2020屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)專題十四專題強(qiáng)化練十四含解析

1、專題強(qiáng)化練(十四)1.(2019江蘇卷)Cu2O廣泛應(yīng)用于太陽(yáng)能電池領(lǐng)域。以CuSGNaOHm抗壞血酸為原料，可制備CU2Q(1)CU2+基態(tài)核外電子排布式為。(2)SO的空間構(gòu)型為(用文字描述)；Cu與OH反應(yīng)能生成Cu(OH)42一,Cu(OH)42中的配位原子為(填元素符號(hào))。(3)抗壞血酸的分子結(jié)構(gòu)如圖1所示，分子中碳原子的軌道雜化類型為;推測(cè)抗壞血酸在水中的溶解性：(填“難溶于水”或“易溶于水”)。CHOH2)中,O(4)一個(gè)C&O晶胞(見(jiàn)圖Cu原子的數(shù)目為解析：(1)Cu位于第四周期第IB族，其價(jià)電子排布式為3d1°4s1,因此Cu"基態(tài)核外電Q.OOR

2、ORQ-.6+24X2子排布式為Ar3d或1s2s2p3s3p3do(2)SO4中S形成4個(gè)°鍵，孤電子對(duì)數(shù)為2=0,因此SOT空間構(gòu)型為正四面體形；Cu(OH)42中Cu2+提供空軌道，OH提供孤電子對(duì)，OH只有O有孤電子對(duì)，因此Cu(OH)42一中的配位原子為O。(3)根據(jù)抗壞血酸的分子結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)中有兩種碳原子，全形成單鍵的碳原子和雙鍵的碳原子，全形成單鍵的碳原子為sp3雜化，雙鍵的碳原子為sp2雜化；根據(jù)抗環(huán)血酸分子結(jié)構(gòu)，分子中含有4個(gè)一OH能與水形成分子間氫鍵，因此抗壞血酸易溶于水。(4)考查晶胞的計(jì)算，白球位于頂點(diǎn)和內(nèi)部，屬于該晶胞的個(gè)一,1一一，、一，一一、一，.一，數(shù)

3、為8X-+1=2,黑球全部位于晶胞內(nèi)部，屬于該晶胞的個(gè)數(shù)為4,化學(xué)式為CiiO,因此白8球?yàn)镺原子，黑球?yàn)镃u原子，即Cu原子的數(shù)目為4。答案：(1)Ar3d9或1s22s22p63s23p63d9(2)正四面體O(3) sp3、sp2易溶于水(4) 42. (2019佛山質(zhì)檢)碳、氮、銅形成的單質(zhì)及它們形成的化合物有重要研究和應(yīng)用價(jià)值，回答下列問(wèn)題：(1)鄰氨基口比咤的銅配合物在有機(jī)不對(duì)稱合成中起催化誘導(dǎo)效應(yīng)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。n：NH:NCuHXX：CHmb基態(tài)Cu原子的價(jià)電子排布式為,在元素周期表中銅位于區(qū)（填“s”“p”“d”或“ds”）。C、MO三種元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)?/p>

4、。鄰氨基口比咤的銅配合物中，Cu的配位數(shù)是,N原子的雜化類型為是4;NH上的N形成3個(gè)b鍵，一對(duì)孤電子對(duì)，為sp3雜化，雜環(huán)上的N形成3個(gè)b鍵，一個(gè)兀鍵，為sp2雜化。(2)A項(xiàng)，Co和No均由分子構(gòu)成，屬于分子晶體，正確；B項(xiàng)，N2形成三鍵，鍵能大，No的穩(wěn)定性弱于N2,錯(cuò)誤；C項(xiàng)，G0中碳原子形成3個(gè)b鍵，一個(gè)兀鍵，碳是sp2雜化，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，C60非極性分子，易溶于CS、苯，正確。C60置于“足球型”的Si60內(nèi)合成“二重構(gòu)造”球形分子C6oSi60,該反應(yīng)中反應(yīng)物全部加合在一起，類似有機(jī)反應(yīng)中的加成反應(yīng)，其中CC鍵、Si-Si鍵為非極性鍵；Si鍵為極f鍵。(3)D的原子坐標(biāo)參數(shù),.11

5、1x為0,V、z為2，D的原子坐標(biāo)參數(shù)為(0,2，引；Cu晶體的粒子堆積萬(wàn)式為面心立萬(wàn)取號(hào)堆積，該晶胞中Cu原子個(gè)數(shù)=6X1+8X1=4,其晶胞體積V=(2%2rx107)3cm3,其密度p28m4M364X48<'2X10213gcmot-7gcmoV(NV)"NAx(2.Rx10)NA-R答案：(1)3d104s1dsN>O>C4sp2、sp3(2)AD極性鍵、非極性鍵(3)(0,1,1)窄*-22NAR3. (2019揭陽(yáng)一模)氮及其化合物與人類生產(chǎn)、生活息息相關(guān)。(1)在現(xiàn)代化學(xué)中，常利用上的特征譜線來(lái)鑒定元素，稱為光譜分析。(2)基態(tài)N原子的價(jià)電子

6、占據(jù)的能量最高的能級(jí)是，價(jià)電子在該能級(jí)上的排布遵循的原則是。(3)NH4BF4(氟硼酸俊)是合成氮化硼納米管的原料之一。1molNH4BF4含有mol配位鍵。(4)化肥(NHk)2SO中會(huì)含有NkHk(SO4)2,該物質(zhì)在水中電離出SCt和N4H4+，遇到堿性溶液會(huì)生成一種形似白磷(P4)的N分子。N4比P4的沸點(diǎn),原因?yàn)?5)尿素(H2NCONH也是一種常用的化肥，其分子中原子的雜化軌道類型有鍵和兀鍵數(shù)目之比為。(6)Cu3N具有良好的電學(xué)和光學(xué)性能，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖。Cu*半徑為apm,hT半徑為bpmCd和N3都是緊密接觸的剛性小球，則N3的配位數(shù)為,CibN的密度為g-cm3(阿伏加德羅

7、常數(shù)用N表示)。解析：(1)根據(jù)原子光譜來(lái)鑒別物質(zhì)及確定它的化學(xué)組成和相對(duì)含量的方法叫光譜分析,其優(yōu)點(diǎn)是靈敏迅速，歷史上曾通過(guò)光譜分析發(fā)現(xiàn)了許多新元素，如鋤，葩，氨等。（2）基態(tài)N原子的核外電子排布式為1s22s22p3,電子占據(jù)的最高能級(jí)是2p；2P軌道是電子為半充滿，則價(jià)電子在該能級(jí)上的排布遵循的原則是洪特規(guī)則。（3）NH4BF4為離子化合物，N甘離子中含有1個(gè)N-H配位鍵，BF4離子中含有1個(gè)FfB配位鍵，則1molNH4BR含有2mol配位鍵。結(jié)構(gòu)相似的分子，相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間作用力越大，熔、沸點(diǎn)越高，N和P4都為正四面體結(jié)構(gòu)，都為非極性分子，2的相對(duì)分子質(zhì)量低于P4,分子間作用

8、力比P4弱，N4比P4的沸112X-=3,N原子個(gè)數(shù)=4點(diǎn)低。（5）H2NCONH分子中，默基C原子的雜化方式為sp2雜化，氨基中N原子的雜化方式為sp3雜化；（T鍵的數(shù)目為7,兀鍵的數(shù)目為1,b鍵和兀鍵數(shù)目之比為7：1。（6）由CU3N的晶胞結(jié)構(gòu)可知，大球表示Cu原子、小球表示N原子，Cu原子個(gè)數(shù)=138X-=1,中間面上N的周圍有4個(gè)Cu,上下面上各有1個(gè)Cu,則N的配位數(shù)4+2=6;晶8胞的體積=(2a+2b)x10t°cm3,CmN的密度=64X3+14(2a+2b)x10103XN312.58X10NX(a+b)k(gcm3)。答案:（1）原子光譜(2)2p洪特規(guī)則(3)2

9、(4)低2(5)sp、N和P4都為非極性分子，N4的相對(duì)分子質(zhì)量低于P4,分子間作用力比sp37：12.58X1031(6)6Mx(a+b)34.（2019汕頭期末）鈕（23V）是我國(guó)的豐產(chǎn)元素，廣泛應(yīng)用于催化及鋼鐵工業(yè)，有學(xué)面包”、金屬“維生素”之稱。回答下列問(wèn)題:P4弱“化引原子的核外電子排布式為,在元素周期表中的位置為（2）V2Q常用作SO轉(zhuǎn)化為SO的催化劑。基態(tài)S原子電子占據(jù)最高能級(jí)的電子云輪廓為形；氣態(tài)SQ以單分子形式存在，其分子的立體構(gòu)型為形；固體SO的三聚體環(huán)狀結(jié)構(gòu)如圖所示，該結(jié)構(gòu)中S-O鍵長(zhǎng)有a、b兩類，b的鍵長(zhǎng)大于a的鍵長(zhǎng)的原因?yàn)閳D1(3)V2Q溶解在NaOH§液中

10、，可得到鋰酸鈉(Na3VO),該鹽陰離子中V的雜化軌道類型為;也可得到偏鈕酸鈉，其陰離子呈如圖2所示的無(wú)限鏈狀結(jié)構(gòu)，則偏鈕酸鈉的化學(xué)式為O()圖2(4)鈕的某種氧化物晶胞結(jié)構(gòu)如圖3所示。該氧化物的化學(xué)式為,若它的晶胞參數(shù)為xnm,則晶胞的密度為g-cm_3。圖3解析：(1)V是23號(hào)元素，可以推知鈕在元素周期表中的位置為第四周期VB族；因此推斷其電子排布式為1s22s22p63s23p63d34s2。(2)S是16號(hào)元素，其基態(tài)原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p4,其最高能級(jí)是3p能級(jí)，其電子云形狀是啞鈴形；SO中S原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)6-2X3人,，一，一=3+2=3,且不含孤電子

11、對(duì)，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論，判斷其空間構(gòu)型為平面正三角形；根據(jù)SO的三聚體環(huán)狀結(jié)構(gòu)可知，該結(jié)構(gòu)中硫原子形成4個(gè)鍵，該結(jié)構(gòu)中S-O鍵長(zhǎng)有兩類，一類如圖1中a所示，a鍵含有雙鍵的成分，鍵能大，鍵長(zhǎng)較短；另一類為b鍵，b鍵為單鍵，鍵能較小，鍵長(zhǎng)較長(zhǎng)，所以b的鍵長(zhǎng)大于a的鍵長(zhǎng)。(3)VO廣中，V形成4個(gè)鍵，孤電子對(duì)數(shù)為5+3-4X22=0,V的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,V為sp3雜化；由鏈狀結(jié)構(gòu)可知每個(gè)與3個(gè)O形成陰離子，且V的化合價(jià)為+5價(jià)，則形成的化合物化學(xué)式為NaVO。(4)由晶胞可知，V原子位于頂點(diǎn)和體心，陽(yáng)離子個(gè)數(shù)為1+8X=2,O原子有4個(gè)位于面心，2個(gè)位于體8,，,1一r,、一人，內(nèi)，則陰離子個(gè)

12、數(shù)為4X+2=4,故晶胞中實(shí)際含有的陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比為4:2,所以該物51X2+16X4g23、口，一，mN”1.66X103質(zhì)化學(xué)式為VO;則該晶體的管度為p=、/=/vdn7A3=z3g-cm。V(xxiucm；inx答案：(1)1s22s22P63s23P63d34s2第四周期VB族(2)啞鈴平面正三角形a鍵含有雙鍵的成分，鍵能大，鍵長(zhǎng)較短；b鍵為單鍵，鍵能較小，鍵長(zhǎng)較長(zhǎng)(3)sp3NaVO(4)VO21.66X1023Nx35.（2018全國(guó)卷I）Li是最輕的固體金屬，采用Li作為負(fù)極材料的電池具有小而輕、能量密度大等優(yōu)良性能，得到廣泛應(yīng)用?；卮鹣铝袉?wèn)題：（1）下列Li原子電子排布圖表

13、示的狀態(tài)中，能量最低和最高的分別為B-uomunIs2s2)2p2)jcyzcDEODO-59RkJjhoT1可知，Li原子的第一電離能為對(duì)最外層電子的吸引力較大，因此Li+半徑小于H，(3)LiAlH4中的陰離子是AlH4,中心原子鋁原子含有的價(jià)層電子對(duì)數(shù)是4,且不存在孤電子對(duì)，所以空間構(gòu)型是正四面體，中心原子的雜化軌道類型是sp3雜化；陰、陽(yáng)離子間存在離子鍵，Al與H之間還有共價(jià)單鍵，不存在雙鍵和氫鍵，答案選AR(4)根據(jù)示意圖可知Li原子的第一電離能是1040kJmol1-2=520kJ-mol0.5mol氧氣轉(zhuǎn)化為氧原子時(shí)吸熱是249kJ,所以O(shè)=CM能是249kJ-mol1x2=49

14、8kJ-mol根據(jù)晶格能的定義結(jié)合示意圖可知Li2。的晶格能是2908kJmol-。(5)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知鋰全部在晶胞中，共計(jì)是8個(gè)，根據(jù)化學(xué)式可知氧原子個(gè)數(shù)一人一，一m8x7+4X163正4I,則Li20的笥'度無(wú)P=V=沖(0.4665X107)3g.cm°答案：(1)DC(2)Li+核電荷數(shù)較大(3)正四面體sp3AB(4)5204982908心8X7+4X16(5)N(0.4665X10')36.(2018全國(guó)卷H)硫及其化合物有許多用途，相關(guān)物質(zhì)的物理常數(shù)如下表所示:熔、沸點(diǎn)H2SFeSSOSQH2SO熔點(diǎn)/C-85.5115.2>600(分解)-75

15、.516.810.3沸點(diǎn)/c60.3444.6-10.045.0337.0回答下列問(wèn)題：(1)基態(tài)Fe原子價(jià)層電子的電子排布圖(軌道表達(dá)式)為,基態(tài)S原子電子占據(jù)最高能級(jí)的電子云輪廓圖為形。(2)根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論，HkS、SO、SO的氣態(tài)分子中，中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)不同于其他分子的是。(3)圖(a)為G的結(jié)構(gòu)，其熔點(diǎn)和沸點(diǎn)要比二氧化硫的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)高很多，主要原因?yàn)?4)氣態(tài)三氧化硫以單分子形式存在，其分子的立體構(gòu)型為形，其中共價(jià)鍵的類型有種；固體三氧化硫中存在如圖(b)所示的三聚分子，該分子中S原子的雜化軌道類型為。(5)FeS2晶體的晶胞如圖(c)所示。晶胞邊長(zhǎng)為anm、FeSz相對(duì)式

16、量為M阿伏加德羅常數(shù)的彳1為N,其晶體密度的計(jì)算表達(dá)式為g-cm-3;晶胞中Fe2+位于總一所形成的正八面體的體心，該正八面體的邊長(zhǎng)為nm。解析：(1)基態(tài)Fe原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2,則其價(jià)層電子的電子排布圖（軌道表達(dá)式）為輔船；基態(tài)S原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p4,則電子占據(jù)最高能級(jí)是3p,其電子云輪廓圖為啞鈴（或紡錘）形。（2）根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論一，一一一，、一，61X262X2可知HzS、SO、SG的氣態(tài)分子中，中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)分別是2+2=4、2+2一62X3=3、3+2=3，因此不同其他分子的是HS。（3）S8、

17、二氧化硫形成的晶體均是分子晶體，由于號(hào)相對(duì)分子質(zhì)量大，分子間范德華力強(qiáng)，所以其熔點(diǎn)和沸點(diǎn)要比二氧化硫的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)高很多。（4）氣態(tài)三氧化硫以單分子形式存在，根據(jù)（2）中分析可知中心原子含有的價(jià)層電子對(duì)數(shù)是3,且不存在孤電子對(duì)，所以其分子的立體構(gòu)型為平面三角形。分子中存在氧硫雙鍵，因此其中共價(jià)鍵的類型有2種，即b鍵、兀鍵；固體三氧化硫中存在如圖（b）所示的三聚分子，該分子中S原子形成4個(gè)共價(jià)鍵，因此其雜化軌道類型為sp3。（5）根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知含有Fe2+的個(gè)數(shù)是12X；+1=4,S個(gè)數(shù)是8X1+6X=4,晶胞邊長(zhǎng)為anmFeS2相對(duì)式量為482M阿伏加德羅常數(shù)的值為則其晶體密度的計(jì)算表達(dá)式為m

18、4M廠.7-VN(ax10)-3gcm該正八面體的邊長(zhǎng)是面對(duì)1021g-cm3；晶胞中Fe"位于總一所形成的正八面體的體心,Na角線的一半，則為22anm。WXIW®答案：3d4H啞鈴（或紡錘）(2)H2s（3）S8相對(duì)分子質(zhì)量大，分子間范德華力強(qiáng)3（4）平面二角2sp雜化4M213X10Na7. （2018全國(guó)卷出）鋅在工業(yè)中有重要作用，也是人體必需的微量元素。回答下列問(wèn)題:（1）Zn原子核外電子排布式為。（2）黃銅是人類最早使用的合金之一，主要由Zn和Cu組成。第一電離能I1（Zn）Ii（Cu）（填“大于”或“小于”）。原因是（3）ZnF2具有較高的熔點(diǎn)（872C）,其

19、化學(xué)鍵類型是；ZnF2不溶于有機(jī)溶劑而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能夠溶于乙醇、乙醛等有機(jī)溶劑，原因是O(4)中華本草等中醫(yī)典籍中，記載了爐甘石(ZnCQ)入藥，可用于治療皮膚炎癥或表面創(chuàng)傷。ZnCQ中，陰離子空間構(gòu)型為,C原子的雜化形式為。(5)金屬Zn晶體中的原子堆積方式如圖所示，這種堆積方式稱為。六棱柱底邊邊長(zhǎng)為acm,高為ccm,阿伏加德羅常數(shù)的值為琳Z(yǔ)n的密度為gcm_3(列出計(jì)算式)。解析：(1)Zn是第30號(hào)元素，所以核外電子排布式為Ar3d104s2或1s22s22p63s23p63d1°4s2。(2)Zn的第一電離能應(yīng)該高于Cu的第一電離能，原因是，Zn的核外電

20、子排布已經(jīng)達(dá)到了每個(gè)能級(jí)都是全滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，所以失電子比較困難。同時(shí)也可以考慮到Zn最外層上是一對(duì)電子，而Cu的最外層是一個(gè)電子，Zn電離最外層一個(gè)電子還要拆開(kāi)電子對(duì)，額外吸收能量。(3)根據(jù)氟化鋅的熔點(diǎn)可以判斷其為離子化合物，所以一定存在離子鍵，作為離子化合物，氟化鋅在有機(jī)溶劑中應(yīng)該不溶，而氯化鋅、漠化鋅和碘化鋅都是共價(jià)化合物，分子的極性較小，能夠溶于乙醇等弱極性有機(jī)溶劑。(4)碳酸鋅中的陰離子為CO,根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論，其中心原子C的價(jià)電子對(duì)為34-3X2+22+2=3對(duì)，所以空間構(gòu)型為正三角形，中心C為sp2雜化。(5)由圖示，堆積方式為六方最緊密堆積。為了計(jì)算的方便，選取該六棱柱結(jié)

21、構(gòu)進(jìn)行計(jì)算。六棱柱頂點(diǎn)的原子是6個(gè)六棱柱共用的，面心是兩個(gè)六棱柱共用，所以該六棱柱中的鋅原子為12*6+2*2+3=6個(gè)，所以該結(jié)卞的質(zhì)量為6XNg。該六棱柱的底面為正六邊形，邊長(zhǎng)為acm,底面的面積為6個(gè)邊長(zhǎng)為acm的正三角形面積之和，根據(jù)正三角形面積的計(jì)算_6X65公式，該底面的面積為6X122cm2,高為ccm,所以體積為6x,a2ccnf。所以密度為：16xa2c4=65g.cm3O*cNA4答案：(1)Ar3d104s2(或1s22s22p63s23p63d1°4s2)(2)大于Zn核外電子排布為全充滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，較難失電子(3)離子鍵ZnF2為離子化合物，ZnCMZnBzZ

22、nI2的化學(xué)鍵以共價(jià)鍵為主、極性較小22(4)平面二角形sp雜化i65X6(5)六萬(wàn)最密堆積(A3型)-Nx6x,xa2c48. （2017全國(guó)卷I）鉀和碘的相關(guān)化合物在化工、醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。回答下列問(wèn)題：（1）元素K的焰色反應(yīng)呈紫紅色，其中紫色對(duì)應(yīng)的輻射波長(zhǎng)為nm（填標(biāo)號(hào)）。A404.4B,553.5C.589.2D.670.8E.766.5（2）基態(tài)K原子中，核外電子占據(jù)的最高能層的符號(hào)是,占據(jù)該能層電子的電子云輪廓圖形狀為。K和Cr屬于同一周期，且核外最外層電子構(gòu)型相同，但金屬K的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)等都比金屬Cr低，原因是。（3）X射線衍射測(cè)定等發(fā)現(xiàn)，13AsF6中存在I3離子。

23、I3離子的幾何構(gòu)型為,中心原子的雜化形式為（4）KIO3晶體是一種性能良好的非線性光學(xué)材料，具有鈣鈦礦型的立體結(jié)構(gòu)，邊長(zhǎng)為a=0.446nm,晶胞中K、I、O分別處于頂角、體心、面心位置，如圖所示。K與。間的最短距離為nm,與K緊鄰的O個(gè)數(shù)為。OIoOk（5）在KIO3晶胞結(jié)構(gòu)的另一種表示中，I處于各頂角位置，則K處于位置，。處于位置。解析：（1）紫色光對(duì)應(yīng)的輻射波長(zhǎng)范圍是400430nm（此數(shù)據(jù)來(lái)源于物理教材人教版選修34）。（2）基態(tài)K原子占據(jù)K、L、MN四個(gè)能層，其中能量最高的是N能層。N能層上為4s電子，電子云輪廓圖形狀為球形。Cr的原子半徑小于K且其價(jià)電子數(shù)較多，則Cr的金屬7*21

24、鍵強(qiáng)于K,故Cr的熔、沸點(diǎn)較高。（3）I3的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為上2=4,中心原子雜化軌道類型為sp3,成鍵電子對(duì)數(shù)為2,孤電子對(duì)數(shù)為2,故空間構(gòu)型為V形。（4）K與O間的最短距離為半a=X0.446nm=0.315nm;由于K、。分別位于晶胞的頂角和面心，所以與K緊鄰的O原子為12個(gè)。（5）根據(jù)KIO3的化學(xué)式及晶胞結(jié)構(gòu)可畫(huà)出KIO3的另一種晶胞結(jié)構(gòu)，如下圖,可看出K處于體心，。處于棱心。oOK答案：(1)A(2)N球形K的原子半徑較大且價(jià)電子數(shù)較少，金屬鍵較弱(3)V形3sp(4)0.315(f2或亍X0.446)12(5)體心棱心（2）C60是富勒烯族分子中穩(wěn)定性最高的一種，Nk是未來(lái)的火箭燃料，二者結(jié)構(gòu)相似。下列有關(guān)G。和N6o的說(shuō)法正確的是（填序號(hào)）。A.G。和N6。均屬于分子