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文檔簡介

1、1 第二章表面活性劑的類型第二章表面活性劑的類型Chap.2 Category of Surfactant22.1.陰離子表面活性劑2.2.陽離子表面活性劑2.3.兩性表面活性劑2.4.非離子表面活性劑2.5.特種表面活性劑2.6高分子表面活性劑2.7新型表面活性劑主要內(nèi)容主要內(nèi)容3C12H25SO3N aC12H25SO3- N a+2.12.1陰離子表面活性劑陰離子表面活性劑此類表面活性劑在水中解離出表面活性陰離子。此類表面活性劑在水中解離出表面活性陰離子。1.性質(zhì)性質(zhì)Example:4u洗滌劑、鉆井、修井、完井、試油以及提高采收洗滌劑、鉆井、修井、完井、試油以及提高采收率。率。u陰離子表

2、面活性劑中產(chǎn)量最大、應用最廣的是磺陰離子表面活性劑中產(chǎn)量最大、應用最廣的是磺酸鹽、其次是硫酸鹽。酸鹽、其次是硫酸鹽。3.3.用途用途 羧酸鹽型:RCOOM 磺酸鹽型:RC6H4SO3M 硫酸酯鹽:ROSO3M 磷酸鹽型:ROPO3M22.2.分類分類5 這類表面活性劑是這類表面活性劑是以羧基為親水基以羧基為親水基。2.1.12.1.1羧酸鹽型羧酸鹽型性質(zhì)性質(zhì)分類(分類(依據(jù)依據(jù)親油基與羧基的連接方式)親油基與羧基的連接方式)一類是親油基與羧基直接連接的脂肪酸鹽一類是親油基與羧基直接連接的脂肪酸鹽( (俗稱皂類俗稱皂類) ), 其通式為其通式為RCOOMRCOOM;二類是親油基通過中間鍵相連。二

3、類是親油基通過中間鍵相連。RCONH(CH2)nCOO-Na+Example:6 堿金屬皂主要作為家用洗滌制品:如脂肪酸堿金屬皂主要作為家用洗滌制品:如脂肪酸 鈉、脂肪酸鉀。鈉、脂肪酸鉀。 金屬皂和有機堿皂主要作工業(yè)表面活性劑。金屬皂和有機堿皂主要作工業(yè)表面活性劑。 1.1.皂類表面活性劑皂類表面活性劑種類:種類:堿金屬皂、堿土金屬、高價金屬皂和有機堿皂。堿金屬皂、堿土金屬、高價金屬皂和有機堿皂。用途用途: :7(1)天然動植物油脂為原料天然動植物油脂為原料1 1)皂類表面活性劑的合成)皂類表面活性劑的合成OHRCOOHORCH2232232催化劑,(2 2)石油為原料)石油為原料8(3 3)

4、多羧酸為原料)多羧酸為原料如:如:(n=12(n=1216)16)等,在膠片生產(chǎn)中用作潤濕劑。等,在膠片生產(chǎn)中用作潤濕劑。 用三乙醇胺與油酸制成的皂為淡黃色漿狀物,用三乙醇胺與油酸制成的皂為淡黃色漿狀物,溶于水,易氧化變質(zhì),常用作乳化劑。溶于水,易氧化變質(zhì),常用作乳化劑。9H3CCO O HH3CCH (CH3)2 松香皂易溶于水,有較好的抗硬水能力和潤濕能力,多松香皂易溶于水,有較好的抗硬水能力和潤濕能力,多用于洗滌用肥皂生產(chǎn)中。用于洗滌用肥皂生產(chǎn)中。(4 4)松香酸為原料)松香酸為原料松香的主要成分是松香酸:松香的主要成分是松香酸:102 2)皂類表面活性劑的性質(zhì))皂類表面活性劑的性質(zhì)(1

5、 1)皂類表面活性劑的水溶性)皂類表面活性劑的水溶性 銨皂,鉀皂,鈉皂,不飽和酸皂易溶;銨皂,鉀皂,鈉皂,不飽和酸皂易溶;低分子皂類較高分子皂類易溶低分子皂類較高分子皂類易溶; ;環(huán)烷酸皂及樹脂酸皂也易溶于水環(huán)烷酸皂及樹脂酸皂也易溶于水; ;重金屬皂與堿土金屬皂則不溶于水。重金屬皂與堿土金屬皂則不溶于水。11C C8 8- - C C1818的脂肪酸鹽,碳鏈增長,降低表面張力的能的脂肪酸鹽,碳鏈增長,降低表面張力的能力逐漸增強;力逐漸增強;(2 2)皂類表面活性劑降低表面張力的能力)皂類表面活性劑降低表面張力的能力 降低表面張力的能力受其反離子的影響很大。降低表面張力的能力受其反離子的影響很大

6、。 Na+K+NH4+N+H(C2H4OH)3N+H3(C2H4OH) 不不飽和酸鹽的表面活性一般比飽和酸鹽的大。飽和酸鹽的表面活性一般比飽和酸鹽的大。12 其碳鏈短些的、泡沫易于形成,如其碳鏈短些的、泡沫易于形成,如C10C10C12C12的脂的脂肪酸皂的泡沫粗大,但不穩(wěn)定;肪酸皂的泡沫粗大,但不穩(wěn)定; 碳鏈較長的脂肪酸皂,形成的泡沫細小持久,但碳鏈較長的脂肪酸皂,形成的泡沫細小持久,但不易生成;不易生成; 不飽和酸皂如油酸鈉起泡性能差,且泡沫不持久,不飽和酸皂如油酸鈉起泡性能差,且泡沫不持久,松香酸皂的起泡性也差,但加入碳酸鈉后,起泡性大松香酸皂的起泡性也差,但加入碳酸鈉后,起泡性大為增加

7、;為增加;(3)皂類表面活性劑的發(fā)泡性能與乳化性能)皂類表面活性劑的發(fā)泡性能與乳化性能堿金屬皂的泡沫性能較好。堿金屬皂的泡沫性能較好。13p低分子環(huán)烷酸皂,泡沫大,而不持久;高分子環(huán)烷低分子環(huán)烷酸皂,泡沫大,而不持久;高分子環(huán)烷酸皂泡沫小而持久。酸皂泡沫小而持久。p重金屬皂重金屬皂( (如鋁皂如鋁皂) )常用作消泡劑。常用作消泡劑。 皂類的乳化性能:皂類的乳化性能: 堿金屬皂易將油堿金屬皂易將油- -水乳化為水乳化為O/WO/W型乳狀液;而堿土金型乳狀液;而堿土金屬皂屬皂( (包括重金屬皂包括重金屬皂) )易形成易形成W/OW/O型乳狀液。型乳狀液。14C16C16C18C18的飽和酸皂在的飽

8、和酸皂在80809090時的去時的去污性能最好;污性能最好;不飽和酸皂如油酸皂在不飽和酸皂如油酸皂在20205050時的去時的去污力最大;污力最大;肥皂在軟水中與其它表面活性劑幾乎有相肥皂在軟水中與其它表面活性劑幾乎有相同的去污力,水的硬度增大,去污力變差。同的去污力,水的硬度增大,去污力變差。(4 4)皂類表面活性劑的去污力)皂類表面活性劑的去污力15 由于它與硬水中的由于它與硬水中的Ca2+Ca2+、Mg2+Mg2+離子反應生成離子反應生成不溶于水,且失去洗滌能力的鈣、鎂皂。不溶于水,且失去洗滌能力的鈣、鎂皂。肥皂在硬水中去污力下降的主要原因肥皂在硬水中去污力下降的主要原因: 這是因為肥皂

9、在酸性溶液中易使其脂肪酸游離這是因為肥皂在酸性溶液中易使其脂肪酸游離析出,結(jié)果使肥皂失去表面活性。但是,肥皂的生物析出,結(jié)果使肥皂失去表面活性。但是,肥皂的生物降解性是非常好的。降解性是非常好的。 肥皂不宜在酸性環(huán)境中使用的原因:肥皂不宜在酸性環(huán)境中使用的原因:16 硬脂酸的鈣、鋇、鎂及鋁皂也是很好的金屬防銹油添加劑。3 3)皂類表面活性劑的用途)皂類表面活性劑的用途羧酸鹽型表面活性劑早己應用于各個領(lǐng)域:羧酸鹽型表面活性劑早己應用于各個領(lǐng)域: 硬脂酸鈉皂、鉀皂早已用作洗滌劑、起泡劑、乳化劑以及潤濕劑等。Example1:Example2: 脂肪酸的三乙醇胺皂,常用在非水溶劑中作乳化劑。 Exa

10、mple3:17羧酸鹽表面活性劑羧酸鹽表面活性劑,作提高原油采收率的驅(qū)油,作提高原油采收率的驅(qū)油劑劑松香酸鈉、環(huán)烷酸鈉、硬脂酸鈉以及油酸鈉松香酸鈉、環(huán)烷酸鈉、硬脂酸鈉以及油酸鈉可可用作用作Ca2+Ca2+、Mg2+Mg2+離子含量高的出水油井封堵劑,離子含量高的出水油井封堵劑,而而山芋酸鉀山芋酸鉀則可用于則可用于Na+Na+離子含量高的出水油離子含量高的出水油井選擇性堵水;井選擇性堵水;重金屬皂重金屬皂如鋁皂可用如鋁皂可用泥漿消泡劑和泥漿消泡劑和W/OW/O乳化劑。乳化劑。肪酸皂和環(huán)烷酸皂也曾用作原油破乳等方面。肪酸皂和環(huán)烷酸皂也曾用作原油破乳等方面。 在石油工業(yè)中的應用在石油工業(yè)中的應用18

11、通過脂肪酰氯與肌氨酸反應得到的表面活性劑,商品名為“medialan”。 美國DOW公司以商品名“Hamposyl”生產(chǎn); 德國Hoechat公司以商品名“medialan”生產(chǎn); AlbrightWilson公司于1999年開始以商品名“Empigen RSLA”生產(chǎn)。2.2.疏水基通過中間鍵與羧基連接的表面活性劑疏水基通過中間鍵與羧基連接的表面活性劑1 1)梅迪蘭)梅迪蘭19RCOCl + HN CH2COOHCH3NaOHRC NO CH3CH2COONa 主要主要采用采用Schotten-BaumanaSchotten-Baumana縮合法路線,多采用氫縮合法路線,多采用氫氧化鈉做縛酸

12、劑,水或水氧化鈉做縛酸劑,水或水- -丙酮做溶劑丙酮做溶劑 (1 1)梅迪蘭的合成)梅迪蘭的合成20 d.具有低毒、低刺激性和生物降解性好等特點;(2 2)梅迪蘭的性質(zhì)和用途)梅迪蘭的性質(zhì)和用途a.梅迪蘭具有洗滌、分散、乳化、滲透、增溶等特性;b.具有抗菌殺菌性和抗蝕、抗靜電能力;c.配伍性好;e.應用應用:洗滌劑、化妝品、食品飲料、金屬加工、石油開采、礦物浮選、農(nóng)藥調(diào)配和生物醫(yī)藥等十多個行業(yè)中 d.具有低毒、低刺激性和生物降解性好等特點;b.具有抗菌殺菌性和抗蝕、抗靜電能力;c.配伍性好;21C17H33CClO+H( N )RCHRnONaC060堿性C17H33CO( N )RCHRnO

13、Na油酰氯多縮氨基酸鈉lamepon 用用油酰氯與水解蛋白油酰氯與水解蛋白( (多肽多肽) )縮合縮合所得產(chǎn)品,其商所得產(chǎn)品,其商品名稱品名稱1amepon A(1amepon A(雷米幫雷米幫A A,又名,又名613613洗滌劑洗滌劑2)2)雷米幫(雷米幫(1amepon1amepon)22第一步第一步 用三氯化磷對油酸進行?;磻?。用三氯化磷對油酸進行?;磻?3C17H35COOH + PCl3 3C17H35COCl第二步第二步將氨基酸與油酰氯通過縮合反應而合成油酰氨基將氨基酸與油酰氯通過縮合反應而合成油酰氨基酸鈉:酸鈉: 3C17H35COCl + H2NR1(CONHR2)xCO

14、OH + 2NaOH 3C17H35CONHR1(CONHR2)xCOONa(1 1)雷米幫的合成)雷米幫的合成23.性質(zhì)性質(zhì):這種表面活性劑在堿性和中性溶液中穩(wěn)定,這種表面活性劑在堿性和中性溶液中穩(wěn)定,pH5pH90PH(0.1溶液)溶液)6.06.0凝固點凝固點28383640相對密度,相對密度,201.053(400/20)1.0344(700/20)粘度粘度384283251006794106全雜嵌段聚醚全雜嵌段聚醚表表2-3 2-3 全雜嵌段聚醚產(chǎn)品的物性全雜嵌段聚醚產(chǎn)品的物性Wyandotte化學品公司的Pluradot HA430。1072.4.52.4.5非離子表面活性劑的性質(zhì)

15、和應用非離子表面活性劑的性質(zhì)和應用 濁點的定義:濁點的定義: 含有醚基或酯基的非離子表面活性劑在水中的溶含有醚基或酯基的非離子表面活性劑在水中的溶解度隨溫度的升高而降低,開始在較低溫度時表面解度隨溫度的升高而降低,開始在較低溫度時表面活性劑溶液呈透明狀,當溫度升高到活性劑溶液呈透明狀,當溫度升高到某一溫度某一溫度時,時,溶液開始變渾濁,溶液開始變渾濁,這一溫度稱為該表面活性劑的濁這一溫度稱為該表面活性劑的濁點。點。108非離子表面活性劑具有非離子表面活性劑具有高表面活性高表面活性,其水溶液的表面張,其水溶液的表面張力低,臨界膠團濃度亦低于離子型表面活性劑,膠團聚力低,臨界膠團濃度亦低于離子型表

16、面活性劑,膠團聚集數(shù)大,增溶作用強,并具有良好的乳化能力和洗滌等集數(shù)大,增溶作用強,并具有良好的乳化能力和洗滌等作用。作用。非離子表面活性劑不能在水中解離成離子,因此,穩(wěn)定非離子表面活性劑不能在水中解離成離子,因此,穩(wěn)定性高,酸、堿、離子對它的影響較小,耐硬水性強。性高,酸、堿、離子對它的影響較小,耐硬水性強。無毒。無毒。性質(zhì)性質(zhì)109l 應用:應用:非離子型表面活性劑廣泛用作非離子型表面活性劑廣泛用作紡織業(yè)、化妝紡織業(yè)、化妝品、食品、藥物品、食品、藥物等的乳化劑、消泡劑、增稠劑,以等的乳化劑、消泡劑、增稠劑,以及醫(yī)療方面的殺菌劑及洗滌、潤濕劑等。及醫(yī)療方面的殺菌劑及洗滌、潤濕劑等。l 此外,

17、非離子在石油開采中也被廣泛應用。此外,非離子在石油開采中也被廣泛應用。1102.52.5特種表面活性劑特種表面活性劑 定義:定義: 一般表面活性劑的疏水基是碳氫烴基,這一般表面活性劑的疏水基是碳氫烴基,這種常用的表面活性劑稱為碳氫表面活性劑或普種常用的表面活性劑稱為碳氫表面活性劑或普通表面活性劑。如果在分子中含有通表面活性劑。如果在分子中含有F F,SiSi,B B等等元素元素,則稱為特種表面活性劑。,則稱為特種表面活性劑。1112.5.12.5.1含氟表面活性劑含氟表面活性劑 定義:定義:將碳氫表面活性劑分子碳氫鏈中的將碳氫表面活性劑分子碳氫鏈中的氫原子氫原子部部分或全部用分或全部用氟原子氟

18、原子取代,就成為碳氟表面活性劑,取代,就成為碳氟表面活性劑,或稱氟表面活性劑?;蚍Q氟表面活性劑。 親油基是親油基是CFCF鏈鏈。例如:例如:CFCF3 3CFCF2 2 CFCF2 2 CFCF2 2 CFCF2 2 CFCF2 2 CFCF2 2COOKCOOK1121.1.含氟表面活性劑的性質(zhì)含氟表面活性劑的性質(zhì) “ “三高三高”、“兩憎兩憎”, 高表面活性高表面活性高耐熱穩(wěn)定性高耐熱穩(wěn)定性高化學穩(wěn)定性高化學穩(wěn)定性含氟烴基含氟烴基既憎水既憎水又憎油又憎油1132 .2 .含氟表面活性劑的應用含氟表面活性劑的應用 由于由于碳氟表面活性劑的獨特性能碳氟表面活性劑的獨特性能,使它有著,使它有著廣

19、泛的用途。廣泛的用途。 早期,它曾用做早期,它曾用做四氟乙烯乳液聚合四氟乙烯乳液聚合的的乳化劑乳化劑,以后逐步用做以后逐步用做潤濕劑、鋪展劑、起泡劑、抗?jié)櫇駝?、鋪展劑、起泡劑、抗黏劑、防污劑等。黏劑、防污劑等?廣泛應用于廣泛應用于消防、紡織、皮革、造紙、選礦、消防、紡織、皮革、造紙、選礦、農(nóng)藥、化工農(nóng)藥、化工等各個領(lǐng)域,顯示強大的生命力。等各個領(lǐng)域,顯示強大的生命力。1142.5.22.5.2含硅表面活性劑含硅表面活性劑 定義:定義: 硅表面活性劑是指疏水基為由全甲基化的硅表面活性劑是指疏水基為由全甲基化的Si-O-SiSi-O-Si、Si-C-SiSi-C-Si或或Si-SiSi-Si主干

20、的一類特種表面活性劑。主干的一類特種表面活性劑。 一般所說的硅表面活性劑也主要指一般所說的硅表面活性劑也主要指硅氧烷硅氧烷表面活性表面活性劑。劑。1151.1.硅表面活性劑有下列特性硅表面活性劑有下列特性很高的表面活性很高的表面活性在水溶液和在水溶液和非水體系非水體系都有表面活性;都有表面活性;對低能表面有優(yōu)異的對低能表面有優(yōu)異的潤濕能力潤濕能力;具有優(yōu)異的具有優(yōu)異的消泡能力消泡能力,是一類性能優(yōu)異的消,是一類性能優(yōu)異的消泡劑;泡劑;116通常有很高的通常有很高的熱穩(wěn)定性熱穩(wěn)定性;它們是它們是無毒的無毒的,不會刺激皮膚;,不會刺激皮膚;通常有通常有很高的分子量很高的分子量,屬于高分子表面活性劑

21、。,屬于高分子表面活性劑。2.2.用途用途自自2020世紀世紀5050年代用于尿烷泡沫塑料的穩(wěn)泡劑。年代用于尿烷泡沫塑料的穩(wěn)泡劑。硅表面活性劑的缺點是硅表面活性劑的缺點是生物降解性能較差生物降解性能較差。其價格相對較高。其價格相對較高。1172.5.3含磷表面活性劑含磷表面活性劑u定義:定義:含磷表面活性劑是含磷表面活性劑是以磷酸酯以磷酸酯系列表面活性劑系列表面活性劑為代表的。為代表的。u組成組成:烷基磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、亞磷烷基磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、亞磷酸三酯、磷酸三酯和磷酸二酯酸三酯、磷酸三酯和磷酸二酯u分類:分類:陰離子型、陽離子型、非離子型和兩性含磷陰離子型、陽離子型

22、、非離子型和兩性含磷表面活性劑。表面活性劑。118(1 1)陰離子型)陰離子型R OPOO HO N a烷 基 磷 酸 酯 一 鈉 鹽R OPOO N aO N a烷 基 磷 酸 酯 二 鈉 鹽R OPR OO N aO二 烷 基 磷 酸 酯 鈉 鹽R O (C H2C H2O )POnO HO N a醇 醚 磷 酸 酯 一 鈉 鹽R O (C H2C H2O )POnO N aO N a醇 醚 磷 酸 酯 二 鈉 鹽R O (C H2C H2O )PnR O (C H2C H2O )nOO N a二 醇 醚 磷 酸 酯 鈉 鹽119(2 2)非離子型)非離子型ROPO( CH2CH2O)nH

23、O( CH2CH2O)nHO聚 氧 乙 烯 單 烷 基 磷 酸 酯PO( CH2CH2O)nHROROO聚 氧 乙 烯 雙 烷 基 磷 酸 酯120(3 3)陽離子型)陽離子型 這是陽離子中耐熱性較好品種。這是陽離子中耐熱性較好品種。RN+RROC2H4OPOOC2H4OHOC2H4OH121(4 4)兩性離子型)兩性離子型RCNCH2CH2NC2H4OPOHOHO122含磷表面活性劑的性質(zhì)與用途含磷表面活性劑的性質(zhì)與用途 性質(zhì):性質(zhì):含磷表面活性劑具有表面活性高、抗靜電及含磷表面活性劑具有表面活性高、抗靜電及硬水性較強,生物降解性好。硬水性較強,生物降解性好。在在合纖工業(yè)合纖工業(yè)中用作合纖紡

24、織油劑,也可作纖維染色中用作合纖紡織油劑,也可作纖維染色中的潤濕劑和乳化劑及纖維的抗靜電劑。中的潤濕劑和乳化劑及纖維的抗靜電劑。作為乳化劑可用于農(nóng)藥和液體肥料的乳化以及日用作為乳化劑可用于農(nóng)藥和液體肥料的乳化以及日用化工領(lǐng)域的護膚膏與護膚液的化工領(lǐng)域的護膚膏與護膚液的乳化劑乳化劑。1232.5.4含硼表面活性劑含硼表面活性劑 結(jié)構(gòu):結(jié)構(gòu): 含含B B表面活性劑一般指分子中含有表面活性劑一般指分子中含有B-OB-O鍵,且鍵,且具有結(jié)構(gòu)部分的表面活性劑。具有結(jié)構(gòu)部分的表面活性劑。C H OC H OBO C HH O C H124 特點:特點: 硼是一種無毒、無公害,具有殺菌、防腐、抗硼是一種無毒

25、、無公害,具有殺菌、防腐、抗磨能力的非活性元素。磨能力的非活性元素。含硼表面活性劑是一種很有的化合物。具有沸含硼表面活性劑是一種很有的化合物。具有沸點高,不揮發(fā),點高,不揮發(fā),高溫下極穩(wěn)定高溫下極穩(wěn)定,但能,但能水解水解的特的特性。性。1252.6高分子表面活性劑高分子表面活性劑定義:定義: 高分子表面活性劑通常指分子量大于高分子表面活性劑通常指分子量大于1000010000,具有表面活性的物質(zhì)。廣義上,凡是能夠改變具有表面活性的物質(zhì)。廣義上,凡是能夠改變界面性能的大分子物質(zhì)皆可稱為高分子表面活界面性能的大分子物質(zhì)皆可稱為高分子表面活性劑。性劑。1262.6.12.6.1高分子表面活性劑的分類

26、高分子表面活性劑的分類 天然天然高分子表面活性劑高分子表面活性劑 改性的天然物質(zhì)改性的天然物質(zhì)高分子表面活性劑高分子表面活性劑 合成的合成的高分子表面活性劑高分子表面活性劑1271.1.天然高分子及改性產(chǎn)物天然高分子及改性產(chǎn)物淀粉、羧甲基淀粉、羥乙基淀粉、羥丙基淀粉、丙烯淀粉、羧甲基淀粉、羥乙基淀粉、羥丙基淀粉、丙烯腈接枝淀粉、丙烯酸接枝淀粉以及羥甲基纖維素等有腈接枝淀粉、丙烯酸接枝淀粉以及羥甲基纖維素等有強吸水作用可作為吸水劑和膠體保護劑。強吸水作用可作為吸水劑和膠體保護劑。陽離子淀粉可作為紡織中的施膠劑和污水處理中的絮陽離子淀粉可作為紡織中的施膠劑和污水處理中的絮凝劑凝劑, ,鉆井液中的降

27、失水劑和降粘劑。鉆井液中的降失水劑和降粘劑。分子量較低的木質(zhì)素鐵鉻鹽、腐殖酸鹽、單寧酸鈉、分子量較低的木質(zhì)素鐵鉻鹽、腐殖酸鹽、單寧酸鈉、栲膠等可作為降粘劑和分散劑。栲膠等可作為降粘劑和分散劑。1282.2.合成高分子表面活性劑合成高分子表面活性劑定義:定義:合成高分子表面活性劑是指親水性單體均聚或與憎水性單體共聚而成,或通過將一些普通高分子經(jīng)過化學改性而制得。分類:合成高分子表面活性劑也有陰離子型、陽離子型、非離子型和兩性離子型。129RO HnnC H2O()C H2RO Hn()C H2RO (C2H4O )m HnOm1 1)非離子型高分子表面活性劑)非離子型高分子表面活性劑近年來用作原

28、油破乳劑分子量達數(shù)十以至數(shù)百萬的環(huán)氧丙烷環(huán)氧乙烷聚合的聚醚1302 2)陰離子型高分子表面活性劑)陰離子型高分子表面活性劑pHpH低時,由于羧酸基離解不充分,在水中的溶解性變低時,由于羧酸基離解不充分,在水中的溶解性變差,所以分子是差,所以分子是卷曲的卷曲的;當當pHpH增大時,離解度增大,陰離子之間的排斥作用增增大時,離解度增大,陰離子之間的排斥作用增強,分子體積變大,粘度升高;強,分子體積變大,粘度升高;pHpH進一步增加到堿性時,聚合體的陰離子吸引聚陽離進一步增加到堿性時,聚合體的陰離子吸引聚陽離子,導致陰離子間排斥力減小,分子發(fā)生卷縮,粘度子,導致陰離子間排斥力減小,分子發(fā)生卷縮,粘度

29、降低降低 . .131l苯乙烯苯乙烯- -馬來酸酐馬來酸酐( (部分酯化部分酯化) )共聚物共聚物l苯乙烯苯乙烯- -甲基丙烯酸甲基丙烯酸( (部分酯化部分酯化) )共聚物共聚物()CHCH2CHCOORCHCOONaCHCH2CHCHCOCOOn()nCH2CCOROCH3CHCH2CH2CCH3COONaCHCH2R為烷基分子量分子量30003000l0000l0000可用作水介質(zhì)中顏料的分散劑及可用作水介質(zhì)中顏料的分散劑及水性墨,水性涂料中的水性墨,水性涂料中的分散劑和流型改進劑分散劑和流型改進劑 1323 3)陽離子型高分子表面活性劑)陽離子型高分子表面活性劑 形成形成:將聚將聚4-

30、(4- (或或2-)-2-)-乙烯吡啶用乙烯吡啶用C C1212H H2525BrBr季銨化,就季銨化,就得到陽離子性高分子表面活性劑。得到陽離子性高分子表面活性劑。CNCCN+nC12H25Br-()133性質(zhì)和用途性質(zhì)和用途 季銨化后的產(chǎn)物比原來的高分子聚合物有更高的活性,季銨化后的產(chǎn)物比原來的高分子聚合物有更高的活性,在極稀的水溶液中就顯示出對苯及十二烷有良好的在極稀的水溶液中就顯示出對苯及十二烷有良好的增增溶作用溶作用。 高分子陽離子表面活性劑主要用作高分子陽離子表面活性劑主要用作絮凝劑絮凝劑。1344 4)兩性離子型高分子表面活性劑)兩性離子型高分子表面活性劑 以以C12H25Br與

31、聚乙烯亞胺的部分亞氨基作用后,再與與聚乙烯亞胺的部分亞氨基作用后,再與ClCH2COOH反應,即得具有高表面活性的兩性高分反應,即得具有高表面活性的兩性高分子表面活性劑。子表面活性劑。C2H4NC2H4NC12H25CH2COOH()n1352.6.22.6.2高分子表面活性劑的性質(zhì)及用途高分子表面活性劑的性質(zhì)及用途降低表面張力的能力較小,多數(shù)降低表面張力的能力較小,多數(shù)不形成膠束不形成膠束;由于相對分子質(zhì)量高,故由于相對分子質(zhì)量高,故滲透力弱;滲透力弱;起泡性差,但形成的起泡性差,但形成的泡沫穩(wěn)定泡沫穩(wěn)定;乳化力好乳化力好;分散力或凝聚力優(yōu)良分散力或凝聚力優(yōu)良;多數(shù)多數(shù)低毒低毒。高分子表面活

32、性劑一般具有以下特征:高分子表面活性劑一般具有以下特征:136 由于分子量高有提高溶液粘度的作用,故適于作由于分子量高有提高溶液粘度的作用,故適于作增增粘劑、凝膠劑粘劑、凝膠劑; 高分子表面活性劑有改變流變學的特性,可作顏料、高分子表面活性劑有改變流變學的特性,可作顏料、油墨、涂料等的油墨、涂料等的流動性改進劑流動性改進劑; ; 由于易在粒子表面上吸附,可根據(jù)其濃度而分別作由于易在粒子表面上吸附,可根據(jù)其濃度而分別作絮凝劑、分散劑,膠體穩(wěn)定劑絮凝劑、分散劑,膠體穩(wěn)定劑,還可作乳化劑、保,還可作乳化劑、保濕劑、抗靜電劑、潤滑劑等。濕劑、抗靜電劑、潤滑劑等。應用:應用:1372.72.7兩種新型表

33、面活性劑兩種新型表面活性劑 兩種新型表面活性劑:GeminiGemini表面活性劑表面活性劑BolaBola表面活性劑。表面活性劑。1382.7.12.7.1孿連表面活性劑孿連表面活性劑 GeminiGemini型表面活性劑是型表面活性劑是由兩個或兩個以上相同或幾乎由兩個或兩個以上相同或幾乎相同的兩親分子,在其頭基或靠近頭基處由聯(lián)接基團相同的兩親分子,在其頭基或靠近頭基處由聯(lián)接基團通過化學鍵連接在一起構(gòu)成的,分子的形狀如同通過化學鍵連接在一起構(gòu)成的,分子的形狀如同“連連體的孿生嬰兒體的孿生嬰兒” ” 。 139聯(lián)接基團直接連接在兩個親水基上;聯(lián)接基團在非??拷H水基的地方連兩條疏水基。類型類型

34、類型一類型一 類型二類型二1401.1.孿連表面活性劑的結(jié)構(gòu)類型孿連表面活性劑的結(jié)構(gòu)類型 陽離子孿連表面活性劑分為:陽離子孿連表面活性劑分為: 季銨鹽型、吡啶鹽型、胍基型;季銨鹽型、吡啶鹽型、胍基型; 陰離子型孿連表面活性劑分為陰離子型孿連表面活性劑分為 磷酸鹽、硫酸鹽、磺酸鹽型及羧酸鹽型;磷酸鹽、硫酸鹽、磺酸鹽型及羧酸鹽型; 非離子型孿連表面活性劑非離子型孿連表面活性劑 聚氧乙烯型和糖基型(糖基既有直鏈型的,又聚氧乙烯型和糖基型(糖基既有直鏈型的,又有環(huán)型的)。有環(huán)型的)。1412.孿連表面活性劑的性質(zhì)孿連表面活性劑的性質(zhì)u孿連表面活性劑具有很孿連表面活性劑具有很高的表面活性高的表面活性。u

35、用短聯(lián)接基團連接的用短聯(lián)接基團連接的GeminiGemini表面活性劑,在相當?shù)捅砻婊钚詣?,在相當?shù)偷臐舛葧r其水溶液有很的濃度時其水溶液有很高的粘度高的粘度;uGeminiGemini表面活性劑的表面活性劑的聚集數(shù)目聚集數(shù)目通常不超過傳統(tǒng)表面通常不超過傳統(tǒng)表面活性劑的聚集數(shù)目(聚集數(shù)目是膠束的大?。??;钚詣┑木奂瘮?shù)目(聚集數(shù)目是膠束的大?。?1423.Geminis3.Geminis應用應用 van der Voort van der Voort等通過控制陽離子等通過控制陽離子Geminis(CGeminis(Cn n-S-S-C Cn n.2Br-).2Br-)的烷基鏈長度的烷基鏈長度(

36、(m m,n n) )以及連接基團的長度以及連接基團的長度(n n,m m),可以制備不同晶相、不同孔徑的高質(zhì)量的),可以制備不同晶相、不同孔徑的高質(zhì)量的純硅膠。純硅膠。 19981998年年VoottVoott等制備出的等制備出的MCM-48MCM-48和和MCM-41MCM-41; 利用電中性利用電中性GeminisGeminis也可制備對熱及熱水超穩(wěn)定的中也可制備對熱及熱水超穩(wěn)定的中孔囊泡狀氧化硅孔囊泡狀氧化硅材料;材料; KunioKunio等認制得等認制得纖維狀的纖維狀的AuAu。1 1)制備新材料)制備新材料1432)增溶)增溶 ChenChen用用20mmolL-1120mmol

37、L-11,3 3雙雙( (十二烷基十二烷基- - - -二甲基二甲基銨銨)-2-)-2-丙醇氯化物,通過電動毛細管色譜柱將丙醇氯化物,通過電動毛細管色譜柱將1717種種麥角堿混合物完全分離開來。麥角堿混合物完全分離開來。 雙子表面活性劑這種超強增溶性和低雙子表面活性劑這種超強增溶性和低cmccmc大大降低大大降低油油- -水表面張力,為三次采油提供新驅(qū)油劑。水表面張力,為三次采油提供新驅(qū)油劑。1443 3)乳液聚合)乳液聚合 帶有各種聯(lián)接基團的陽離子帶有各種聯(lián)接基團的陽離子GeminiGemini,用于,用于苯苯乙烯的乳液聚合乙烯的乳液聚合時,所形成的時,所形成的O/WO/W微膠乳粒微膠乳粒子的大小可由子的大小可由Gemini/Gemini/單體比來控制。單體比來控制。1454 4)抑制金屬腐蝕)抑制金屬腐蝕 AchouriAchouri等,研究了雙子表面活性劑抑制鐵在鹽酸等,研究了雙子表面活性劑抑制鐵在鹽酸中的腐蝕情況,結(jié)果表明,它們對鹽酸中的金屬鐵中的腐蝕情況,結(jié)果表明,它們對鹽酸

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