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1、自由內(nèi)旋轉(zhuǎn)及構(gòu)象自由內(nèi)旋轉(zhuǎn)及構(gòu)象L o g oL o g o自由自由內(nèi)旋轉(zhuǎn)及構(gòu)象內(nèi)旋轉(zhuǎn)及構(gòu)象v使使高分子具有柔性高分子具有柔性的最根本原因是的最根本原因是大分子內(nèi)單鍵的內(nèi)大分子內(nèi)單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)旋轉(zhuǎn)。大分子鏈中含有大量的。大分子鏈中含有大量的C-CC-C、C-OC-O、C-NC-N等單鍵,等單鍵,單鍵是由單鍵是由電子組成的電子組成的鍵,電子云分布具有軸對(duì)稱鍵,電子云分布具有軸對(duì)稱性。因此以性。因此以鍵相連的二個(gè)原子可以相對(duì)旋轉(zhuǎn)(稱鍵相連的二個(gè)原子可以相對(duì)旋轉(zhuǎn)(稱內(nèi)內(nèi)旋轉(zhuǎn)旋轉(zhuǎn))而不影響其電子云的分布。)而不影響其電子云的分布。v單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)的結(jié)果是使分子內(nèi)與這兩個(gè)原子相連的原單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)的結(jié)果是使分子內(nèi)
2、與這兩個(gè)原子相連的原子或基團(tuán)在子或基團(tuán)在空間的位置發(fā)生變化。空間的位置發(fā)生變化。v單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子在空間的不同形態(tài)稱為單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子在空間的不同形態(tài)稱為構(gòu)象構(gòu)象。v例如乙烷:如果例如乙烷:如果CC發(fā)生內(nèi)旋轉(zhuǎn),則分子內(nèi)與發(fā)生內(nèi)旋轉(zhuǎn),則分子內(nèi)與C相連相連的的H的相對(duì)位置就要發(fā)生變化(如下圖)。的相對(duì)位置就要發(fā)生變化(如下圖)。2L o g oL o g oHCHCCCHHHHHHHHHH迭同式(順式)迭同式(順式)構(gòu)象最不穩(wěn)定,構(gòu)象最不穩(wěn)定,位能最高位能最高交叉式(反式)交叉式(反式)構(gòu)象最穩(wěn)定,構(gòu)象最穩(wěn)定,位位能最低能最低或或視線在視線在C-C鍵方向兩個(gè)鍵方向兩個(gè)C原子上的原子上的C-H鍵重合時(shí)叫順式,鍵重合時(shí)叫順式,相差相差60度角時(shí)叫反式。度角時(shí)叫反式。3L o g oL o g o順順 式式反反 式式位能位能(度度) 0 60 120 180 240
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