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1、第八章 氣體吸收 8.1概述 吸收的目的 在化學(xué)工業(yè)種,將氣體混合物種的各組分加以分離,其目的是: 回收或捕獲氣體混合物中的有用物質(zhì),以制取產(chǎn)品; 除去工藝氣體中的有害成分,使氣體凈化,以便進(jìn)一步加工處理, 如有害氣體會(huì)使催化劑中毒,必須除去;或除去工業(yè)放空尾氣中的有害 物,以免污染大氣。 吸收的依據(jù) 為達(dá)到吸收分離氣體混合物的目的,要用什么物質(zhì)(溶劑,吸收劑),其分離的依據(jù)使什么?(氣體混合物中各組分在溶劑中的溶解度不同,若各組分在吸收劑中的溶解度差異越大,吸收的選擇性越好)例如欲分離氨氣空氣的混合物,可選擇水做溶劑,因?yàn)榘彼谒械娜芙舛茸畲螅諝鈳缀醪蝗苡谒?8.1概述 密閉容器水(
2、溶劑) 氨氣(濃度高)空氣(惰性氣體)(溶質(zhì),被吸收組分)氨氣(濃度低)空氣 總壓溶質(zhì)(A)分壓 與溶液中A的濃度成平衡的氣相分壓 pApep 吸收, 解吸, 平衡, 吸收總推動(dòng)力亦可用其他濃度差表示動(dòng)力eAppeAppeAppeApp圖8-18.1概述 工業(yè)吸收設(shè)備及氣、液兩相接觸方式 我們已經(jīng)了解了吸收的依據(jù),下面再思考一個(gè)問(wèn)題,上述密閉容器能否用作工業(yè)吸收設(shè)備?(可以,但吸收效果不好,原因在于氣、液兩相接觸情況不好)對(duì)工業(yè)吸收設(shè)備有什么要求?(盡可能提供氣、液兩相有足夠大的接觸面積,盡可能使氣、液兩相接觸充分,盡可能使氣、液兩相的傳質(zhì)推動(dòng)力大(逆流)為達(dá)到上述要求,目前工業(yè)上常用的吸收設(shè)
3、備使塔設(shè)備,按氣、液兩相在塔中的接觸方式不同分為級(jí)式接觸和微分接觸兩大類(lèi)。 在工業(yè)上,上述兩種不同接觸方式的傳質(zhì)設(shè)備不僅用于氣體吸收,同樣也可用于液體精餾、萃取等其他傳質(zhì)單元操作。兩類(lèi)設(shè)備可采用完全不同的計(jì)算方法,本章吸收主要討論填料塔的計(jì)算方法,下章精餾主要討論板式塔的計(jì)算方法,而兩種方法之間的關(guān)系及具體的塔結(jié)構(gòu)及其設(shè)計(jì)計(jì)算在塔設(shè)備一章中介紹。 8.1概述 在工業(yè)上,兩種形式的塔設(shè)備大多情況均為連續(xù)操作,即設(shè)備內(nèi)的參數(shù)都不隨時(shí)間變化,稱為定態(tài)連續(xù)過(guò)程。當(dāng)然也可以式間歇操作的非定態(tài)過(guò)程,很少見(jiàn),故后面除特殊說(shuō)明外,均指連續(xù)定態(tài)操作。 工業(yè)吸收流程(見(jiàn)舊講稿) 由流程圖可見(jiàn),采用吸收操作實(shí)現(xiàn)氣體
4、混合物的分離必須解決下列問(wèn)題: 選擇合適的溶劑,使能選擇性比溶解某個(gè)(或某些)被分離組分; 提供適當(dāng)?shù)膫髻|(zhì)設(shè)備(多位填料塔,也有板式塔)以實(shí)現(xiàn)氣液兩相的接觸,使被分離組分得以從氣相轉(zhuǎn)移到液相(吸收)或氣相(解吸); 8.1概述 8.1概述 8.1概述 溶劑的再生,即脫除溶解于其中的被分離組分以便循環(huán)使用。除了制取溶液產(chǎn)品只需單獨(dú)吸收外,一般都要進(jìn)行解吸操作,使溶劑再生循環(huán)使用。 總之,一個(gè)完整的吸收分離過(guò)程一般包括吸收和解吸兩個(gè)組成部分。 溶劑的選擇 吸收操作的成功與否在很大程度上決定于溶劑的性質(zhì),特別是溶劑與氣體混合物之間的相平衡關(guān)系。根據(jù)物理化學(xué)中有關(guān)相平衡的知識(shí)可知,評(píng)價(jià)溶劑優(yōu)劣的主要依
5、據(jù)應(yīng)包括以下幾點(diǎn): 8.1概述 溶劑應(yīng)對(duì)被分離組分(溶質(zhì))有較大的溶解度,或者說(shuō)在一定的溫度與濃度下,溶質(zhì)的平衡分壓要低。這樣,從平衡角度來(lái)說(shuō),處理一定量混合氣體所需溶劑量較少,氣體中溶質(zhì)的極限殘余濃度亦可降低;就過(guò)程數(shù)率而言,溶質(zhì)平衡分壓,過(guò)程推動(dòng)力大,傳質(zhì)數(shù)率快,所需設(shè)備尺寸小。 溶劑對(duì)混合氣體中其他組分的溶解度要小,即溶劑應(yīng)具備較高的選擇性。若溶劑的選擇性不高,將同時(shí)吸收混合物中的其他組分,只能實(shí)現(xiàn)組分間某種程度的增濃而不能實(shí)現(xiàn)較為完全的分離。 溶質(zhì)在溶劑中的溶解度應(yīng)對(duì)溫度的變化比較敏感,即不僅在低溫下溶解度要大,平衡分壓要小,而且隨著溫度升高,溶解度應(yīng)迅速下降,平衡分壓應(yīng)迅速上升。這樣
6、,被吸收的氣體容易解吸,溶劑再生方便。 8.1概述 溶劑的蒸汽壓要低,不易揮發(fā)。一方面是為了減少溶劑在吸收和再生過(guò)程的損失,另一方面也是避免在氣體中引入新的雜質(zhì)。 溶劑應(yīng)有較好的化學(xué)穩(wěn)定性,以免使用過(guò)程中發(fā)生變質(zhì); 溶劑應(yīng)有較低的粘度,不易產(chǎn)生泡沫,以實(shí)現(xiàn)吸收塔內(nèi)良好的氣液接觸和塔頂?shù)臍庖悍蛛x。 溶劑應(yīng)盡可能滿足價(jià)廉、易得、無(wú)毒、不易燃燒等經(jīng)濟(jì)和安全條件。 實(shí)際上很難找到一個(gè)理想得溶劑能夠滿足上述所有要求,應(yīng)對(duì)可供選擇得溶劑做全面得評(píng)價(jià),以便作出經(jīng)濟(jì)、合理得選擇。 吸收操作得經(jīng)濟(jì)性 吸收總費(fèi)用設(shè)備(塔、換熱器等)折舊費(fèi)操作費(fèi)(占比重大)8.1概述 操作費(fèi)用主要包括: 氣、液兩相流經(jīng)吸收設(shè)備得能
7、量消耗; 溶劑得揮發(fā)度損失和變質(zhì)損失; 溶劑得再生費(fèi)用,即解吸操作費(fèi)用(在三者中占比例最大)。 常用得解吸方法有升溫、吹氣、減壓,其中升溫與吹氣特別是升溫與吹氣同時(shí)使用最為常見(jiàn)。減壓有利解吸,加壓有利吸收,溶劑在吸收與解吸設(shè)備之間循環(huán),其間得加熱和冷卻、泄壓與加壓必消耗較多得能量,故采用減壓解吸不常見(jiàn)。若溶劑得溶解能力差,離開(kāi)吸收塔得吸收液中溶質(zhì)濃度低,則所需得溶劑循環(huán)量大,再生能耗也大。若溶劑得溶解能力對(duì)溫度變化不敏感,所需解吸溫度較高,溶劑再生得能耗也將增大。 8.1概述 若吸收了溶質(zhì)以后得溶液是產(chǎn)品,此時(shí)不再需要溶劑的再生,這種吸收過(guò)程自然是最經(jīng)濟(jì)的。 提高吸收操作經(jīng)濟(jì)性的一種措施是對(duì)吸
8、收系統(tǒng)進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì)(使系統(tǒng)的總費(fèi)用最低),單塔吸收優(yōu)化設(shè)計(jì)較容易,解題指南中有介紹(課程優(yōu)化設(shè)計(jì)要做),吸收解吸系統(tǒng)優(yōu)化設(shè)計(jì)較難,許多問(wèn)題有待研究解決(感興趣的同學(xué)可去解決) 物理吸收和化學(xué)吸收 物理吸收:吸收時(shí)溶質(zhì)與溶劑不發(fā)生明顯的化學(xué)反應(yīng),如上述洗油吸收苯,水吸收CO2、SO2等。 化學(xué)吸收:吸收時(shí)溶質(zhì)與溶劑或溶液中的其它物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。如CO2在水中的溶解度甚低,但若用K2CO3水溶液吸收CO2,則在液相中發(fā)生下列反應(yīng): 8.1概述 K2CO3+CO2+H2O=2KHCO3 從而使K2CO3水溶液具有較高的吸收CO2的能力,作為化學(xué)吸收可被利用的化學(xué)反應(yīng)一般都滿足以下條件: a.可逆性
9、。若該反應(yīng)不可逆,溶劑將難以再生和循環(huán)使用 b.較高的反應(yīng)數(shù)率。若反應(yīng)速率較慢,應(yīng)研究加入適當(dāng)?shù)拇呋瘎┮约涌旆磻?yīng)速率。 本章所作的基本假定 單組分吸收,其余組分可視為一個(gè)惰性組分。 溶劑的蒸汽壓很低,因此氣相中不含溶劑蒸汽 。8.2氣液相平衡 吸收(傳質(zhì))與傳熱兩個(gè)過(guò)程的相似處: 傳熱與吸收過(guò)程均由三步構(gòu)成(解釋三步相似),但兩個(gè)過(guò)程也有不同處:傳熱的推動(dòng)力是兩流體的溫度差,過(guò)程的極限是兩流體的溫度相等;吸收的推動(dòng)力不是兩相的濃度差,過(guò)程的極限也不是兩相的濃度相等。這是由于氣液之間的相平衡不同于冷熱流體之間的熱平衡,氣液相平衡關(guān)系是吸收過(guò)程的重要基礎(chǔ),我們將詳細(xì)討論它。 8.2.1平衡溶解度
10、在一定的溫度 與總壓 下,使一定量的溶劑與溶質(zhì)接觸,溶質(zhì)便由氣相向液相轉(zhuǎn)移,隨著溶液濃度的逐漸增高,傳質(zhì)速率將逐漸減慢,最后降為零,此時(shí)液相中溶質(zhì)達(dá)到飽和,濃度達(dá)到一最大限度 (為液相中溶質(zhì)A的摩爾分?jǐn)?shù),下標(biāo)e代表平衡),這時(shí)稱氣液兩相達(dá)到相平衡, 稱為平衡溶解度,簡(jiǎn)稱為溶解度(溶解度可以用不同的方式表示,相平衡關(guān)系亦可用不同的方式表示,如 、 、 、 等)。 注意:此時(shí)并非沒(méi)有溶質(zhì)分子繼續(xù)進(jìn)入液相,只是任何瞬間進(jìn)入液相的溶質(zhì)分子數(shù)與從液相逸出的溶質(zhì)分子數(shù)恰好相等,在宏觀上過(guò)程就象是停止了。這種狀態(tài)稱為相際動(dòng)平衡,簡(jiǎn)稱相平衡。 ptexexepxepxexeyeyex8.2.1平衡溶解度 溶解
11、度曲線 對(duì)單組分物理吸收的物系,根據(jù)相律,自由度數(shù)F為F=C-+2=3-2+2=3(C=3,溶質(zhì)A,惰性組分B,溶劑S,2,氣、液兩相),即在溫度 ,總壓 ,氣、液相組成共4個(gè)變量中,由3個(gè)自變量(獨(dú)立變量),另1個(gè)是它們的函數(shù),故可將平衡時(shí)溶質(zhì)在氣相中的分壓 表達(dá)為溫度 ,總壓 和溶解度 的函數(shù): 有關(guān)氣液相平衡關(guān)系的理論還不夠完善,故上述平衡關(guān)系的具體函數(shù)形式還不能從理論上推出,一般時(shí)針對(duì)具體物系進(jìn)行實(shí)驗(yàn)測(cè)定。實(shí)驗(yàn)表明,當(dāng)總壓不太高(一般 0.5Mpa)時(shí), 對(duì)平衡的影響可以忽略,而溫度 對(duì)平衡的影響頗大。圖8-3為不同溫度下氨在水中的溶解度曲線。從此圖可以看出, 同一 下 或tpeptp
12、xxptgpe、ppttepx8.2.1平衡溶解度 8.2.1平衡溶解度 同一 下 。 圖直接反映了相平衡的本質(zhì)(氣相組成用分壓表示直觀),可直截了當(dāng)?shù)赜靡运伎寂c分析。后面在討論吸收塔的計(jì)算問(wèn)題時(shí)所涉及到的許多關(guān)系式如物料衡算關(guān)系式、填料層高度計(jì)算式等其中的氣液組成均用摩爾分?jǐn)?shù) (氣相)、 (液相)表示,故以摩爾分?jǐn)?shù) 、 表示的相平衡關(guān)系可以方便地與吸收的上述關(guān)系一起對(duì)整個(gè)吸收過(guò)程進(jìn)行數(shù)學(xué)描述。圖8-4為SO2在101.3Kpa下在水中的溶解度曲線,圖中氣、液組成用摩爾分?jǐn)?shù) 、 表示。圖8-3 關(guān)系曲線為何不指定總壓?( 或 吸收) 解吸( 解吸)指明過(guò)程的極限 yeyxexApepyeyxe
13、xApep2x2xexx111yeyy221y1x2y塔高 ,吸收劑用量 , 即使塔無(wú)限高,吸收劑用量很少, 也不會(huì)無(wú)限增大,1x1xmyxxe11max, 1反之,當(dāng)塔高 ,吸收劑用量 , ,即使塔高無(wú)限高,吸收劑用量很大, 也不會(huì)無(wú)限減小,2y 2y22max, 2mxyye圖8-58.2.2相平衡吸收過(guò)程的關(guān)系計(jì)算過(guò)程的推動(dòng)力 推動(dòng)力 或 注意推動(dòng)力)(eyy)(xxe)!(xy 8.3 擴(kuò)散和單相傳質(zhì) 在分析任一化工過(guò)程時(shí)都需要解決兩個(gè)基本問(wèn)題:過(guò)程的極限和過(guò)程的數(shù)率。吸收過(guò)程的極限決定于吸收的相平衡常數(shù),在8.2節(jié)中作了討論。本節(jié)將討論吸收的速率問(wèn)題。吸收過(guò)程涉及兩相間的物質(zhì)傳遞,它
14、包括三個(gè)步驟: 溶質(zhì)由氣相主體傳遞到兩相界面,即氣相內(nèi)的物質(zhì)傳遞; 溶質(zhì)在相界面上的溶解,由氣相轉(zhuǎn)入液相,即界面上發(fā)生的溶解過(guò)程 溶質(zhì)自界面被傳遞至液相主體,即液相內(nèi)的物質(zhì)傳遞。 通常,第步即界面上發(fā)生的溶解過(guò)程很容易進(jìn)行,其阻力很小 ( )故認(rèn)為相界面上的溶解推動(dòng)力亦很小, 傳質(zhì)阻力傳質(zhì)推動(dòng)力傳質(zhì)速率 8.3 擴(kuò)散和單相傳質(zhì) 小至可認(rèn)為其推動(dòng)力為零,則相界面上氣、液組成滿足相平衡關(guān)系,這樣總過(guò)程的速率將由兩個(gè)單相即步氣相和步液相內(nèi)的傳質(zhì)速率所決定。無(wú)論是氣相還是液相,物質(zhì)傳遞的機(jī)理包括以下兩種。 分子擴(kuò)散。類(lèi)似于傳熱中的熱傳導(dǎo),是分子微觀運(yùn)動(dòng)的宏觀統(tǒng)計(jì)結(jié)果?;旌衔镏写嬖跍囟忍荻取簭?qiáng)梯度及濃
15、度梯度都會(huì)產(chǎn)生分子擴(kuò)散,本章僅討論因濃度梯度而造成的分子擴(kuò)散速率。發(fā)生在靜止或?qū)恿髁黧w里的擴(kuò)散就是分子擴(kuò)散。 對(duì)流傳質(zhì)。是憑藉流體質(zhì)點(diǎn)的湍流和漩渦而引起的擴(kuò)散稱為對(duì)流傳質(zhì)。發(fā)生在湍流流體里的傳質(zhì)除分子擴(kuò)散外更主要的是對(duì)流傳質(zhì)。 將一勺砂糖投于杯水中,片刻后整杯的水都會(huì)變甜,這就是分子擴(kuò)散的結(jié)果。若用勺攪動(dòng)杯中水,則將甜得更快更均勻,那便是對(duì)流傳質(zhì)的結(jié)果。 以下僅討論定態(tài)條件下雙組分物系的分子擴(kuò)散和對(duì)流傳質(zhì)。8.3.1雙組分混合物中的分子擴(kuò)散 費(fèi)克定律 只要流體內(nèi)部有濃度梯度,就會(huì)產(chǎn)生分子擴(kuò)散,在恒溫恒壓下,一維分子擴(kuò)散速率可用費(fèi)克定律表達(dá)如下 : 濃度梯度 指向濃度增加的方向,而擴(kuò)散向濃度降低
16、的方 向進(jìn)行,故式中加負(fù)號(hào)。為組分A在雙組分混合物A、B中的擴(kuò)散系數(shù)。 ddCDJAABAddCAsmKmol24mKmolsm28.3.1雙組分混合物中的分子擴(kuò)散 對(duì)雙組分混合物,在總濃度(對(duì)氣相也可說(shuō)總壓)各處相等及 常數(shù)的前提下,也有 (前提為 常數(shù),對(duì)氣壓為總壓 不變) 也就是說(shuō)費(fèi)克定律中的“ ”為“分子對(duì)稱面”,A、B兩組分的分子擴(kuò)散速率大小相等,方向相反,否則就不能保證總濃度 (或總壓 )不變。 BAMCCCddddBACCBAJJMCP2mMCPdd)dd(ABABABBACDCDJJDDDBAAB8.3.1雙組分混合物中的分子擴(kuò)散 分子擴(kuò)散與主體流動(dòng) 氣液相界面只允許溶質(zhì)A溶解
17、穿過(guò),惰性氣體B不能溶解穿過(guò),也不允許溶劑S逆向汽化通過(guò)。 由于界面處A組分不斷地溶解被吸, ,A組分存在濃 度梯度 ,其方向指向A組分濃度高的方向?yàn)檎?,而A組分的分 子擴(kuò)散方向與其相反,朝界面擴(kuò)散 惰性氣體B組分由于不能被液體吸收,故B組分在相界處的濃 度高于氣相主體, B組分存在濃度梯度 ,其方向指向B 組分濃度高的方向?yàn)檎鳥(niǎo)組分的分子擴(kuò)散方向與其相反,朝氣相主體擴(kuò)散, iccAAddAcAJBBiccBddczBJ8.3.1雙組分混合物中的分子擴(kuò)散 總濃度iiCCCCCBABAM靜止或?qū)恿鳉鈱樱ぃ庀嘀黧w液相主體8.3.1雙組分混合物中的分子擴(kuò)散 當(dāng)液相能以同一速率向界面供應(yīng)B組分
18、時(shí),界面處 保持恒定,則 ,這種情況屬于等分子反向擴(kuò)散(下一章精餾屬于這種情況)。吸收過(guò)程液相不存在B組分,不可能向截面提供B組分,故吸收過(guò)程所發(fā)生的是組分A的單向擴(kuò)散,而不是等分子反向擴(kuò)散。 由于界面處組分A被液體吸收及組分B反向擴(kuò)散離開(kāi)界面,都將導(dǎo)致截面處氣體總壓降低,使氣相主體與界面之間產(chǎn)生微小壓差,這一壓差必然促使混合氣體向界面流動(dòng),此流動(dòng)稱為主體流動(dòng)。 主體流動(dòng)不同于擴(kuò)散流( 或 ),擴(kuò)散流是分子微觀運(yùn)動(dòng)的宏觀結(jié)果,它所傳遞的是純組分A或純組分B。主體流動(dòng)系宏觀運(yùn)動(dòng),它同時(shí)攜帶組分A與B流向界面。在定態(tài)條件下,主體流動(dòng)BicABJJ AJBJ8.3.1雙組分混合物中的分子擴(kuò)散 所帶組
19、分B的量必恰好等于組分B反向擴(kuò)散的量,以使 保持恒定。 因氣相主體與界面間的微小壓差便足以造成必要的主體流動(dòng),因此氣相各處的總壓(或 )仍可認(rèn)為基本上是相等的,即 的前提依然成立。 (3)分子擴(kuò)散的速率方程 通過(guò)靜止或?qū)恿鳉饽ぶ信c界面平行的任一靜止平面PQ的物流由三個(gè):兩個(gè)擴(kuò)散流 和 ,及一個(gè)主體流動(dòng) 。設(shè)通過(guò)靜止考擦平面PQ的凈物流為N,對(duì)平面PQ作總物料衡算可得 式中:N、 、 、 BicMcABJJ ()MABMABNNJJNJJ AJBJMNMNAJBJ2kmolms 8.3.1雙組分混合物中的分子擴(kuò)散 上式說(shuō)明,盡管主體流動(dòng)與凈物流的含義不同,但主體流動(dòng)的速率 與凈物流速率N必相等。
20、 為了求出組分A因分子擴(kuò)散和主體流動(dòng)而造成的傳質(zhì)速率 ,可在平面PQ處組分A作物料衡算得: 式中: 因組分A存在濃度梯度引起的分子擴(kuò)散速率; 主體流動(dòng)中A所占的傳遞速率。 一般情況下,對(duì)雙組分物系,凈物流速率N即包括組分A也包括組分 MNANAAAAMAMMccNJNJNccAJAMMcNc8.3.1雙組分混合物中的分子擴(kuò)散 B,即 故: 與 有關(guān) (4)分子擴(kuò)散速率的積分式 上式分子擴(kuò)散速率微分式中包含 和 兩個(gè)未知數(shù),只有已知 和 之間的關(guān)系時(shí),才能積分求解 ,下面討論兩種常見(jiàn)的情況。 等分子反向擴(kuò)散(精餾) 等分子反向擴(kuò)散時(shí)沒(méi)有凈物流 (因而也無(wú)主體流動(dòng)ABNNNAAAABM()cNJN
21、NcAJAddczANBNANBNAN0N 8.3.1雙組分混合物中的分子擴(kuò)散 0),則 ,故令 , 為擴(kuò)散距離,積分上式得 MNABNN AAAddzcNJD 2211AAddAAzczcJzDc 21zzAA1A2DJcc8.3.1雙組分混合物中的分子擴(kuò)散 此式表明等分子反向擴(kuò)散時(shí)組分A的濃度分布為一直線。如圖 8-11所示。對(duì)氣相 AAAnpcVRTAA1A2()DJppRT8.3.1雙組分混合物中的分子擴(kuò)散 單向擴(kuò)散(吸收) 前已述及,吸收過(guò)程主體流動(dòng)所帶組分B的量必等于組分B反向分 子擴(kuò)散的量,故惰性組分B的凈傳遞速率 ,可改寫(xiě)為: 令 ABAAAM0,cNNJNc2A21A1AAA
22、MAAMMAMMA2MB2A21MA1B1d(1)dddlnlnzczcccNDczcNzDcccDcccDccNzzccc B2B1BmB2B1lnccccc8.3.1雙組分混合物中的分子擴(kuò)散 則 故 此式表面單向擴(kuò)散時(shí)組分A的濃度分布為一對(duì)數(shù)函數(shù),如圖8-12所示。 對(duì)氣相B2B2B1A1A2B1BmBmlnccccccccMA1B1A2B2B2B1A1A2cccccccccMAA1A2Bm()cDNcccB2B2A1A2MB1B1BM,lnlncppppcRTcppB2AA1A2BmB1()()lnpDpDpNppRTpRTp8.3.1雙組分混合物中的分子擴(kuò)散 8.3.1雙組分混合物中的
23、分子擴(kuò)散 與等分子反向擴(kuò)散速率方程相比,單向擴(kuò)散時(shí)多了一個(gè)因子 或 , ,我們稱之為漂流因子(數(shù)),它 反映了主體流動(dòng)對(duì)傳質(zhì)速率的影響, ,主體流動(dòng)作用 ,對(duì) 吸收愈好,這就如順?biāo)浦?水流使船速加大,故稱之為漂流因 子。若 , ,主體流動(dòng)的影響可略去。 MBmccBmppMBmBm1(1)cpcpBmppAc BmBm,1pppp8.3.2擴(kuò)散系數(shù) 擴(kuò)散系數(shù)是物質(zhì)的一種傳遞性質(zhì)。它在傳質(zhì)中的作用與導(dǎo)熱系數(shù)在傳熱中的作用相類(lèi)似,但比導(dǎo)熱系數(shù)更為復(fù)雜:一種物質(zhì)的擴(kuò)散總是相對(duì)于其他物質(zhì)而言的,所以它至少要涉及兩種物質(zhì),同一組分在不同混合物中的擴(kuò)散系數(shù)是不一樣的;擴(kuò)散系數(shù)還與體系體系的溫度、總壓(氣
24、相)或濃度(液相有關(guān))。目前,擴(kuò)散系數(shù)可由以下3種途徑獲得: 由試驗(yàn)測(cè)得。試驗(yàn)測(cè)定是求物質(zhì)擴(kuò)散系數(shù)的根本途徑,后面通過(guò)例8-2說(shuō)明試驗(yàn)測(cè)定擴(kuò)散系數(shù)的方法,當(dāng)然還有其他的試驗(yàn)測(cè)定法。 從有的手冊(cè)中查得。 借助某些經(jīng)驗(yàn)的或半經(jīng)驗(yàn)的公式進(jìn)行估算(查不到D又缺乏進(jìn)行試驗(yàn)測(cè)定的條件時(shí))。 8.3.2擴(kuò)散系數(shù) (1) 組分在氣體中的擴(kuò)散系數(shù) 表8-1列出總壓在101.3kpa下某些氣體在空氣中的擴(kuò)散系數(shù)數(shù)值,由表可見(jiàn)氣體擴(kuò)散系數(shù)的值約為 。 經(jīng)分子運(yùn)動(dòng)論的理論推導(dǎo)與試驗(yàn)修正,可以得到估算氣體擴(kuò)散系數(shù)的半經(jīng)驗(yàn)式,如式(8-23)所示。該式形式復(fù)雜不須記住,只要能正確使用即可。由該式可知?dú)怏w擴(kuò)散系數(shù)D與A、B
25、兩組分的性質(zhì)、體系和溫度、壓強(qiáng)有關(guān)。對(duì)一定物系氣體D與絕對(duì)溫度T的1.81次方成正比,與壓強(qiáng)p成反比,式(8-24)須記住。 例8-2,解: 通過(guò)靜止氣體層的擴(kuò)散為單向擴(kuò)散,且為一非定態(tài)過(guò)程,但因擴(kuò)散距離z的變化緩慢,故可作為擬定態(tài)處理。擴(kuò)散速率可用式(8-22)表示 12101/cms8.3.2擴(kuò)散系數(shù) 求D必須知道,設(shè)汽化時(shí)間為,則的汽化速率也可用液面高度變化的速率表示,即B2AB1lnpDpNRTzpA1A2101.3,37.6,0pkpa pkpa pB1A1101.337.663.7pppkpa8.314KJ/(KmolgK),321KRTLLAAAddddA zzNM AM3LA1
26、540Kg/m154Kg/KmolM8.3.2擴(kuò)散系數(shù)所以 LB2AB1dlndpzDpMRTzp0AB20LB1dlndzzMpDpz zRTp2AB220LB11ln2MpDPzzRTp8.3.2擴(kuò)散系數(shù) = =9.1210-6m2/s 注意:本題的難點(diǎn)在何處?( )本解法與書(shū)本解法的區(qū)別在何處? (2) 組分在液體中的擴(kuò)散系數(shù) 表8-3列出了某些物質(zhì)在液體中的擴(kuò)散系數(shù),由于液體中的分子要比氣體中的分子密集的多,可以預(yù)計(jì)其擴(kuò)散系數(shù)要比氣體中的擴(kuò) 220LB2AB12lnzzRTDpMpp3223315408.314 103210.060.01101.31542 109 10101.3 10
27、 ln63.7AN8.3.2擴(kuò)散系數(shù)散系數(shù)小的多,由表8-3知,液體中的擴(kuò)散系數(shù)的數(shù)量級(jí)約為10-5cm2/s,為氣相中的萬(wàn)分之一(氣相約10-11cm2/s)。 由于液體中的擴(kuò)散在理論上還不成熟,用半經(jīng)驗(yàn)式估算流體擴(kuò)散系數(shù)不如氣體可靠。此外,液體中組分的濃度對(duì)擴(kuò)散系數(shù)由很大的影響。對(duì)很稀的非電解溶液可按(8-25)估算。此式亦不須記住,但須記住式(8-26),D與T成正比,與成反比。 8.3.3對(duì)流傳質(zhì) (1)對(duì)流傳質(zhì)的貢獻(xiàn) 通常傳質(zhì)設(shè)備中的流體都是流動(dòng)的,流動(dòng)流體與相界面之間的物質(zhì)傳遞稱為對(duì)流傳質(zhì)(如前述溶質(zhì)由氣相主體傳到相界面及由相界面?zhèn)鞯揭合嘀黧w)。流體的流動(dòng)加快了相內(nèi)的物質(zhì)傳遞,層流
28、及湍流兩種流動(dòng)加快傳質(zhì)的原因如下: 層流流動(dòng) 此時(shí)溶質(zhì)A組分再垂直于流動(dòng)方向上的傳質(zhì)機(jī)理仍為分子擴(kuò)散,但流動(dòng)改變了橫截面MN上的濃度分布,以氣相于相界面的傳質(zhì)為例,組分A的濃度分布由靜止氣體的直線1變?yōu)榍€2,根據(jù)分子擴(kuò)散速率方程式: 由于相界面出濃度梯度 變大, 強(qiáng)化了傳質(zhì)。 AAWddcJDz AW(dd )czAA,JN8.3.3對(duì)流傳質(zhì) 8.3.3對(duì)流傳質(zhì) 湍流流動(dòng) 大多數(shù)傳質(zhì)設(shè)備中流體的流動(dòng)都屬于湍流。湍流主體中流體產(chǎn)生大量的漩渦,引起流體質(zhì)點(diǎn)間的劇烈混合,促進(jìn)了橫向(傳質(zhì)方向)的物質(zhì)傳遞,流體主體的濃度分布被均化,濃度分布如曲線3所示。界面處的濃度梯度進(jìn)一步變大,在主體濃度與界面濃
29、度差相等的情況下,傳質(zhì)速率得到進(jìn)一步的提高。 (2)傳質(zhì)速率 對(duì)流傳質(zhì)現(xiàn)象極為復(fù)雜,以湍流流動(dòng)為例:在湍流主體中存在大量漩渦,傳質(zhì)只要靠渦流擴(kuò)散;靠近界面附近有一層很薄的層流底層,傳質(zhì)主要靠分子擴(kuò)散;在湍流主體和層流底層之間的過(guò)渡區(qū)漩渦擴(kuò)散和分子擴(kuò)散都存在。對(duì)流擴(kuò)散速率可仿照分子擴(kuò)散的速率寫(xiě)成:AATEddcJDDz 8.3.3對(duì)流傳質(zhì) 不像 D那樣是物性參數(shù),它與流體的湍動(dòng)程度有關(guān),也與流體質(zhì)點(diǎn)的位置有關(guān),難于用試驗(yàn)的方法測(cè)定,故的表達(dá)式形式好看但不好用,因而不能將代入的表達(dá)式中積分求出對(duì)流傳質(zhì)速率、怎么辦?目前一般是仿照對(duì)流給熱,將對(duì)流傳質(zhì)速率方程寫(xiě)成類(lèi)似于牛頓冷卻定律 或 的形式,即認(rèn)為
30、 正比于流體主體濃度與界面濃度之差,但與對(duì)流傳熱不同的是氣液兩相的濃度都可用不同的單位表示,所以 可寫(xiě)成多種形式: 氣相與界面間的 式中: 以分壓差表示推動(dòng)力的氣相傳質(zhì)系數(shù) EDW()QA TTW()qTTANANANAGAA()iNkppG2kmolkms kpa 8.3.3對(duì)流傳質(zhì)或式中: 以摩爾分?jǐn)?shù)差表示推動(dòng)力的氣相傳質(zhì)系數(shù) 界面與液相間的 式中: 以濃度差表示推動(dòng)力的液相傳質(zhì)系數(shù) 或 式中: 以摩爾分?jǐn)?shù)差表示推動(dòng)力的液相傳質(zhì)系數(shù) 注意: 各有與相應(yīng)的推動(dòng)力一一對(duì)應(yīng),他們的單位是什么? Ay()iNkyyy2kmolkmsANALAA()iNkccL2kmolmkms kpas Ax()
31、iNkxxx2kmolkmsGyLx,kkkk8.3.3對(duì)流傳質(zhì) 比較以上各式可得出: 上述處理方法實(shí)際上是將一組流體主體濃度和界面濃度之差作為對(duì)流傳質(zhì)的推動(dòng)力,而將影響對(duì)流傳質(zhì)的眾多因素包括到氣相(或液相)傳質(zhì)系數(shù)中?,F(xiàn)在問(wèn)題歸結(jié)到如何得到各種具體條件下的傳質(zhì)系數(shù)(用試驗(yàn)測(cè)定的方法),對(duì)這么復(fù)雜的問(wèn)題,具體用何種試驗(yàn)研究方法比較適宜?(因次分析法) yGkpkxMLkc k8.3.3對(duì)流傳質(zhì) (3)傳質(zhì)系數(shù)的無(wú)因次關(guān)聯(lián)式 找出影響傳質(zhì)系數(shù) 的因素 ,式中d為定性尺寸, D為擴(kuò)散系數(shù)。k( , , , ,)kfu d D 對(duì)各變量的因次進(jìn)行分析,得出無(wú)因次數(shù)群的函數(shù)表達(dá)式:(Re,)ShfSc
32、 由試驗(yàn)測(cè)定函數(shù)的定量關(guān)系0.67,Re,kdduShSckDDD對(duì)降膜式吸收器 0.830.330.023ReShSc0.80.30.40.023RePrNu 8.3.3對(duì)流傳質(zhì) 然而,實(shí)際使用的傳質(zhì)設(shè)備形式各樣(各種填料塔和板式塔),塔內(nèi)流動(dòng)情況十分復(fù)雜,兩相的接觸面液往往難以確定,這使對(duì)流傳質(zhì)分系數(shù)(氣相或液相)的一般準(zhǔn)數(shù)關(guān)聯(lián)式遠(yuǎn)不及傳熱那樣完善和可靠。同學(xué)們以后設(shè)計(jì)塔設(shè)備時(shí)要查閱有關(guān)的文獻(xiàn)資料找出自己的設(shè)計(jì)條件相近的傳質(zhì)系數(shù)關(guān)聯(lián)式,有條件應(yīng)通過(guò)試驗(yàn)測(cè)定。8.3.4三傳(質(zhì)量、動(dòng)量、熱量傳遞)類(lèi)比 三傳之間彼此有些類(lèi)似的規(guī)律可進(jìn)行類(lèi)比研究(自學(xué))。 8.3.5對(duì)流傳質(zhì)理論 上述關(guān)于對(duì)流傳
33、質(zhì)問(wèn)題的處理方法時(shí)基于因次分析的試驗(yàn)法,并未對(duì)對(duì)流傳質(zhì)過(guò)程做理論上的探討。為了揭示對(duì)流傳質(zhì)系數(shù)的物理本質(zhì),從理論上說(shuō)明各因素對(duì)它的影響,不少研究者采用數(shù)學(xué)模型法加以研究,提出了多種傳質(zhì)模型。我們先簡(jiǎn)要回顧上學(xué)期學(xué)過(guò)的數(shù)學(xué)模型法的主要研究步驟: 將復(fù)雜的真實(shí)過(guò)程本省簡(jiǎn)化成易于用數(shù)學(xué)方程式描述的物理模型;對(duì)所得到的物理模型進(jìn)行數(shù)學(xué)描述即建立數(shù)學(xué)模型;通過(guò)試驗(yàn)對(duì)數(shù)學(xué)模型的合理性進(jìn)行檢驗(yàn)并測(cè)定模型參數(shù)。 8.3.5對(duì)流傳質(zhì)理論 不同的研究者對(duì)過(guò)程的理解不同從而導(dǎo)出不同的模型,下面簡(jiǎn)要介紹三個(gè)重要的產(chǎn)值模型。 (1)有效膜理論(惠特曼 Whitman,1923年) 物理模型惠特曼對(duì)復(fù)雜的對(duì)流傳質(zhì)過(guò)程作如
34、下簡(jiǎn)述: a、氣液相界面兩側(cè)各存在一層靜止的或作層流流動(dòng)的氣膜和液膜,其厚度分別為 和 ,氣相或液相主體內(nèi)由于流體高度團(tuán)動(dòng)混合均勻故不存在濃度差,所有濃度差集中于有效氣膜和液膜內(nèi),故氣相和液相的傳質(zhì)阻力也全部集中于該兩層有效膜內(nèi); b、靜止或?qū)恿饔行?膜中的傳質(zhì)是定態(tài)的分子擴(kuò)散。 GLGL8.3.5對(duì)流傳質(zhì)理論數(shù)學(xué)模型。 根據(jù)上述有效膜物理模型,通過(guò)膜的擴(kuò)散為分子擴(kuò)散,且吸收為單向擴(kuò)散,故分別可用式(8-22)和式(8-20)描述氣膜和液膜的傳質(zhì)情況: 氣膜 GGAAAGBmGBm1()()iiDDpNpppyyRTpRTy式中: BmBmm(1)pyypGGGGGBmGBmGm11(1)DD
35、DpkRTpRTyRTyyGkpk8.3.5對(duì)流傳質(zhì)理論液膜LMLAAAMLBmLBm1()()iiDcDNcccxxcx式中 BmBmmM(1)cxxcLMLLLLBmLBmm11(1)LDcDDkcxxxMLkc k8.3.5對(duì)流傳質(zhì)理論試驗(yàn)測(cè)定模型參數(shù) 中分別包含了待定的參數(shù) 與 ,既有效膜的厚度,稱之為數(shù)學(xué)模型參數(shù),需由試驗(yàn)測(cè)定。如果該模型能有效地反映過(guò)程的實(shí)質(zhì),那么, 、 應(yīng)主要取決于流體的流動(dòng)狀況(流體湍動(dòng)越劇烈,膜厚度越薄,反之亦然)而與溶質(zhì)組分A的擴(kuò)散系數(shù)D無(wú)關(guān),然而以上兩式預(yù)示 均正比于D,而試驗(yàn)結(jié)果表面 ,兩者不符合。若為了與試驗(yàn)結(jié)果相吻合,有效膜厚度不僅與流動(dòng)狀況有關(guān),而
36、且與擴(kuò)散系數(shù)D有關(guān)。這樣, , 不是實(shí)際存在的有效膜厚度,而是一種虛擬的或當(dāng)量的膜厚,從而失去了該膜型應(yīng)具有的理論含義。 GL,kkGLGLGL,kk0.67kDGL8.3.5對(duì)流傳質(zhì)理論 由于有效膜理論與實(shí)際情況有些不符,促使許多研究者對(duì)對(duì)流傳質(zhì)理論進(jìn)行了更深入的研究,從不同的角度研究提出的理論,下面介紹兩種。 (1)溶質(zhì)滲透理論(希格比 Higbie,1935年) 希格比認(rèn)為液體在流動(dòng)過(guò)程中每隔一定時(shí)間發(fā)生一次完全的混合,使液體的濃度均勻化,在 時(shí)間內(nèi),液相中發(fā)生的不再是定態(tài)的擴(kuò)散過(guò)程,而是非定態(tài)的擴(kuò)散過(guò)程。根據(jù)上述假設(shè)經(jīng)數(shù)學(xué)描述得到: 0000.5L02DkD與試驗(yàn)結(jié)果較吻合,但 難以測(cè)
37、定。008.3.5對(duì)流傳質(zhì)理論(2)表面更新理論(丹克沃茨 Danckwerts,1951年) 丹克沃茨認(rèn)為液體在流動(dòng)過(guò)程中表面不斷更新,即不斷地有液體從主體轉(zhuǎn)為界面而暴露于氣相中,這種界面不斷更新傳質(zhì)過(guò)程大大強(qiáng)化,其原因在于原來(lái)需要通過(guò)緩慢的擴(kuò)散過(guò)程才能將溶質(zhì)傳至液體深處,現(xiàn)通過(guò)表面更新,深處的液體就有機(jī)會(huì)直接與氣體接觸以接受傳質(zhì)。定義S為表面更新頻率,經(jīng)過(guò)數(shù)學(xué)描述并求解得到: 0.5LkDSD與試驗(yàn)結(jié)果較吻合,但S難求。 綜上所述,溶質(zhì)滲透理論和表面更新理論比有效膜理論更接近實(shí)際情況,但或S難以測(cè)定,將它們用于傳質(zhì)過(guò)程的設(shè)計(jì)仍有一段距離,故目前用于傳質(zhì)設(shè)備設(shè)計(jì)主要還是有效膜理論。08.4
38、相際傳質(zhì) 溶質(zhì)從一個(gè)相轉(zhuǎn)移到另一個(gè)相稱為相際傳質(zhì)或兩相間的傳質(zhì)。吸收過(guò)程的相際傳質(zhì)是由氣相與界面間的對(duì)流傳質(zhì)、界面上溶質(zhì)組分的溶解、液相與界面間的對(duì)流傳質(zhì)三個(gè)過(guò)程串聯(lián)而成。解決吸收過(guò)程相際傳質(zhì)速率問(wèn)題目前是用雙膜模型。(1)雙膜模型雙膜模型的要點(diǎn)如下: 在相互接觸的氣液兩相間存在著穩(wěn)定的相界面,界面兩側(cè)分別存在著一個(gè)很薄的有效層流氣膜和液膜,被吸收的溶質(zhì)組分只能分子擴(kuò)散的方式通過(guò)這兩層膜,氣相和液相的濃度變化(即推動(dòng)力)及阻力均分別幾種在這兩層膜中,故氣相與界相 Ayy()1/iiyyNkyyk氣相傳質(zhì)推動(dòng)力/氣相傳質(zhì)阻力 界面與液相 Axx()1/iixxNkxxk液相傳質(zhì)推動(dòng)力/液相傳質(zhì)阻
39、力8.4 相際傳質(zhì) 相界面上不存在傳質(zhì)阻力,所需傳質(zhì)推動(dòng)力等零,即在界面上氣、液兩相濃度成平衡, 。 ( )iiyf x對(duì)稀溶液: (通過(guò)原點(diǎn)的直線) iiymx或在計(jì)算范圍內(nèi)平衡線近似為直線: iiymxa(圖8-19)8.4 相際傳質(zhì)(2)相際傳質(zhì)速率方程 以上求 的兩個(gè)式子中可通過(guò)試驗(yàn)測(cè)定求得,但兩式中 的界面組成 難求,實(shí)際使用時(shí)須設(shè)法從式中消去 。如何消去呢?既然我們討論的是定態(tài)傳質(zhì)問(wèn)題,氣相與界面間的傳質(zhì)速率應(yīng)等于界面與液相的傳質(zhì)速率,即 ANxy,kk,iiy x,iiy xA1/1/iiyxyyxxNkk為消去界面濃度,上式最右端分子分母均乘以m,并將串聯(lián)過(guò)程的推動(dòng)力加和以及阻
40、力加即得: Ayx1iiyyxx mNmkk8.4 相際傳質(zhì)對(duì)稀溶液 ,則 ,故上式成為: e,iiymx ymxe()iim xxyyeAyx1/yyNkm k吸收總推動(dòng)力/吸收總阻力令 yyx11/Kkm kyyx11mKkk(總阻力氣膜阻力液膜阻力,符合雙膜模型) Aye()NKyy以氣相摩爾分?jǐn)?shù)差 為總推動(dòng)力的總傳質(zhì)系數(shù), 。 e()yy2kmolms 8.4 相際傳質(zhì)eymxaiiymxa思考題:若平衡關(guān)系為 , 上式成立否?為什么? 為得到以 為總推動(dòng)力的總傳質(zhì)(相對(duì)傳質(zhì))速率方程,該如何處理?()exxeAyxyx/()1111iiyymxxxxNmkkmkk 吸收總推動(dòng)力/吸收
41、總阻力Axe()NKxxxyx11/1/Kmkkxyx111Kmkk比較的表達(dá)式 可知 yx,KKxyKmK8.4 相際傳質(zhì)你能導(dǎo)出解吸時(shí)的總傳質(zhì)(相際傳質(zhì))速率方程嗎?若能請(qǐng)導(dǎo)出其表達(dá)式,并與吸收的方程比較。 Aye()NKyyAxe()NKxx解吸時(shí)總推動(dòng)力與吸收相反,但總傳質(zhì)系數(shù)與吸收相同。 8.4 相際傳質(zhì) 由于傳質(zhì)速率方程中的傳質(zhì)系數(shù)可用總傳質(zhì)系數(shù)或某一相的分傳質(zhì)系數(shù)兩種方法表示,相應(yīng)的推動(dòng)力也有總推動(dòng)力或某一相的推動(dòng)力兩種,而氣液相的濃度又可以用不同的方法表示,相平衡方程亦有不同的表達(dá)形式,故傳質(zhì)速率方程也有多種形式。表8-4列出了幾種常用的速率方程,使用時(shí)應(yīng)特別注意不同的推動(dòng)力應(yīng)
42、對(duì)應(yīng)于不同的傳質(zhì)系數(shù)。在解題指南p267表15-2中列出了相平衡方程為 所對(duì)應(yīng)的傳質(zhì)速率方程。上標(biāo)*代表平衡相當(dāng)于教材下標(biāo)e,Y、X為摩爾比,它們于y、x的關(guān)系為 , ,今后若題目給定的時(shí)該形式的相平衡方程,就要使用與之相應(yīng)的傳質(zhì)速率方程。另外表15-2中的H與本教材表8-4中的H為倒數(shù)關(guān)系。 Ymx1yYy1xXx8.4.2 傳質(zhì)阻力的控制步驟 從前面根據(jù)雙膜模型導(dǎo)出的結(jié)果可知總傳質(zhì)阻力為氣膜傳質(zhì)阻力與液膜傳質(zhì)阻力之和,即 yyx11mKkk,xyx111Kmkk(1)氣膜阻力控制 1yxmkk傳熱傳熱速率需設(shè)法提高小的 以減小傳熱阻力類(lèi)似。易溶氣體溶解度大,平衡線斜率m小,其吸收過(guò)程往往是
43、氣膜阻力控制,如用水吸收,用弄硫酸吸收水蒸汽等均為氣膜控制。 時(shí), ,即 ,此時(shí)的傳質(zhì)阻力主要集中于 yyKkyy11Kk氣膜,稱這種情況為“氣膜阻力控制”。顯然,對(duì)于氣膜阻力控制的吸收過(guò)程,欲提高傳質(zhì)速率,在選擇設(shè)備形式及確定操作條件時(shí)需設(shè)法提 高 以ykyyA,kKN 減小氣膜阻力,如氣體流率 , 。 這與對(duì)流傳熱時(shí)為提高8.4.2 傳質(zhì)阻力的控制步驟(2)液膜阻力控制yx11mkk當(dāng) 時(shí),xx11KkxxKk即,此時(shí)的傳質(zhì)阻力只要集中于液膜,稱這種情況為“液膜阻力控制”。 顯然,對(duì)于液膜阻力控制的吸收過(guò)程,欲提高傳質(zhì)速率,在選擇設(shè)備形式及確定操作條件時(shí)需設(shè)法提高 xk以減小氣膜阻力,如液
44、體流率xxA,kKN。難溶氣體溶解度小,平衡線斜率m2222CO ,O ,H ,Cl 大,其吸收過(guò)程多為液膜控制,如用水吸收 等均為液膜控制。 用水吸收 及丙酮蒸汽,氣膜阻力和液膜阻力各占一定比例,此時(shí)應(yīng)同時(shí)設(shè)法減小氣膜阻力和液膜阻力,傳質(zhì)速率才會(huì)有明顯提高,我們稱這種情況為“雙膜控制”。 2SO8.5 低含量氣體吸收(進(jìn)塔混合氣中溶質(zhì)含量)8.5.1 吸收過(guò)程的數(shù)學(xué)描述 8.5.1吸收過(guò)程的數(shù)學(xué)描述 以逆流填料吸收塔為例,如右圖所示(1)底含量氣體吸收底特點(diǎn) G、L可視為常量吸收過(guò)程時(shí)等溫底(不必進(jìn)行熱衡)傳質(zhì)系數(shù)為常量底含量氣體吸收底上述特點(diǎn)將使計(jì)算過(guò)程大為簡(jiǎn)化。 (2)全塔物料衡算 12
45、12()G yyL xx8.5.1 吸收過(guò)程的數(shù)學(xué)描述(3)物料衡算和傳遞速率的微分表達(dá)式 沿塔高( 的正方向)氣液濃度是連續(xù)變化的,傳質(zhì)推動(dòng)力和傳質(zhì)速率也是沿塔高變化的,必須先列出無(wú)聊衡算和傳質(zhì)速率的微分表達(dá)式,然后沿塔高積分得到積分式才能用于吸收過(guò)程計(jì)算。取微元塔段 作物料衡算得H dh對(duì)氣相Ayedd()dG yN a hK a yyhAyeyi()()NKyykyy()式中:G , 為塔截面積; , 為傳質(zhì)面積; 2kmolms 2mAN2kmolms 2m , 為傳質(zhì)面積, 為填料體積; ,高度。 a23mm2m3mhmAxedd()dL xN a hK a xxh對(duì)液相8.5.1
46、吸收過(guò)程的數(shù)學(xué)描述(4)傳質(zhì)速率積分式 Hy10y2yeddGyHhK ayy12Hx0 xxeddLxHhK axx8.5.1 吸收過(guò)程的數(shù)學(xué)描述(5)傳質(zhì)單元數(shù)欲傳質(zhì)單元高度 y1OGOGy2eyd,yGNHyyK a令x1OLOLx2exd,xLNHxxK aOGOGOLOLHHNHN式中: 分別為氣相、液相總傳質(zhì)單元高度,m; OGOL,HH 分別為氣相、液相總傳質(zhì)單元數(shù),無(wú)因次。 OGOL,NN8.5.1 吸收過(guò)程的數(shù)學(xué)描述 根據(jù)上述定義,吸收塔填料層高度可以表達(dá)為 填料層高度傳質(zhì)單元高度傳質(zhì)單元數(shù)傳質(zhì)單元高度和傳質(zhì)單元數(shù)的物理意義代表什么呢? 傳質(zhì)單元數(shù)( )的大小反映吸收過(guò)程進(jìn)行
47、的難易程度,它與吸收塔的結(jié)構(gòu)因素以及氣液流動(dòng)狀況無(wú)關(guān)。 OGOL,NN 傳質(zhì)單元高度可理解為一個(gè)傳質(zhì)單元所需的填料層高度,是吸收設(shè)備效能 高度的反映。 8.5.1 吸收過(guò)程的數(shù)學(xué)描述(6)吸收計(jì)算基本類(lèi)型與基本關(guān)系式 類(lèi)型:設(shè)計(jì)型計(jì)算(求H),操作型計(jì)算(H已知)這兩種類(lèi)型計(jì)算的具體命題及計(jì)算方法以后詳細(xì)介紹,但兩類(lèi)問(wèn)題均可聯(lián)立以下三個(gè)基本關(guān)系式得以解決?;娟P(guān)系式全塔物料衡算式 1212()G yyL xx相平衡方程式eymxeymxb或(直線) e( )yf x(曲線)8.5.1 吸收過(guò)程的數(shù)學(xué)描述吸收過(guò)程基本方程式 y1OGOGy2yedGyHHNK ayy 或12xOLOLxxedLx
48、HHNK axx變量數(shù): 、 、 、 、 、 、 、 、 (或 )共9個(gè) mHGL1y2y1x2xyK axK a關(guān)系式:3個(gè)。 還需給出5個(gè)獨(dú)變量才能求出另1個(gè)因變量。通常mG1y2x 、 、 、 為已知量, 、 、 、 、 (或 )視不同的題型可以是已知量、亦可為待 HL2y1xyK axK a求量。8.5.1 吸收過(guò)程的數(shù)學(xué)描述 有時(shí)題目不是給出 值,而是用吸收率(也稱回收率) 表示分離程度, 定義如下: 2y122111yyyyy 1則21(1)yy2, y分離要求 傳質(zhì)單元高度的值約為0.51.5 ,具體數(shù)值須由使用測(cè)定(或由試驗(yàn)得到 或 的關(guān)聯(lián)式求 或 ), myK axK aOG
49、HOLH這將在傳質(zhì)設(shè)備一章 詳述。中在本章 (或 )及 (或 )均為已知值或根據(jù)已知條OGHyK aOLHxK a ,此外,吸收劑件易求出,故計(jì)算H的問(wèn)題主要在于傳質(zhì)單元數(shù)的計(jì)算用量L如何確定亦很重要,下面討論這兩個(gè)問(wèn)題。8.5.2 操作線、最小液氣比及吸收劑用量 (1)操作線 吸收塔內(nèi)氣、液組成沿塔高的變化受物料衡算式的約束,為求得逆流吸收塔任一截面上相互接觸的氣液組成 與 的關(guān)系,可在塔頂與任一截面間作溶質(zhì)A的物料衡算,得yx22GyLxGyLx 或22LLyxyxGG同理,在塔底與任一截面間作物料衡算,可得11()LLyxyxGG8.5.2 操作線、最小液氣比及吸收劑用量由全塔物料衡算可
50、得 2211()()LLyxyxGG,故以上兩式實(shí)際上是等yx效的,逆流吸收塔操作線只有一條,在 圖中為一條直線,如圖線所示。中AB11(,)B y x代表塔底(濃端), 22(,)A yx代表塔頂(稀端),直線斜率 LG稱為吸收操作的液氣比,線上任一點(diǎn)M代表塔內(nèi)某一截面上氣、液兩相的組成 。點(diǎn)M與平衡線之間的垂直距離代表總推動(dòng)力 y 與xe()yyy ,水平距離代表總推動(dòng)力 e()xxx ,故吸收塔內(nèi)推動(dòng)力的變化規(guī)律是由操作線與平衡線共同決定的。思考題: 并流吸收塔操作線方程及操作線形式怎樣?逆流、并流各用在什么場(chǎng)合?解吸收塔操作線位置在什么地方? 8.5.2 操作線、最小液氣比及吸收劑用量
51、(2)最小液氣比 在吸收操作中 、 、 (或 )及 都是根據(jù)生產(chǎn)工藝要求規(guī)定的,操作線的 斜率 反映處理單位氣體量所耗用的溶劑量。當(dāng) 一定時(shí), ,操作費(fèi) 用(吸收劑費(fèi)用或吸收劑再生費(fèi)用) ;另一方面, 操作線向平衡線靠近,傳質(zhì)推動(dòng)力 塔高 ,設(shè)備折舊費(fèi) 。反之 ,操作費(fèi)用 ,設(shè)備折舊費(fèi) 。故存在一使總費(fèi)用(操作費(fèi)用設(shè)備折舊費(fèi))最小,必須進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì),確定最佳液氣比 。 另一方面,吸收劑的最小用量也存在著技術(shù)上的限制。當(dāng) 減小到圖中的 時(shí),操作線與平衡線相交與C點(diǎn),塔底的氣、液兩相組成達(dá)到平衡,此時(shí)塔底推動(dòng)力 為零,所需塔高將為無(wú)窮大,顯然這是液氣比的下限,通常稱之為吸收設(shè)計(jì)的最小液氣比,可按物
52、料衡算求得:G1y2y2xLGG2,LLxGLGOGOL,yxNN L opt()LGLGmin()LG111eyyy12min1e2()yyLGxx8.5.2 操作線、最小液氣比及吸收劑用量計(jì)算方法:若相平衡關(guān)系符合亨利定律,則 ;又若題目給用純?nèi)軇ㄈ缜逅┪?,則 ,故:若題給平衡關(guān)系為 ,則 ,此時(shí)若為純?nèi)軇┪眨?。若平衡關(guān)系為曲線,分兩種情況處理。若曲線如圖所示,作圖法求出C點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的 值或?qū)⑵胶馇€擬合成方程再用方程求 (編程優(yōu)化設(shè)計(jì)時(shí)用);若曲線形狀如圖8-26C(p36)所示,則切線斜率即為。 同理吸收劑進(jìn)口濃度的選擇亦存在經(jīng)濟(jì)上的優(yōu)化問(wèn)題及技術(shù)上的上限,特別對(duì)于吸收解吸系統(tǒng)
53、此問(wèn)題必須妥當(dāng)選擇(p35p36) 。 11eyxm20 x 12min21212()01yyLyyxmmyGyxm平衡關(guān)系符合亨利定律純?nèi)軇┪誩ymxb11eybxmmin()LmG1ex1exmin()LG8.5.2 操作線、最小液氣比及吸收劑用量 (3)收劑用量的確定 最佳液氣比須通過(guò)優(yōu)化設(shè)計(jì)求出(在課程設(shè)計(jì)環(huán)節(jié)完成),為避免優(yōu)化(須建立數(shù)學(xué)模型用最優(yōu)化方法編程求解)計(jì)算,可按下式確定適宜液氣比,然后求出吸收劑用量L: min(1.1 2)()LLGG8.5.3傳質(zhì)單元數(shù)的計(jì)算方法 (1)操作線與推動(dòng)力的變化規(guī)律(平衡線為直線) 為了積分求出 、 ,必須找到推動(dòng)力 和 分別隨氣液組成
54、和 的變化規(guī)律。在吸收塔內(nèi)推動(dòng)力的變化規(guī)律式由操作線與平衡線共同決定的。以低含量逆流吸收塔為例,操作線AB為直線,若平衡線亦為直線,則 和 隨 和 呈線性變化,其變化率為常數(shù),可用塔底和塔頂?shù)亩酥当硎?,即?OGNOLNe()yyy e()xxx yxyxyx12121212d()d(),ddyyxxyxyyyxxx8.5.3傳質(zhì)單元數(shù)的計(jì)算方法(2)平衡線為直線( )時(shí)的對(duì)數(shù)平均推動(dòng)力法 令 ( ) 令 ( ) 思考題:以上對(duì)數(shù)平均推動(dòng)力法均以逆流為例導(dǎo)出,對(duì)并流吸收塔是否適用?并流吸 收塔操作線方程及在 圖上形式怎樣?eeymxymxb或112212121OGe12122dd()lnyyy
55、yyyyyyyyNyyyyyyyy12m12lnyyyyy1211ee11e1122ee22e22,yyyymxymxbyyyymxymxb或或12OGmyyNy1S 112212121OLe12122dd()lnxxxxxxxxxxxNxxxxxxxx12m12lnxxxxx1111e1e1e1222e22e2e2,yybxxx xxmmyybxxx xxmm或或12OLmxxNx1S yx8.5.3傳質(zhì)單元數(shù)的計(jì)算方法(3)吸收因數(shù)法 除對(duì)數(shù)平均推動(dòng)力法之外,為計(jì)算傳質(zhì)單元數(shù),可將相平衡關(guān)系與 操作線方程代入傳質(zhì)單元數(shù)的定義式中直接積分求解,以 為例 若 令 代入 中積分得到 ( ) OG
56、N12OGedyyyNyye22()GymxmyyxLe221,()mGLSAyS yymxLSmGOGN12OG221ln(1)1ymxNSSSymx1s 8.5.3傳質(zhì)單元數(shù)的計(jì)算方法 該式包括 、 、 三個(gè)數(shù)群,可將其繪制成圖8-22(p32),由圖可看出: a.當(dāng)S一定時(shí), (即吸收要求 , ) , ,b.若 一定, ,這說(shuō)明S值大時(shí)對(duì)吸收不利,故稱S為解吸因素。反之 故A越大,對(duì)吸收越有利,故稱A為吸收因素。 c.定量計(jì)算不用該圖(查閱不準(zhǔn)確),但定性分析該圖很有用,記住。 OGNS1222ymxymx1222ymxymx2y OGNH 1222ymxymxOG(),SANHOG,S
57、ANH 若, ( ) 再已知 ( ) 在這種情況下,不必知道m(xù)值用吸收因數(shù)法即可求出 ,若用對(duì)數(shù)平均推動(dòng)力法則求不出 。1e2210(1yymxxy且純?nèi)軇┪眨?,OG11ln(1)11NSSS1s min()LLmGG 1mGmSLm OG1111ln(1)111N1OGNOGN , ,故 所以 與 , 與 有一定關(guān)系,計(jì)算時(shí)選用其中一套公式即可,一般常用 。但吸收操作型問(wèn)題定性分析時(shí)有時(shí)要判斷 的變化趨勢(shì),因上面 、 的表達(dá)式中均與 無(wú)關(guān),為判斷的變化趨勢(shì),須導(dǎo)出與 有關(guān)的 (或 )。記?。?此定性結(jié)論在吸收操作型問(wèn)題定性分析中有用思考題:若平衡關(guān)系為的形式,吸收因數(shù)法、的表達(dá)式形式如何?
58、 解題指南p272-273 yOGoLyyx,xGmGLsLKmKHsHK aLmK aK aOGOGOLOLHHNHN12OLOG22ln(1)1ymxSNSNSSSymxOGHOLHOGNOLNOGOGHHN1xOGNOLN1x1xOLNOGN8.5.3傳質(zhì)單元數(shù)的計(jì)算方法 (1)操作線與推動(dòng)力的變化規(guī)律(平衡線為直線) 為了積分求出 、 ,必須找到推動(dòng)力 和 分別隨氣液組成y和x的變化規(guī)律。在吸收塔內(nèi)推動(dòng)力的變化規(guī)律式由操作線與平衡線共同決定的。以低含量逆流吸收塔為例,操作線AB為直線,若平衡線亦為直線,則 和 隨y和x呈線性變化,其變化率為常數(shù),可用塔底和塔頂?shù)亩酥当硎荆矗篛GNOL
59、Ne()yyy e()xxx yx12121212d()d(),ddyyxxyxyyyxxx8.5.3傳質(zhì)單元數(shù)的計(jì)算方法 (2)平衡線為直線( )時(shí)的對(duì)數(shù)平均推動(dòng)力法令 eeymxymxb或112212121OGe12122dd()lnyyyyyyyyyyyNyyyyyyyy12m12lnyyyyy1211ee11e1122ee22e22,yyyymxymxbyyyymxymxb或或12OGmyyNy1S 112212121OLe12122dd()lnxxxxxxxxxxxNxxxxxxxx8.5.3傳質(zhì)單元數(shù)的計(jì)算方法 令思考題:以上對(duì)數(shù)平均推動(dòng)力法均以逆流為例導(dǎo)出,對(duì)并流吸收塔是否適用?
60、并流吸收塔操作線方程及在yx圖上形式怎樣? 12m12lnxxxxx1111e1e1e1222e22e2e2,yybxxx xxmmyybxxx xxmm或或12OLmxxNx1S 8.5.3傳質(zhì)單元數(shù)的計(jì)算方法 (3)吸收因數(shù)法 除對(duì)數(shù)平均推動(dòng)力法之外,為計(jì)算傳質(zhì)單元數(shù),可將相平衡關(guān)系與操作線方程代入傳質(zhì)單元數(shù)的定義式中直接積分求解,以 為例 若令 代入 中積分得到 OGN12OGedyyyNyye22()GymxmyyxLe221,()mGLSAyS yymxLSmGOGN12OG221ln(1)1ymxNSSSymx1s 8.5.3傳質(zhì)單元數(shù)的計(jì)算方法 (3)吸收因數(shù)法 該式包括 、 、
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