難點或者需要注意的地方？16. DMF在100度恒溫20分鐘，會

3、不會分解產(chǎn)生雜質(zhì)？我們用PE頂空，最近發(fā)現(xiàn)采用DMF作為溶劑，在100度恒溫20分鐘進樣，柱溫40度，用DB-624的柱子，在5分鐘左右總是有一個小雜質(zhì)峰?？諝夂退鳛槿軇┚蜎]有。17. 我們常用水，DMF，DMSO作為溶劑，有的文獻采用二甲基乙酰胺，不知道老師用過沒有，能不能介紹一下二甲基乙酰胺作為頂空系統(tǒng)的溶劑使用時，有哪些優(yōu)點。18頂空時樣器如果長時間用臟了怎么辦？曾經(jīng)有過這樣的例子，無論進什么溶劑都會有很多雜質(zhì)峰出來，如果用手動進樣的話就沒有，后來把頂空所有的管路都取下來用高壓鍋煮，煮了半天拿出來重新安裝效果比原來好多了，但這可操作性太差了，不是人人都能做的，請問有沒有可操作性強，而且

4、省力的好方法呢？19我用的PE的頂空儀器，檢測液體樣品的話，一般取樣量多少質(zhì)量或體積？因為對于含有很多有機物的液體來說，即使進幾十微升的量也可能出現(xiàn)檢測器飽和的問題。20. 測試固體樣品的話，取樣量大概是多少克？因為如果取樣量差別很大檢測結(jié)果也會有很大區(qū)別。21. EPA5021和EPA8620C是做VOC的經(jīng)典參考。請問有沒有中文版的或是你們對它們的理解？22. 頂空分析的重現(xiàn)性怎么樣？相對于其他分析方法，頂空定量分析結(jié)果是不是差一些呢？23. 怎樣判斷氣液或者氣固達到平衡狀態(tài)呢？24. 文中講道“無機鹽添加效果取決于加入量和分配系數(shù)”后面有講道和鹽的種類的關(guān)系，那么請問如何選擇鹽，有何規(guī)律

5、嗎？25一瓶樣品是不是只能進樣一針，不能做平行針，只能做平行樣??？26.講座中提到：選取一個最佳平衡時間和溫度，那么這個最佳平衡時間和溫度是怎么選取的呢？27講座中提到：什么時候需要頂空進樣？老師您列舉了一些情況。我還沒有做過頂空，但這方面的知識我還是聽到過一些，不過有兩種觀點：a,有些人認為能用頂空做樣的最好都能用頂空做樣，頂空準(zhǔn)確，可靠；b,能直接進樣的最好能直接進樣，頂空一方面麻煩，一方面也不是說特別好。28頂空實驗一般都應(yīng)用在什么地方呢？平時只聽說過測溶劑殘留時會用到。做頂空實驗對儀器有什么特殊要求嗎？29. 不知道您能不能幫我推薦幾篇較基礎(chǔ)的頂空實驗的文章，或是比較好，比較經(jīng)典的文章

6、嗎？30. 頂空可以自動進樣么？31頂空能做定量或半定量嗎，或者樣品之間的比較，如何建立有效的頂空定量方法32請問老師您教程中的密閉系統(tǒng)一般用什么封口材料比較適合普通實驗室操作？您教程中提到的定量環(huán)和取樣針有什么區(qū)別?購買是否昂貴？用取樣針取到的氣體是不是能直接手動進GC進行分析了？33無機鹽的加入量，只要達到其水溶液就行了，在多的話就沒必要了，我問下：比如5ml水我加1.0g,0.8g,1.2g的無機鹽，在80攝氏度下平衡，鹽的加入量的不同對測定結(jié)果大嗎？34.如你所說，可以通過減小給瓶子的壓力來提高靈敏度，我看PE的介紹說是：1.載氣壓力大概138Kpa左右，2給瓶子加壓時間說是2分鐘能達

7、到較好的重復(fù)性，而3min能達到最好的重復(fù)性。怎么樣找這個平衡點呢？既使靈敏度很好，又使重復(fù)性也很好？35還有你說，增大樣品量可以提高靈敏度（非極性化合物），那么我們也測很多弱極性的化合物啊，還有極性化合物。這個時候樣品量和靈敏度的提高是什么關(guān)系呢？36有沒有常測的一些VOC的項目的平衡溫度和時間呢？因為每天還要做樣，只是知道大概在30-45攝氏度之間吧，希望你能提供相關(guān)的測試標(biāo)準(zhǔn)。37對于水基質(zhì)的樣品來說，為了防止水凝結(jié)，傳輸線的溫度是不是要設(shè)置的大于100攝氏度？38有時候接到樣品說要平衡溫度100攝氏度，而進樣針溫度就要100多度，但是頂空瓶的隔墊最高是100攝氏度，大于的話可能會產(chǎn)生碎

8、屑而影響測試結(jié)果。不知道又沒有什么較好的解決辦法？39. PE的頂空進樣裝置為什么基本沒有殘留的現(xiàn)象，能給個理由嗎？或者為什么DANI的閥進樣方式基本就有殘留問題呢？難道有了六通閥的定量環(huán)就不可避免出現(xiàn)殘留嗎？40. 我用的是MOS的頂空自動進樣器，安捷倫的6890，F(xiàn)ID。在做葡萄酒的組分分析時，平行樣重復(fù)性較差，RSD超過10%，且各組分并不是成比例統(tǒng)一變化。實驗室以為老師做過，他說頂空的重復(fù)性應(yīng)該不錯，像老師您謝SD達到5%以內(nèi)，但實驗幾次重復(fù)性都不好，也找不到出問題的原因。頂空條件50C平衡30min，進樣針溫度50.洗針是用氮氣吹的（這個也是設(shè)好參數(shù)自動的），樣品準(zhǔn)備沒問題。老師給分

9、析下原因吧。41鹽析效應(yīng)是在什么情況下使用的？加入鹽的量又是怎么決定的呢？是直接加到頂空瓶里，還是怎么做的？42.毛細管柱的D=FID檢測器可以直接進含水的試樣嗎？43頂空法用于可降解高分子時，溶劑用什么最好呢？44.頂空進樣可以用外標(biāo)法定量嗎？我以前看過一篇文獻，說由于標(biāo)準(zhǔn)液和樣品的基質(zhì)有很大差別，不能使用外標(biāo)法定量，可以使用內(nèi)標(biāo)法、標(biāo)準(zhǔn)加入法和同位素稀釋法。45對于用頂空法測定中藥材中的一些揮發(fā)性成分，是否直接將藥材粉碎放入頂空瓶中，然后升溫振蕩，進樣就可以了，如果想要提高靈敏度，是否也可以向其中加入無機鹽或者有機溶劑什么的？46. 聚醚多元醇中的殘余單體（異丙醇,丙烯腈，苯乙烯）怎么測？

10、47. CP-3800為什么做樣的重復(fù)性很差的呢？（做的樣為甲醇）？48. 怎么選擇頂空VOC樣品溫度參數(shù)？溫度設(shè)置為65,70,75,80,85,90。在85攝氏度有最高的物質(zhì)峰，但是90度時下降了。為什么呢？49. 頂空測VOC搖瓶溫度參數(shù)的優(yōu)化，如何選?。扛鱾€物質(zhì)在85°C時有最大峰，但是90度時峰降低了。為什么呢？對于氯代苯系物，沸點都在130度以上，也有這個規(guī)律，請問，不是溫度越高越有利于提高分配比么？50. 對于氯代苯系物，沸點都在130度以上，不會發(fā)生分解，在相同的震蕩時間下，90度的效果應(yīng)該好于85度吧？搖瓶時間我設(shè)定了20,25,30,35,在30度時達到最高值，我

11、想請問一下，如果在30min達到平衡，那么35min時峰高應(yīng)該和30min一樣，但是35min峰降低了。這應(yīng)該如何解釋呢？51. 所謂高壓,只是比色譜儀柱頭壓力高些而已，通常的大口徑毛細管柱頭壓力不會大于0.12MPA,細口徑的毛細管常用的柱頭壓力也就是0.08MPA以下，在頂空瓶內(nèi)加高壓,也就是0.15MPA左右，這個壓力下，PE模式和DANI模式的氣體流速能有多大的差別呢？能認為PE模式下樣品氣就很快進入到GC進樣口嗎？52殘留主要殘留在定量環(huán)里吧，為什么同樣是不銹鋼的管道，比較容易殘留在定量環(huán)里？53. 如果在每次采樣后,馬上使采用大流量的熱清洗氣吹掃，效果會不會更好于使用丙酮乙醇清洗管

12、路？54. 頂空法中溫度的設(shè)置不一定就是待測物的沸點是不是？往往會用較低的溫度進行加熱這個溫度是如何來確定的呢?怎樣才算合適？55大家似乎用的都是低溫的頂空??！有沒有高溫頂空方面的應(yīng)用，塑料行業(yè)的，樣品測試后，系統(tǒng)很容易被污染，難清理，由于連了質(zhì)譜，也不敢使用太多的溶劑，有頂空和GC-MS聯(lián)用的介紹嗎，謝謝！我經(jīng)常做的溫度是280,最高能到30056測定VOC時，氣相色譜柱流速參數(shù)如何設(shè)定？我設(shè)定了1,1.2，1.5mL/min，前兩個VOC響應(yīng)值相差不大，而1.5的響應(yīng)值很高，各個物質(zhì)響應(yīng)值相差較大。請問我該選取哪個？57.頂空能用水作溶劑嗎？我有個樣品只能溶于水。固體粉末用溶劑溶解進樣和粉

13、末裝狀態(tài)直接進樣結(jié)果差別會很大嗎?58我要檢測的VOC組分比較多，沸點范圍比較寬，大概在50220°C，那Vial的溫度設(shè)置多大比較合適呢？59鹽析效應(yīng)一般加入哪種鹽類，怎樣加入？對靈敏度有多大的影響？各種樣品都可以用這種方法嗎？60. 我們這要馬上要用頂空法測材料的VOC，但沒有具體的參考標(biāo)準(zhǔn)，主要是醛類、烷烴和苯系物，樣品有涂料、樹脂、紙（說明書）、保麗龍等等（客戶說參考EPA3810，但這方法說的太模糊a.定量用外標(biāo)法、內(nèi)標(biāo)還是標(biāo)準(zhǔn)加入呢？b.基質(zhì)怎么辦，是否都要在瓶里加飽和鹽溶液，以前做紡織品時加的是空白布，是否需要在做涂料、樹脂、紙、保麗龍時也加入相應(yīng)的空白基質(zhì)?c.做標(biāo)準(zhǔn)

14、曲線是以標(biāo)液濃度ug/ml表示，還是以質(zhì)量ug表示呢，或者是PPM（ug/g）呢？d.手動進樣，需要注意些什么，最多可進多大體積，是否分流？另外有個材料要做鄰苯二甲酸酯（DBP和DEHp），按某汽車標(biāo)準(zhǔn)做，要求用熱解析法，其他要求都具備，就是這個熱解析儀我們這沒有，我想能不能用某種溶劑去吸收材料揮發(fā)出的鄰苯，如果可以用什么去吸收呢，不知道這個法子行不行。61. 我在用頂空法GC-MS分析水樣和土壤VOC時,二氯甲烷峰很高，請問是為什么呢？62. 頂空氣相色譜的最小檢出限和定量限怎樣計算？請舉例詳細解釋。再有若有分流比，怎樣計算！2010/9/1017:31:04Lasteditbyemoc98

15、311氣相色譜頂空進樣器的參數(shù)優(yōu)化靜態(tài)頂空（SHS）-氣相色譜法是一項適合測定固體或基體復(fù)雜的液體如：血液、涂料和污泥中揮發(fā)性物質(zhì)的技術(shù)。使用SHS時，一般需要將樣品置于密封的容器中，在受控的水浴上（中）仔細加熱，直至揮發(fā)性物質(zhì)在氣液（固）兩相中的濃度達到平衡。欲分析的化合物的濃度在兩相之間的分配系數(shù)如下式所示：K=Cl/Cg其中：Cl和Cg分別為平衡時揮發(fā)性物質(zhì)在液相和氣相中的濃度1。移取氣相中整數(shù)體積的氣體注入氣相色譜中。本文將介紹在一般的分析中選擇最優(yōu)化的參數(shù)時所能獲得的最大精密度和靈敏度。討論的參數(shù)如下：1樣品制備步驟2頂空進樣器的控制參數(shù)：a. 樣品平衡時間和平衡時樣品的攪拌震蕩效果

16、b. 頂空瓶和傳輸線的溫度。以下所有的比較實驗都采用Varian公司的頂空進樣器“Genesis”來進行。此處所討論的大多數(shù)原理都適合簡單的頂空氣相色譜，即那些使用氣密性注射器從密封的頂空瓶中手動抽取氣體的進樣器。Genesis自動頂空進樣器相比于手動技術(shù)能夠提供更多的優(yōu)點。通過軟件用戶能夠建立四個方法。用戶能夠?qū)θ魏畏椒ㄖ械哪硞€參數(shù)進行編輯，而頂空進樣器則按照這些參數(shù)進行自動設(shè)定。之后氣相色譜按照被分析物質(zhì)的特點進行分析條件的最優(yōu)化。另一個優(yōu)點是自動建立方法，包括自動分析50個樣品、每個樣品恒定加熱以及通過加熱的定量環(huán)來移取氣體，確保結(jié)果的重復(fù)性。使用儀器儀器：帶有VarianGenesis

17、自動頂空進樣器的Varian3400氣相色譜。安裝有SPI進樣器和FID檢測器。SHS系統(tǒng)的傳輸線直接連接到SPI的載氣輸入口，并由Genesis的流量控制器控制色譜柱的流量。帶有應(yīng)用功能擴展包的GCStar工作站進行數(shù)據(jù)采集。色譜柱：30mX0.32mm涂有膜厚為0.5µm的聚乙烯醇（DB-WAX）固定液，Varian貨號：JW-123703-3030mX0.53mm涂有膜厚為1.5µm的聚甲基硅氧烷（DB-1）固定液，Varian貨號：JW-125103-20頂空進樣器：頂空瓶22ml，定量管500mL影響頂空結(jié)果的參數(shù)樣品制備：雖然靜態(tài)頂空對樣品的

18、制備要求很低，但仍有些步驟能夠提高靈敏度和精密度。進行頂空分析的樣品都含有揮發(fā)性物質(zhì)，所以在進行樣品處理時要避免此類物質(zhì)的損失。將樣品裝滿容器可以避免揮發(fā)損失。從樣品容器中取樣之前，需要先對頂空瓶和傳輸線進行吹掃。頂空瓶中氣液兩相的體積比是影響靈敏度的一個參數(shù)。本文只討論水溶液中的有機物在氣液兩相的相對濃度，而此參數(shù)的影響遠超過本文所討論的內(nèi)容。從圖一的曲線我們可以看出當(dāng)分配比（K）很小的時候，氣液兩相的比例是非常重要的。隨著樣品體積的增加，比面積則變小。因此大體積的樣品在傳輸時就能減少揮發(fā)性物質(zhì)的損失，結(jié)果的精密度更佳。對于那些在水中分配比很高的樣品，通過加入鹽能夠降低分配比進而提高靈敏度。另一方面，對于非水溶性的樣品如土壤，可以通過加入水將非水溶性的有機物質(zhì)驅(qū)趕到氣相中。由Genesis控制的參數(shù)：當(dāng)樣品制備方法建立之后，用戶需要權(quán)衡Genesis控制的參數(shù)。樣品和傳輸線的溫度、平衡時間和平衡時的攪拌效果都是非常重要的。利用方法優(yōu)化和Genesis的方法時間特性表，能夠?qū)@些參數(shù)進行自動研究。本研究中討論兩個樣品一一樣品1為工業(yè)和環(huán)境實驗室監(jiān)測的水中有機物，樣品2為從肇事司機的血液樣本中濃縮出的含有乙醇和正丙醇（內(nèi)標(biāo)）的水溶液。以上分析方法的細節(jié)請參見相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)。2，3表1列出了采用一系列方法測定樣品1中揮發(fā)性物質(zhì)的結(jié)果。設(shè)定的參數(shù)包括：平衡時間（