超臨界流體萃取技術(shù)在農(nóng)藥殘留分析中的應用進展

1、 序序 言言超臨界流體萃取技術(shù)超臨界流體萃取技術(shù)SFESFE在農(nóng)藥殘留分析上的應用在農(nóng)藥殘留分析上的應用結(jié)束語結(jié)束語 我國是農(nóng)業(yè)大國，為確保農(nóng)業(yè)豐收，每年均有20噸以上的農(nóng)藥施予農(nóng)作物。盡管國家也有針對農(nóng)藥合理使用的法規(guī)，但中毒事件頻有發(fā)生。 2009年1月31日,開平市蒼城鎮(zhèn)聯(lián)和管理區(qū)上古村婦女吳某一家發(fā)農(nóng)藥食物中毒,一共中毒3人,死亡1人,經(jīng)調(diào)查中毒食物是紹菜,中毒原因是私摘鄰居經(jīng)噴灑農(nóng)藥的紹菜進食后引起。據(jù)吳某反映,紹菜是當日中午從鄰居楊某的菜田私自摘回未按蔬菜安全食用方法烹飪,將紹菜一般清洗后凈炒進食。有 害 農(nóng) 藥指在復雜的基質(zhì)中對農(nóng)藥化合物進行鑒別和定量。 食品中農(nóng)藥殘留量一般在每

2、千克幾毫克至幾微克，因此需要采用靈敏度高，特異性強的分析方法。 食物樣品凈化檢測方法吹風捕集固相萃取(SPE)基質(zhì)固相分散(MSPDE)膜抽提微波溶出超臨界流體萃?。⊿FE）2、1 基本概念 超臨界流體萃?。撼R界流體萃?。菏菍⒊R界流體作為萃取溶劑的一種萃取技術(shù)，兼有傳統(tǒng)的蒸餾和液液萃取的特征，是適用面很廣的一門新型分離技術(shù)。超臨界流體是狀態(tài)超過氣液共存時的最高壓力和最高溫度下特質(zhì)特有的點超臨界點后流體。 2、2 超臨界流體萃取的基本原理 超臨界流體萃取技術(shù)：超臨界流體萃取技術(shù)：是以超臨界流體作為萃取溶劑，超臨界流體憑其所特有物理化學性質(zhì)極易滲透到樣品基質(zhì)中，通過擴散、溶解、分配等作用，使基

3、體中的溶質(zhì)擴散并分配到超臨界流體中，從而將其從基體中萃取出來 。溫 度低壓力高壓力極性小的物質(zhì)極性大的物質(zhì)萃 取萃 取超臨界萃取可以通過改變淋洗液的極性來提高萃取的選擇性，從而萃取不同物理化學性質(zhì)的殘留農(nóng)藥。 2、3 超臨界流體萃取特點超臨界流體萃取特點可以在接近室溫（可以在接近室溫（35403540）及）及CO2CO2氣體籠罩下進行萃取氣體籠罩下進行萃取 有效地防止熱敏性物質(zhì)的氧化和逸散 全過程不用有機溶劑，從而使萃取物絕無殘留溶媒，同時也防止了提取過程對人體的毒害和環(huán)境的污染。 使用使用SPE是最干凈的提取方法是最干凈的提取方法 壓力和溫度都可以成為調(diào)節(jié)萃取過程的參數(shù)，通過改變溫壓力和溫度

4、都可以成為調(diào)節(jié)萃取過程的參數(shù)，通過改變溫度或壓力達到萃取目的度或壓力達到萃取目的壓力固定，改變溫度可將物質(zhì)分離；反之溫度固定，降低壓力使萃取物分離。因此工藝簡單易掌握，且萃取速度快 超臨界流體（CO2 ）萃取裝置控制臺多功能提取罐天然產(chǎn)物提取設(shè)備噴霧干燥設(shè)備萃取塔超聲波提取設(shè)備3、1 有機磷農(nóng)藥殘留分析 JuhlerRJuhlerR K K通過簡化析因設(shè)計研究了脂肪和通過簡化析因設(shè)計研究了脂肪和OPPOPP殘殘留回收率與超臨界流體密度、溫度、流速和萃取時間留回收率與超臨界流體密度、溫度、流速和萃取時間的關(guān)系，發(fā)現(xiàn)溫度和密度對的關(guān)系，發(fā)現(xiàn)溫度和密度對OPPsOPPs回收率有顯著影響?；厥章视酗@著

5、影響。SFESFE極性范圍用極性范圍用OPPsOPPs（毒死蜱、甲基毒死蜱馬拉硫磷、（毒死蜱、甲基毒死蜱馬拉硫磷、甲基嘧啶磷和丙硫磷）得以證明。甲基嘧啶磷和丙硫磷）得以證明。3、2 有機氯農(nóng)藥殘留分析 有機氯類農(nóng)藥是人類歷史上最早出現(xiàn)的有機合成有機氯類農(nóng)藥是人類歷史上最早出現(xiàn)的有機合成農(nóng)藥，屬于殘效期長，穩(wěn)定性強的一類農(nóng)藥，通過生農(nóng)藥，屬于殘效期長，穩(wěn)定性強的一類農(nóng)藥，通過生物富集與食物鏈在動物體內(nèi)累積。物富集與食物鏈在動物體內(nèi)累積。 現(xiàn)今有林凡、二氯殺蟲酯、二氯殺螨醇、硫丹現(xiàn)今有林凡、二氯殺蟲酯、二氯殺螨醇、硫丹等對環(huán)境相對較安全，無積累毒性。等對環(huán)境相對較安全，無積累毒性。 WangWan

6、g等對超臨界流體萃取細香蔥中白菌清，艾氏劑、異等對超臨界流體萃取細香蔥中白菌清，艾氏劑、異狄氏劑的殘留作了評價。用無水硫酸鎂制備蔬菜樣品（硫酸鎂狄氏劑的殘留作了評價。用無水硫酸鎂制備蔬菜樣品（硫酸鎂樣品樣品=2=23 3）。萃取物由）。萃取物由CC/ECDCC/ECD電化學檢測器進行分析。用電化學檢測器進行分析。用正交試驗研究了添加樣品農(nóng)藥最正交試驗研究了添加樣品農(nóng)藥最顯著提高了農(nóng)藥的濃度，攪拌萃取顯著提高了農(nóng)藥的濃度，攪拌萃取提高了白菌清濃度，水分含量對白提高了白菌清濃度，水分含量對白菌清的回收率有顯著影響，其它含菌清的回收率有顯著影響，其它含機氯殘留的食品包括蜂蜜、西班牙機氯殘留的食品包括

7、蜂蜜、西班牙涼菜湯等。涼菜湯等。3、3 氨基酸甲酯農(nóng)藥殘留分析 7070年代以來，由于有機氯農(nóng)藥收到禁用年代以來，由于有機氯農(nóng)藥收到禁用或限用，及抗有機氯的昆蟲品種日益增多，而或限用，及抗有機氯的昆蟲品種日益增多，而NMCSNMCS的用量逐年增加，這就使得的用量逐年增加，這就使得NMCSNMCS的殘留情的殘留情況倍受關(guān)注。采用況倍受關(guān)注。采用SFESFE和超臨界流體色譜技術(shù)和超臨界流體色譜技術(shù)分析分析1515中食品、果醬、冷凍蔬菜樣品中農(nóng)藥殘留的結(jié)果表明，主要農(nóng)中食品、果醬、冷凍蔬菜樣品中農(nóng)藥殘留的結(jié)果表明，主要農(nóng)藥殘留包括氨基甲酸鹽殺蟲劑。此外食品中所含該類農(nóng)藥殘留包括：藥殘留包括氨基甲酸鹽

8、殺蟲劑。此外食品中所含該類農(nóng)藥殘留包括：蘋果中的咉喃丹，胡蘿卜中的甲霜靈蘋果中的咉喃丹，胡蘿卜中的甲霜靈。 農(nóng)藥，并且在果蔬、糧油、肉禽以及中草藥的殘留農(nóng)藥檢測農(nóng)藥，并且在果蔬、糧油、肉禽以及中草藥的殘留農(nóng)藥檢測中得到了廣泛應用。中得到了廣泛應用。 雖然超臨界流體萃取技術(shù)發(fā)展很快，應用范圍很廣，但雖然超臨界流體萃取技術(shù)發(fā)展很快，應用范圍很廣，但是有些方面還需要進一步地研究，隨著超臨界流體萃取裝置是有些方面還需要進一步地研究，隨著超臨界流體萃取裝置的高上化，越來越多的分析人員致力于研究新的的高上化，越來越多的分析人員致力于研究新的SFE方法，方法，以滿足農(nóng)藥殘留分析的不同要求，從而使超臨界流體萃取技以滿足農(nóng)藥殘留分析的不同要求，從而使超臨界流體萃取技術(shù)的應用范圍更寬廣術(shù)的應用范圍更寬廣 。 近年來，基質(zhì)固相分散萃取技術(shù)和超臨界流體萃取技術(shù)近年來，基質(zhì)固相分散萃取技術(shù)和超臨界流體萃取技術(shù)作為新的樣品前處理技術(shù)不斷被引用到農(nóng)藥殘留分析中，這作為新的樣品前處理技術(shù)不斷被引用到農(nóng)藥殘留分析中，這兩種新技術(shù)的共同特點是：節(jié)約時間，節(jié)省人力，減少溶劑兩種新技術(shù)的共同特點是：節(jié)約時間，節(jié)省人力，減少溶劑污染，降低樣品用量，提高自動化水平。其中，污染，降低樣品用量，提高自動化水平。其中，MSPDE適適用于