有機化學(xué)第二章PPT學(xué)習(xí)教案

1、會計學(xué)1有機化學(xué)第二章有機化學(xué)第二章2 本章目錄2.1 烷烴和環(huán)烷烴的異構(gòu)與命名2.2 烷烴和環(huán)烷烴的構(gòu)象與穩(wěn)定性2.3 烷烴和環(huán)烷烴的物理性質(zhì)2.4 烷烴和環(huán)烷烴的反應(yīng) 2.5 烷烴和環(huán)烷烴的合成、來源及用途第1頁/共126頁3 基本要求1、掌握烷烴和環(huán)烷烴的分類和命名。2、掌握烷烴和環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu)與構(gòu)象。3、掌握烷烴鹵代反應(yīng)及歷程、碳游離基的穩(wěn)定性及 鹵代反應(yīng)活性。4、掌握小環(huán)化合物的加成反應(yīng)和不穩(wěn)定性。5、了解烷烴和環(huán)烷烴的來源和制備方法。第2頁/共126頁42.1 烷烴和環(huán)烷烴的異構(gòu)和命名 HydrocarbonsAliphaticAromaticAlkanesAlkenesAlkyne

2、sCycloaliphaticsaturatedunsaturated cyclic烴的分類： 烷烴的分類鏈烷烴（acyclic alkane）分子中沒有環(huán)的烷烴。通式為CnH2n+2。環(huán)烷烴（cyclic alkane）分子中有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的烷烴。也稱脂環(huán)化合物（alicyclic compound）。環(huán)烷烴可根據(jù)環(huán)的大小分為：小環(huán)C3C4，普通環(huán)C5C7，中環(huán)C8C11，大環(huán)C12以上；根據(jù)環(huán)的數(shù)目分為單環(huán)和多環(huán)螺環(huán)、橋環(huán)和稠環(huán)第3頁/共126頁5 有機化合物的同分異構(gòu)體（isomer) 具有相同分子式，而具有不同結(jié)構(gòu)的現(xiàn)象稱為同分異構(gòu)現(xiàn)象(isomerism)。分子式相同, 結(jié)構(gòu)不同的化合物

3、稱為同分異構(gòu)體, 也叫結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。AgNCO: 異氰酸銀, 穩(wěn)定 （1822年Wohler）AgONC：雷酸銀, 不穩(wěn)定 （1823 年Liebig）第4頁/共126頁6烷烴的同系列 HCH HCCH HCCCH HCCCCH H H H H H H H H H HH H H H H H H H H H甲烷 乙烷 丙烷 丁烷CH4 C2H6 C3H8 C4H10 在烷烴的一系列化合物中，其分子組成中所含的碳原子和氫原子在數(shù)量上存在著一定的關(guān)系，即每增加一個C 原子，就相應(yīng)地增加二個H 原子。(同系列，系差，同系物)可用一個式子代表：HC HHHn()烷烴通式：CnH2n+2烷烴的同分異構(gòu)第5頁

4、/共126頁7碳架異構(gòu)體位置異構(gòu)體官能團異構(gòu)體互變異構(gòu)體價鍵異構(gòu)體構(gòu)型異構(gòu)體構(gòu)象異構(gòu)體幾何異構(gòu)體旋光異構(gòu)體交叉式構(gòu)象重疊式構(gòu)象構(gòu)造異構(gòu)體同分異構(gòu)體（結(jié)構(gòu)異構(gòu)體）立體異構(gòu)體電子互變異構(gòu)體*同分異構(gòu)體的分類： 第6頁/共126頁8碳架異構(gòu)體：因碳架不同而引起的異構(gòu)體; 如:位置異構(gòu)體：由于官能團在碳鏈或碳環(huán)上的位置不同而產(chǎn)生 的異構(gòu)體; 如:官能團異構(gòu)體：由于分子中官能團不同而產(chǎn)生的異構(gòu)體; 如:構(gòu)造異構(gòu)體：因分子中原子的連結(jié)次序不同或 者鍵合性質(zhì)不同而引起的異構(gòu)體。C4H10 CH3CH2CH2CH3 CH3CHCH3CH3C3H8O CH3CH2CH2OH CH3CHCH3OHC2H6O CH

5、3OCH3 CH3CH2OH第7頁/共126頁9互變異構(gòu)體: 因分子中某一原子在兩個位置迅速移動而產(chǎn)生 的官能團異構(gòu)體。價鍵異構(gòu)體：因分子中某些價鍵的分布發(fā)生了改變，與此同 時也改變了分子的幾何形狀，從而引起的異構(gòu)體。hvhvC3H6O H3CCCH2OHCH3COHCH2棱晶烷杜瓦苯第8頁/共126頁10立體異構(gòu)體(stereo-isomer)：因分子中原子或原子團空間排列不同而引起的異構(gòu)體。 構(gòu)型異構(gòu)體(configuration stero-isomer)：因鍵長、鍵角、雙鍵、環(huán)等原因引起。CCCH3CH2CH3HHCCHCH2CH3CH3H 反-2-戊烯(trans-2-pentene

6、) 順-2-戊烯(cis-2-pentene) 幾何異構(gòu)或順反異構(gòu)：雙鍵或成環(huán)碳原子的單鍵不能自由旋轉(zhuǎn)而引起的第9頁/共126頁11 旋光異構(gòu)（見3.5.2）：CH3CH3CH3CH3= = HHHCH3HCH3CH3CH3順-1,4-二甲基環(huán)己烷 反-1,4-二甲基環(huán)己烷第10頁/共126頁12 異構(gòu)體數(shù)目 如 戊烷 C5H12 3 己烷 C6H14 5 壬烷 C9H20 35沸點：36 28 9.5 正戊烷 異戊烷 新戊烷 CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 CH3-CH-CH2-CH3 CH3-C-CH3CH3CH3CH3 同分異構(gòu)現(xiàn)象是有機化合物中存在的普遍現(xiàn)象。隨著化合物分子中所

7、含碳原子數(shù)目的增加，同分異構(gòu)體的數(shù)目也越多。第11頁/共126頁13 2.1.1 烷烴的命名 Nomenclature of alkane鏈烷烴的命名1、IUPAC name （系統(tǒng)命名） 碳原子從1-10用天干：甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸 + 烷；10個碳原子以上用中文數(shù)字表示如：十四烷。英文名稱用詞尾ane表示 。（1）直鏈烷烴(n-alkane)的命名 碳原子數(shù) + 烷第12頁/共126頁14表2-1 一些正烷烴的名稱構(gòu)造式構(gòu)造式中文名中文名英文名英文名構(gòu)造式構(gòu)造式中文名中文名英文名英文名CH4甲烷甲烷methaneCH3(CH2)6CH3正辛烷正辛烷n-octaneCH3C

8、H3乙烷乙烷EthaneCH3(CH2)7CH3正壬烷正壬烷n-nonaneCH3CH2CH3丙烷丙烷PropaneCH3(CH2)8CH3正癸烷正癸烷n-decaneCH3(CH2)2CH3正丁烷正丁烷n-butaneCH3(CH2)9CH3十一烷十一烷n-undecaneCH3(CH2)3CH3正戊烷正戊烷n-pentaneCH3(CH2)10CH3十二烷十二烷n-dodecaneCH3(CH2)4CH3正己烷正己烷n-hexaneCH3(CH2)11CH3十三烷十三烷n-trideaneCH3(CH2)5CH3正庚烷正庚烷n-heptaneCH3(CH2)18CH3二十烷二十烷n-eic

9、osane第13頁/共126頁15（）碳、氫原子類型 CHRHHCHRHRCHRRRCRRRRprimary secondary tertiaryquaternary10203040一級碳 二級碳 三級碳 四級碳一級氫 二級氫 三級氫 伯 仲 叔 季（2）支鏈烷烴(branched-chain alkane)的命名第14頁/共126頁1610204030Example:CH3CH2CHCH2CH2CCH2CH3CH(CH3)2CH3CH2CH2CH310 20 30 40第15頁/共126頁17() 烷基 Alkyl： RH R烷烴 烷基 一些常見的烷基：CH3 CH2CH3 CH2CH2CH

10、3 CH(CH3)2 CH2(CH2)2CH3 CH(CH3) CH2CH3 CH2 CH(CH3)2 C(CH3)3 C(CH3)2 CH2CH3 CH2C(CH3)3甲基（Me)乙基(Et)丙基(Pr)1-甲乙基丁基(Bu)1-甲丙基2-甲丙基1，1-二甲乙基1，1-二甲丙基2，2-二甲丙基甲基乙基正丙基異丙基正丁基仲丁基異丁基叔丁基三級戊基新戊基methylethyln-propylisopropyln-butylsec-butylisobutyltert-butyltert-pentylneopentyl第16頁/共126頁18異丙基(i-Pr)isopropyl 異丁基 (i-Bu)

11、isobutyl 仲丁基(s-Bu) sec-butyl 叔丁基(t-Bu) tert-butyl CH3CHCH3CH3CHCH2CH3CH3CH2CHCH3CH3CCH3CH3v兩價的烷基稱為亞基。亞甲基methylidene 亞乙基 ethylidene CHCH3C(CH3)2亞異丙基 isopropylidene CH21, 2-亞乙基 dimethylene 1, 3-亞丙基 trimethylene CH2CH2CH2CH2CH2第17頁/共126頁19v三價的烷基叫次基，命名中使用的次基限于三個價在同一個碳原子上的結(jié)構(gòu)。次甲基 methylidyne 次乙基 ethylidyn

12、e v英文詞尾是-ylidyne。 C HC CH3() 順序規(guī)則第一條規(guī)則： 單原子取代基按的大小排列，原子序數(shù)大的順序在前，小的順序在后。若為同位素，則質(zhì)量數(shù)高的順序在前。I Br Cl F O N C D H不同原子按原子序數(shù)排列同位素按質(zhì)量數(shù)由高到低的順序排列第18頁/共126頁20CHOHHCHCCCClHHHHHHHCHCCCHHHHHHHHHHHOCH2CH2CHCH3CH3CH2CHCH3CH2Cl1234第二條規(guī)則 若多原子基團的第一個連接原子相同，則比較與它相連的其它原子，先比較原子序數(shù)最大的原子，再比較第二大的，依次類推。若第二層次的原子仍相同，則沿取代鏈，直至比出大小為

13、至。1 2 3 4第19頁/共126頁21第三條規(guī)則：含不飽和鍵時：連有雙鍵或叁鍵的原子可以認為連有兩個或三個相同的原子。CCH CHCH2CH(CH3)2CCCCCHHHHHCCCHHHHHHHCCCCCHCCCCCHH假想原子第20頁/共126頁22第四條規(guī)則若參與比較順序的原子的鍵不到四個，可以補充適量的原子序數(shù)是零的假想原子，假想原子排序放在最后。 如：CH3CH2NHCH3 中N上四個基團排序如下：CH3CH2 CH3 H 假想原子第21頁/共126頁23構(gòu)型 + 取代基 + 母體R-S;D-LZ-E;順反位號+個數(shù)+名稱（多個取代基，中文按順序規(guī)則排序，小的在前；英文按英文字母順序

14、）官能團位號+名稱（）有機化合物命名法的基本格式CH3CH2CCHCH3HCH3CH2CH3Example(3R,4S)-3,4-二甲基己烷第22頁/共126頁24（）支鏈烷烴系統(tǒng)命名法的一般步驟 (CSS name)： 選擇最長的、支鏈最多的碳鏈為主鏈，稱“某烷”。 從近支鏈的一端根據(jù)最低系列原則開始編號，用阿拉伯?dāng)?shù)字標出。（最低系列原則：取代基號碼盡可能小，多個取代基逐個比較） 支鏈名稱（取代基烷基）寫在烷烴名稱之前，支鏈名稱前加支鏈的位號，兩者中間加短橫線“” 母體為辛烷（octane） 4乙基辛烷（4ethyloctane） CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CH3CH2CH31

15、 2 3 4 5 6 7 8第23頁/共126頁25不同的烷基，其命名的先后按順序規(guī)則由小到大的順序排列，英文名稱按字母的先后次序排列；相同的烷基合并，并在支鏈名稱前加二、三、四等數(shù)字表示相同烷基的數(shù)目。 CH3 CH3 CH3CH2CHCHCH2CCH2CH2CH2CH3 CH3 CH2CH3 3，4，6三甲基6乙基癸烷 6ethyl3,4,6trimethyldecane1 2 3 4 5 6 7 8 9 10CH3CHCH2CHCHCH3H3CCH3CH32,4,5 2,3,52,3,5-三甲基己烷2,3,5-trimethylhexane第24頁/共126頁26 若多個不同取代基的位置

16、按兩種編號法位號相同，中文命名按順序規(guī)則從較小基團一端編號，英文命名按取代基的英文字母順序 .CH3CH2CHCH2CH2CHCH2CH3 CH2CH3 CH33甲基6乙基辛烷3ethyl6methyloctane1 2 3 4 5 6 7 88 7 6 5 4 3 2 1第25頁/共126頁27 若支鏈上有取代基，從支鏈的碳原子開始編號 CH2CH3 CH3 CHCH3 CH3CH2CHCH2CHCH2CH2CHCH3 CH2CH33，8二甲基5（1甲丙基）癸烷or 3，8二甲基5仲丁基癸烷3，8dimethyl5(1methylpropyl)decane12 3 4 5 6 7 8 9 1

17、0231第26頁/共126頁282、Common name直鏈烷烴的命名與系統(tǒng)命名相同。常用詞頭表示：正(n-)直鏈烷烴，異(iso)具有（CH3）2CH-的異構(gòu)體，新(neo)具有（CH3）3CCH-結(jié)構(gòu)的異構(gòu)體。 正戊烷 異戊烷 新戊烷（n-pentane） (isopentane) (neopentane) b.p./ 36.1 29 9.5CH3CCH3CH3CH3CH3 CH CH2CH3CH3CH3CH2CH2CH2CH3第27頁/共126頁293、衍生物命名法看作甲烷的衍生物選取連有烷基最多的碳原子作為甲烷的碳原子CCH3CH2CH2CH3CH3CH3CHH3C二甲基正丙基異丙基

18、甲烷4、俗名根據(jù)來源命名甲烷俗名又稱沼氣，坑氣第28頁/共126頁301、R-S構(gòu)型的確定 人的左右手互為鏡像但不能重疊，手的這種性質(zhì)稱為手性. (chirality) 2.1.2 單環(huán)烷烴的命名 當(dāng)一個碳原子上連有四個不同的取代基，可產(chǎn)生兩種不同的四面體空間構(gòu)型。這兩種不同的空間構(gòu)型互為鏡像但不能重疊，即具有手性。與四個不同基團相連的碳原子稱為手性碳原子(C*) （chiral carbon atom).CbCcacdabd第29頁/共126頁31 命名規(guī)則 (Nomenclature rules)： 把手性碳上所連的四個基團按次序規(guī)則由大至小排列：C*abcd abcd 將各個原子或基團在

19、空間定位，最小的原子或基團離觀察者的眼睛最遠，其余三個基團朝向自己（象方向盤一樣）。 朝向自己的三個基團按次序規(guī)則排布，如為順時針排布，稱R（Rectus，拉丁文）；如為逆時針排布，稱S(Sinister)。第30頁/共126頁32R-S-CH3CHCOOHOH*乳酸第31頁/共126頁332、環(huán)狀化合物構(gòu)型的確定 原因：成環(huán)的碳原子不能自由旋轉(zhuǎn)。兩個取代基在環(huán)的同側(cè)稱為順式構(gòu)型(cis configuration)兩個取代基在環(huán)的異側(cè)稱為反式構(gòu)型(trans configuration)CH3CH3CH3CH3= = HHHCH3HCH3CH3CH3 (順)-1,4-二甲基環(huán)己烷 (反)-1

20、,4-二甲基環(huán)己烷 cis-1,4-dimethylcyclohexane trans-1,4-dimethylcyclohexane第32頁/共126頁343、單環(huán)烷烴的命名(nomenclature of monocyclic alkane) （1）根據(jù)成環(huán)的碳原子數(shù)目稱為“環(huán)某烷”。（2）有取代基時，取代基位次盡可能小。（3） 確定構(gòu)型： 帶有兩個或兩個以上取代基時，分子有對稱性， 構(gòu)型用順/反表示，沒有對稱性，構(gòu)型用R/S表示。 CH3甲基環(huán)丙烷methylcyclopropane環(huán)丁烷cyclobutane1,2-二甲基環(huán)戊烷1,2dimethylcyclopentane環(huán)丙基環(huán)己烷

21、cyclopropylcyclohexane第33頁/共126頁35CH3CHCH2CHCH2CH3CH3側(cè)鏈比較簡單, 以環(huán)為母體, 鏈為取代基, 側(cè)鏈比較復(fù)雜, 以鏈為母體, 環(huán)為取代基。 2-甲基-4-環(huán)己基己烷4-cyclohexyl-2-methylhexane1,3-二甲基-5-乙基環(huán)己烷1-ethyl-3,5-dimethyl cyclohexaneCH3H3CCH2CH3135CH3H3CCH2CH3135順-1,2-二甲基環(huán)丙烷 (1S，2S) (1R,2R)cis-1,2-dimethylcyclopropane第34頁/共126頁36根據(jù)環(huán)的數(shù)目，以二環(huán)、三環(huán)為詞頭。編號

22、：從橋頭碳開始編號，先走最長橋到另一橋端，再走次長橋到始端，最短橋最后編。在詞頭后加n1.n2 ，數(shù)字由大至小為各橋碳原子數(shù)，中間用圓點隔開。取代基位次應(yīng)盡可能小，并寫于母體名稱之前。命名為：取代基+幾環(huán)n1.n2 .n3.某烷4、橋環(huán)烷烴的命名共用二個或多個碳原子的多環(huán)烷烴為橋環(huán)烷烴，共用的碳原子稱為橋頭碳，兩個橋頭碳之間的碳鏈或鍵稱為橋。第35頁/共126頁37二環(huán)4.4.0癸烷（十氫化萘）bicyclo4.4.0decane二環(huán)1.1.0丁烷bicyclo1.1.0butane二環(huán)2.2.1庚烷（降冰片烷） 1，7，7三甲基二環(huán)2.2.1-2-庚烯第36頁/共126頁38Cubane P

23、rismane Housane （立方烷） （棱烷） （房烷） Basketane （籃烷） Dodecahedrane（十二面烷）mp.450 第37頁/共126頁395、螺環(huán)烷烴的命名單環(huán)之間共用一個碳原子的多環(huán)烴，共用的碳原子稱為螺原子。第38頁/共126頁40CH312345786123456789101234567891011 螺3.4辛烷 6甲基螺4.5癸烷 二螺3.1.3.2十一烷 spiro3.4octane 6methyl spiro 4.5decane bispiro3.1.3.2undecane 若有取代基，取代基的編號和名稱放在母體前。若有多個取代基，中文命名時，取代基

24、的位次按順序規(guī)則由小到大排列。英文命名時，取代基的位次按英文字母排列。編號的方式若有各種選擇時， 要使取代基的號碼盡可能小。命名：取代基+螺n1.n2. 某烷 第39頁/共126頁41HomeworkHomework： p 37: 2-1p 37: 2-1；2-22-2預(yù)習(xí)：烷烴和環(huán)烷烴的構(gòu)象 第40頁/共126頁42(CH3)2CH(CH3)2CHCH2CH2CHCHCH2CH3CH3CH3CH3CH2CHCH3BrCH2CH3CH3Cl2. 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式：(1) 2，5二甲基4（1甲丙基）辛烷(2) 3甲基8乙基6氯十一烷第41頁/共126頁433、標出下列結(jié)構(gòu)式的R/S 構(gòu)型：

25、CCH3C2H5HCH=CH2復(fù)習(xí)：橋環(huán)烷烴的命名： 取代基+幾環(huán)n1.n2 .n3.某烷注意：1、編號：從橋頭碳開始編號，先走最長橋到另一橋端，再走次長橋到始端，最短橋最后編。2、取代基位次應(yīng)盡可能小，并寫于母體名稱之前。螺環(huán)烷烴的命名：取代基 + 幾螺n1.n2. 某烷 第42頁/共126頁44本節(jié)要求：1、掌握構(gòu)象的表示方法，掌握烷烴的構(gòu)象。2、掌握環(huán)烷烴尤其是環(huán)己烷的構(gòu)象。3、了解烷烴和環(huán)烷烴的物理性質(zhì) 第43頁/共126頁452.2.1 鏈狀烷烴的構(gòu)象1、 乙烷的構(gòu)象 Ethane 構(gòu)象異構(gòu)體(conformation isomers) 第44頁/共126頁46HHCCHHHHHHH

26、CHHHC0.229nm0.229nm0.25nm構(gòu)象的穩(wěn)定性與內(nèi)能有關(guān)。內(nèi)能低。穩(wěn)定；內(nèi)能高，不穩(wěn)定。 不穩(wěn)定構(gòu)象 E=12.1 kJ/mol 穩(wěn)定構(gòu)象 重疊型構(gòu)象（eclipsed） 交叉型構(gòu)象（staggered） 任何構(gòu)象，只要偏離交叉式穩(wěn)定構(gòu)象，就會產(chǎn)生扭轉(zhuǎn)張力。第45頁/共126頁47 構(gòu)象的表示方法： 傘形式 鋸架式 Newman投影式 CHCH12HHHH2HHCCHHH1HHHHHHH21HHHHHCCHHHHHHHHH1HHHCC221H第46頁/共126頁48勢能kJ/mol 0 60 120 180 240 300 360 乙烷各種構(gòu)象的勢能關(guān)系圖12.10旋轉(zhuǎn)角度（

27、）0 乙烷的構(gòu)象勢能關(guān)系：第47頁/共126頁492、 丙烷的構(gòu)象 丙烷只有兩種極限構(gòu)象：重疊型和交叉型，兩種構(gòu)象的能量差為13.3kJ/mol。 CH3HHHHHHHHCH3HH第48頁/共126頁50 部分重疊型 部分交叉型 全重疊型 部分交叉型 1 2 3 4 5HHCH3HHHHH23232H3HHCH3CH3HCH3CH3HHHCH3HCH3HCH3HCH3HH23CH323H構(gòu)象分布： 1：70% 3：15% 5： 15%v穩(wěn)定性次序：對位交叉式（ap） 鄰位交叉式(sc) 部分重疊式(ac) 全重疊式(sp)。3、 丁烷的構(gòu)象 第49頁/共126頁51CC勢能kJ/mol 0 6

28、0 120 180 240 300 360 丁烷各種構(gòu)象的勢能關(guān)系圖旋轉(zhuǎn)角度（ ）0CCCCCC3.814.622.6CCCCCC第50頁/共126頁524、 其它鏈烷烴的構(gòu)象對其他直鏈烷烴，其優(yōu)勢構(gòu)象為鋸齒狀的全交叉構(gòu)象。5、 乙烷衍生物的構(gòu)象OHOHHHHHOHClHHHH 第51頁/共126頁53 鏈狀烷烴穩(wěn)定的構(gòu)象為： 對位交叉式； 構(gòu)象中對位交叉式多； 基團之間能形成強的相互作用，如氫鍵。CH2F-CH2OH，HOCH2CH2OH等。第52頁/共126頁542.2.2 環(huán)烷烴的構(gòu)象1、 Baeyer張力學(xué)說 這種與正常四面體角的偏差，引起分子的張力，分子有力圖恢復(fù)正常鍵角的趨勢，這種

29、因鍵角的改變而引起的張力稱角張力。 角張力越大，所含能量越高，化合物越不穩(wěn)定。有角張力的環(huán)稱張力環(huán)。 第53頁/共126頁552、 環(huán)丙烷的構(gòu)象Cyclopropane：根據(jù)量子力學(xué)計算，CCC = 105.50 ，HCH = 1150，sp3雜化軌道不能沿鍵軸方向重疊，只能在彎曲方向重疊，成鍵后的CC鍵形似香蕉呈彎曲狀，稱彎曲鍵或香蕉鍵。 CCCHHHHHH105.501150HHHHHH0.151nm0.1089nm1150105.500第54頁/共126頁563、環(huán)丁烷(cyclobutane)的構(gòu)象環(huán)的穩(wěn)定性：環(huán)丁烷環(huán)丙烷 與環(huán)丙烷相似，也生成彎曲鍵，但彎曲程度較小?，F(xiàn)代物理方法研究證

30、明：環(huán)丁烷為非平面分子，成略微折疊狀，稱蝶形。面外碳原子與三個碳所在的平面成250角。CCC = 111.50。蝴蝶型第55頁/共126頁574、 環(huán)戊烷的構(gòu)象環(huán)戊烷有兩種構(gòu)象：信封式和半椅式 5、環(huán)己烷的構(gòu)象 椅型（chair form） 船型(boat form) 124356HHHHHHHHHHHH124356HHHHHHHHHHHH第56頁/共126頁58123456CH2CH2561234HHHHHHHH紐曼投影式 C3三重對稱軸。即繞此軸旋120或其倍數(shù)，得到的構(gòu)型與原來的構(gòu)型一樣。C3透視式250pm（1）椅式構(gòu)象2、3、5、6四個碳原子處于垂直于紙面的平面上1、4兩個碳原子一個

31、在上，一個在下。第57頁/共126頁59n椅式C-H鍵的分類：直立鍵（ axial ）：a鍵，平行于C3軸。平伏鍵（equatorial ）：e鍵，與直立鍵成10928。vC-C-C鍵角基本保持109.5，任何兩個相鄰的C-H鍵都是交叉式的。123456v椅式構(gòu)象無張力環(huán)，是環(huán)己烷的優(yōu)勢構(gòu)象（最穩(wěn)定的構(gòu)象），在各種構(gòu)象的平衡混合物中，椅式占99.9%。第58頁/共126頁601234564CH2CH213265HHHHHHHH0.183nmv C2和C3及C5和C6上的基團都處于重疊式，C1和C4上的兩個C-H離得較近，互相排斥，使得內(nèi)能較高，不穩(wěn)定。（2）船式構(gòu)象第59頁/共126頁61椅式

32、構(gòu)象較穩(wěn)定的原因（1）扭轉(zhuǎn)張力 （2）范德華斥力 0.25nm1234560.183nm 123456轉(zhuǎn)環(huán)作用椅式構(gòu)象的轉(zhuǎn)換 HHHHHHHHHHHH 構(gòu)象轉(zhuǎn)換體扭船式65432143211432半椅式n環(huán)己烷椅式構(gòu)象的畫法第60頁/共126頁62環(huán)己烷構(gòu)象的勢能關(guān)系：E半椅式扭船式46kJmol-123kJmol-130kJmol-1經(jīng)過船式構(gòu)象 第61頁/共126頁63勢能kJ/mol環(huán)己烷環(huán)轉(zhuǎn)換的勢能圖22.546反應(yīng)進程不經(jīng)過船式構(gòu)象 第62頁/共126頁64半椅式構(gòu)象：內(nèi)能最高，有角張力和較大的扭轉(zhuǎn)張力5個碳在同一平面上；HHHHHHHHHHHH扭船式構(gòu)象：234561123456v

33、扭船式能量低于船式，但比椅式高。第63頁/共126頁65勢能kJ/mol環(huán)己烷各種構(gòu)象的勢能關(guān)系圖23.55.446反應(yīng)進程椅式與船式構(gòu)象的轉(zhuǎn)換： 需要經(jīng)過一個高能量的半椅式構(gòu)象第64頁/共126頁666、取代環(huán)己烷的構(gòu)象1甲基環(huán)己烷H654321654321CH3CH3H64316431CH32552CH3H鄰位交叉對位交叉穩(wěn)定性： e鍵 a鍵第65頁/共126頁67一取代環(huán)己烷a鍵與e鍵取代勢能差（構(gòu)象能）kJ/mol基團： -CH3 -C2H5 -CH(CH3)2 -C(CH3)3 F Cl Br-G(kJ/mol) 7.1 7.5 8.8 18.4 0.8 1.7 1.7 基團： I

34、OH OCH3 C6H5 CN COOH NH2 -G(kJ/mol) 1.7 3.3 2.9 13.0 0.8 5.0 6.3 根據(jù)直鍵取代與平鍵取代的勢能差，可求得平衡常數(shù)，進而求得兩種構(gòu)象異構(gòu)體在平衡體系中的含量。 G = RTlnK , K = e / a 第66頁/共126頁68Example:GGG = C2H5 C l P h 0.52% 99.48% 4.6% 95.4% 33.49% 66.51%K= K= K= 20.661.986190G = RTlnK ，K = e / a第67頁/共126頁69多元取代環(huán)己烷 1，2二取代： CH3CH321CH3CH321CH3CH

35、3CH3CH3CH312CH31CH3CH32異構(gòu)體穩(wěn)定性：反式 順式aeeaaaee第68頁/共126頁70注意： 當(dāng)取代基之間能形成氫鍵時，aa鍵由于空間關(guān)系更容易形成氫鍵，因此，其aa構(gòu)象穩(wěn)定，為優(yōu)勢構(gòu)象。Example ：1，3己二醇，3氟環(huán)己醇1，3二取代，與1，2二取代相反，異構(gòu)體穩(wěn)定性：順式反式1，4二取代與1，2二取代相同。FOHOHOH第69頁/共126頁71如果取代有不同的取代基，則可根據(jù)基團的大小或基團取代a、e鍵的勢能差確定優(yōu)勢構(gòu)象。勢能差：Cl:G = 1.7 kJ/molCH3:G = 7.1 kJ/molExample2: 反1甲基3異丙基環(huán)己烷勢能差：CH(CH

36、3)2:G = 8.8 kJ/molCH3:G = 7.1 kJ/molExample1: 順1甲基2氯環(huán)己烷CH3CH(CH3)2ClCH3第70頁/共126頁72 因此，對環(huán)己烷及取代環(huán)己烷的構(gòu)象：1、椅式構(gòu)象比船式構(gòu)象穩(wěn)定；2、取代基在e鍵上比在a鍵上穩(wěn)定；3、較多取代基在e鍵上穩(wěn)定；4、較大基團在e鍵上穩(wěn)定。Note: 叔丁基具有很大的構(gòu)象能，因此要盡量避免占a 鍵。對順-1，4-二叔丁基環(huán)己烷，一個位于e 鍵，另一個位于a 鍵，這樣，有很大的張力。因此，分子的穩(wěn)定構(gòu)象是：環(huán)發(fā)生扭曲為扭船式構(gòu)象，兩個大基團占據(jù)近似的平伏鍵而減少了占據(jù)a 鍵的張力。第71頁/共126頁73順-1，4-二

37、叔丁基環(huán)己烷 扭船型順-1，4-二叔丁基環(huán)己烷 穩(wěn)定的構(gòu)象為各種張力達到平衡的結(jié)果Exercises:畫出下列化合物的穩(wěn)定構(gòu)象，并計算其構(gòu)象能。OOOHClC(CH3)3NH2OCH3HC4H9C4H9HC4H9C4H9-tt-第72頁/共126頁747、 十氫萘的構(gòu)象十氫萘有順、反兩種異構(gòu)體，兩者能量差為8.8 kJ/mol。在AlCl3作用下，順式異構(gòu)體轉(zhuǎn)化為反式異構(gòu)體。 AlCl3aeee順型反型第73頁/共126頁752.3 烷烴和環(huán)烷烴的物理性質(zhì) 烷烴的物理性質(zhì)（Physical properties of alkane） States：C1C4為氣體，C5C16為液體，C17C60

38、為低熔點固體（100）。 Boiling point： 隨分子量增大而升高，低級烷烴每增加一個CH2，相對分子質(zhì)量相差較大，沸點差也較大，而高級烷烴相差較小，難以分離。 在同分異構(gòu)體中，分子間的作用力取決于分子之間的接觸面積，當(dāng)分子中支鏈增多，由于支鏈的位阻，分子間距增大，分子間作用力減少，沸點降低。第74頁/共126頁76 Melting point： 隨分子質(zhì)量的增加而增高。熔點高低不僅與質(zhì)量大小和分子間作用力有關(guān)，而且與分子在晶格中的排列有關(guān)。 ooooooooo1 2 3 4 5 6 7 8 9碳原子數(shù)溫度0- 2000C- 160-120- 80- 40形成了“偶上奇下”兩條曲線。第

39、75頁/共126頁77 對，分子的對稱性越高，分子排列越緊密有序，熔點越高。 m.p -129.72 - 159.9-17b.p36.1 25 90Cpenpane2 -methlbutane 2,2 -dimethylpropaneDensity（相對密度d420）： 0.78。 Solubility：易溶于非極性的有機溶劑。 Dioptre折光率（nDt）：判別有機物的純度。第76頁/共126頁78P 37 2-3預(yù)習(xí)： 烷烴和環(huán)烷烴的性質(zhì)和制備第77頁/共126頁791、按沸點由高到低的順序排列下列化合物： （1）己烷 （2）辛烷 （3）3-甲基庚烷 （4）正戊烷 （5）2，3-二甲基庚

40、烷 （6）2-甲基己烷 （7）2,2,3,3-四甲基丁烷2、畫出下列化合物的穩(wěn)定構(gòu)象：第二章 烷烴和環(huán)烷烴OOOHClC(CH3)3NH2OCH3第78頁/共126頁80 本節(jié)目錄2.4 烷烴和環(huán)烷烴的反應(yīng) 2.4.1 烷烴的鹵代 2.4.2 烷烴的其他取代 2.4.3 烷烴的熱裂 2.4.4 烷烴的氧化 2.4.5 小環(huán)化合物的開環(huán)反應(yīng)2.5 烷烴和環(huán)烷烴的合成、來源和用途第79頁/共126頁81第80頁/共126頁82自由基的生成與穩(wěn)定性碳自由基的結(jié)構(gòu)：sp2雜化，平面結(jié)構(gòu)。 C.自由基的生成鍵的均裂2.4 烷烴的化學(xué)性質(zhì) 第81頁/共126頁83 鍵的解離能（bond-dissociat

41、ion energy）共價鍵斷裂所需要的能量，用Ed表示。 一些常見鍵的解離能 kJ/mol （參見p8表1-4） 烷 基 甲基 乙基 丙基 異丙基 叔丁基CH鍵 439.3 410.0 410.0 397.5 389.1 苯基 苯甲基 烯丙基 乙烯基 乙氧基 464.4 368.2 359.8 460.2 435.1 第82頁/共126頁84 碳自由基的穩(wěn)定性 鍵的離解能越小，形成該自由基所需的活化能越小，則越容易形成自由基；越容易形成的自由基，其內(nèi)能越低，越穩(wěn)定。 對不同自由基，其穩(wěn)定性次序為：苯甲基烯丙基叔烷基 仲烷基伯烷基甲基苯基乙烯基 自由基反應(yīng)的共性：（1）反應(yīng)條件：光、熱或引發(fā)劑

42、引發(fā)（2）反應(yīng)過程一般經(jīng)過三個階段：鏈引發(fā)、鏈增長和鏈終止。第83頁/共126頁851、烷烴與鹵素的反應(yīng)鹵代反應(yīng)（Halogenations） 在紫外光或熱（250400）作用下，與氯反應(yīng)生成各種氯代烷： CH4 + Cl2 CH3Cl + CH2Cl2 + CHCl3 + CCl4 + HCl氟與烷烴自動進行，非常劇烈，難以控制的破壞性反應(yīng)，生成碳黑和氟化氫，惰性氣體稀釋下及時帶著反應(yīng)熱可以控制反應(yīng)。氯代反應(yīng)較快，在日光照射下劇烈反應(yīng)生成碳和氯化氫，散漫光照射下生成氯的取代物。溴代需在加熱條件下進行，生成溴代物。碘代難以發(fā)生。2.4.1 烷烴的鹵代一般情況下，烷烴具有極大的化學(xué)穩(wěn)定性 第84

43、頁/共126頁86、甲烷的氯代機理（Chlorination mechanism of methane）實驗事實： 室溫暗處不發(fā)生反應(yīng)； 溫度高于250才發(fā)生反應(yīng)； 室溫下有光照時發(fā)生反應(yīng)； 光引發(fā)反應(yīng)時，吸收一個光子能產(chǎn)生幾千個氯甲烷分子； 有氧或能捕捉自由基的雜質(zhì)存在時，反應(yīng)有誘導(dǎo)期，雜質(zhì)越多，誘導(dǎo)期越長。 自由基型的鏈反應(yīng)（chain reaction） 第85頁/共126頁87 鏈引發(fā) (initiation)： 光或熱ClCl 2Cl H = + 242.7 kJ/mol 鏈增長（propagation）： Cl + CH4 CH3+ HCl H= - 431.8-（- 439.3）

44、= +7.5 kJ/mol - 439.3 -431.8 CH3 + Cl2 CH3Cl + Cl H = - 355.6-（-242.7)= -112.9 242.7 355.6 鏈終止 (termination)： CH3 + Cl CH3Cl 2 CH3 CH3 CH3 第86頁/共126頁88勢能kJ/mol反應(yīng)進程CH4+Cl.CH3.CH3Cl+Cl.16.77.58.3105.4-Cl2Ts1Ts2鏈增長反應(yīng)過程中的勢能變化圖 第87頁/共126頁89、甲烷的鹵代(Halogenation of methane) ：CH3H + X CH3 + HX H （kJ/mol） Ea（

45、kJ/mol） 439.3 F 568.2 -128.9 +4.2 Cl 431.8 +7.5 +16.7 Br 366.1 +73.2 +75.3 I 298.3 +141 +141鹵素對烷烴的相對反應(yīng)活性為：F2Cl2Br2I2 碘代的逆反應(yīng)很容易發(fā)生，CH3I + HI CH4 + I2 根據(jù)反應(yīng)熱和活化能判斷：氟代反應(yīng)活化能很小，反應(yīng)自動進行，非常劇烈，難以控制，生成碳黑和氟化氫。氯代反應(yīng)活化能較小，反應(yīng)較快，在日光照射下劇烈反應(yīng)生成碳和氯化氫，散漫光照射下生成氯的取代物。溴代活化能較大，需加熱反應(yīng)，生成溴代物。第88頁/共126頁90、其他烷烴的鹵代(Halogenation of

46、other alkanes) ： 2CH3CH2CH3h /250C+ 2Cl2CH3CH2CH2Cl+CH3CHCH3Br45% 55%+2HCl 氯代： 2h /250C+ 2Cl2+2HCl CH3CHCH2ClCH3CH3CCH3CH3ClCH3CHCH3CH36 64 4% % 3 36 6% %溴代： 2CH3CH2CH3h /1270C+ 2Br2CH3CH2CH2Br+CH3CHCH3Br+2HBr 3 3% % 9 97 7% % 2h /1270C+ 2Br2+2HBr CH3CHCH2BrCH3CH3CCH3CH3BrCH3CHCH3CH3 9 99 9% %氯、溴對不同

47、類型的氫具有不同的反應(yīng)活性或選擇性 第89頁/共126頁91氯代反應(yīng)對不同類型氫的反應(yīng)活性大致為： 伯氫仲氫= 45/6 55/2 = 7.5 27.51 3.7 伯氫叔氫= 64/9 36/1= 7.1 361 5 即氯代反應(yīng)對不同類型氫的反應(yīng)選擇性為：伯氫仲氫叔氫1 4 5 同理：溴代反應(yīng)對不同類型氫的反應(yīng)選擇性為：伯氫仲氫叔氫1 82 1600 *不同氫的反應(yīng)選擇性：30H20H10H *鹵代反應(yīng)選擇性：溴代氯代第90頁/共126頁92解釋反應(yīng)中決定反應(yīng)速率的一步是生成烷基自由基： 氯代：CH3CH2CH3 + Cl CH3CH2CH2 + HCl H = -21.8 kJ/mol 41

48、0 431.8CH3CH2CH3 + Cl CH3CHCH3 + HCl H = -34.3kJ/mol 397.5 431.8溴代：CH3CH2CH3 + Br CH3CH2CH2 + HBr H = +43.9 kJ/mol 410 366.1CH3CH2CH3 + Br CH3CHCH3 + HBr H = +31.4kJ/mol 397.5 366.1氯代反應(yīng)的決速步驟是放熱的，而溴代是吸熱的第91頁/共126頁93 根據(jù)Hammond假說，對放熱反應(yīng)，過渡態(tài)的勢能與反應(yīng)物比較接近，氯代反應(yīng)的過渡態(tài)近似于反應(yīng)物，受活性中間體穩(wěn)定性影響小，雖然自由基的能量差為12.5 kJ/mol，但兩

49、者過渡態(tài)的勢能差為4.2 kJ/mol。 對溴代反應(yīng)，過渡態(tài)的結(jié)構(gòu)近似于活性中間體的結(jié)構(gòu)，活性中間體越穩(wěn)定，過渡態(tài)的結(jié)構(gòu)也越穩(wěn)定，勢能越低，活化能越小，反應(yīng)速率越快。自由基的能量差為12.5 kJ/mol，兩者過渡態(tài)的勢能差也約為12.5kJ/mol。TsTs 勢能 勢能 CH3CH2CH2 CH3CH2CH3+Cl CH3CHCH3 CH3CH2CH2 CH3CH2CH3+Br CH3CHCH3 反應(yīng)進程 反應(yīng)進程4.212.5 丙烷氯代決速步驟勢能變化圖 丙烷溴代決速步驟勢能變化圖 第92頁/共126頁94反應(yīng)活性與反應(yīng)選擇性的應(yīng)用：推斷反應(yīng)產(chǎn)率 ： CH3CH2CH2CH3 + X2 1

50、-鹵丁烷 + 2-鹵丁烷 X=Cl 10H / 20H = 6/41/4 = 6/16 27.3% 72.7% X=Br 10H/20H = 6/41/82 = 6/328 1.8% 98.2%指導(dǎo)選擇適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)物合成，如反應(yīng)：選用哪種鹵素合成？CH3CH3XX2為了合成高產(chǎn)率的產(chǎn)物，應(yīng)選用 Br2。第93頁/共126頁95 解釋： 不同氫具有不同的離解能： 化合物 CH3H CH3CH2H (CH3)2CHH (CH3)3CH 離解能kJ/mol 435 410 397.5 380.7 鍵的離解能越小，形成該自由基所需的活化能越小，則越容易形成自由基；越容易形成的自由基，其內(nèi)能越低，越穩(wěn)定。

51、 (CH3)2CH CH2 (CH3)3C 410 kJ/mol 380.7 kJ/mol (CH3)3CH 烷基自由基的穩(wěn)定性次序為： 叔仲伯CH3 第94頁/共126頁962.4.2 烷烴的其他取代（1）硝化(Nitration) ：烷烴與硝酸或四氧化二氮（N2O4）進行氣相反應(yīng)，生成硝基化合物（RNO2）。應(yīng)用：合成RNO2，并經(jīng)硝基烷烴生成胺、羥胺、腈、醛、酮、羧酸等化合物。氣相硝化制備硝基烷烴，常得到多種硝基化合物的混合物。如： HNO3/420CH3CH2CH3 CH3CH2CH2NO2 + (CH3)2CHNO2 + CH3CH2NO2 + CH3NO2 25% 40% 10%

52、25%反應(yīng)機制：自由基反應(yīng)，反應(yīng)通過高溫下烷烴CC、CH鍵的均裂生成自由基，再與硝酸進行鏈反應(yīng)。第95頁/共126頁97（2）磺化與氯磺化（Sulfonation and chloro sulfonation） ： 烷烴與硫酸在高溫下反應(yīng)生成烷基磺酸稱磺化。 400CH3CH3 + H2SO4 CH3CH2-SO3H 高級烷烴與磺酰氯在光照射下反應(yīng)生成烷基磺酰氯，烷基磺酰氯經(jīng)水解生成烷基磺酸，再與堿作用生成烷基磺酸鈉或鉀 。應(yīng)用：合成十二烷基磺酸鈉 H2O NaOHC12H26 + SO2Cl2 C12H26 - SO2Cl C12H26 - SO2OH C12H26 SO3Na反應(yīng)機制: 與

53、氯代反應(yīng)相似： SO2Cl2 SO2 + 2 Cl C12H26 + Cl C12H25 + HCl C12H25 + SO2Cl2 C12H26 - SO2Cl + Cl 第96頁/共126頁982.4.3 烷烴的熱裂（pyrolysis of alkanes） CH3 + CH2CH3 CH3CH2CH3CH2CH3 + CH3CH2 CH 2 CH3CH3 + CH3CH=CH2烷烴在高溫（800C）無氧條件下，發(fā)生碳碳、碳氫鍵的斷裂，大分子烷烴變成小分子的烷、烯化合物。CH3CH2CH2CH2CH2CH3CH3.+CH3CH2CH2CH2CH2. CH3CH2.+CH3CH2CH2CH

54、2.2CH3CH2CH2.第97頁/共126頁99CH3（CH2）7CH3 CH3CH2CH2 CH2 CH 2 + CH3CH2CH2 CH 2 CH3CH2CH2CH2CH2.CH3CH2CH2.+CH2=CH2CH3.+CH2=CH2CH3CH2CH2CH2.CH2CH2H.+CH2=CH2H.+CH2=CH2第98頁/共126頁100 某一價鍵斷裂所吸收的能量，稱為該鍵的離解能(DH)，也稱該鍵的鍵能（H）。R-H R + H表2-3 一些C-H鍵和C-C鍵的離解能 C-HDH/H/(kJ/mol)C-CDH/H/(kJ/mol)CH3H+439.3CH3-CH3+376.6CH-3C

55、H2H+410.0CH3CH2-CH3+359.8CH3CH2CH2-H+410.0CH3CH2-CH2CH3+343.1(CH3)2CHH+397.5(CH3)2CH-CH3+359.8(CH3)3CH+389.1(CH3)3C-CH3+351.5第99頁/共126頁101表中數(shù)據(jù)表明：（1）比較C-H鍵和C-C鍵鍵能，C-C鍵的離解能較低。（2）不同類型的C-H鍵和C-C鍵，其離解能不同。對C-H鍵，叔氫最容易斷鍵。對C-C鍵，斷鍵最容易發(fā)生在分子的中段。因此，大分子在中間斷裂的機會較多。（average bond energies） 甲烷完全分解成碳和四個氫原子所吸收的熱量為+1661.

56、9 kJ/ mol。斷裂每個C-H鍵所需的平均能量為1661.9/4= 415.5 kJ/mol。稱為C-H鍵的平均鍵能。甲烷四個氫的離解能各不相同，分別為：439.3，442，442和338.6 kJ/mol。 第100頁/共126頁102平均鍵能離解能，平均鍵能是離解能的平均值。 表2-4 常見共價鍵的平均鍵能(kJ/mol) 應(yīng)用：常根據(jù)平均鍵能大約計算反應(yīng)熱。 推論：平均鍵能很高時，不容易以均裂方式進行。C-H C-C C=C C-O C=O醛醛/酮酮 414.2 347.3 610.9 359.8 736.4/743.9 C-F C-Cl C-Br C-I C-N C-S C-Si

57、O-H485.3 339.0 284.5 217.6 305.4 372.0 301.2 464.4第101頁/共126頁1032.4.4 烷烴的氧化I、自動氧化 II、烷烴的燃燒(Combustion of alkanes) 燃燒熱（Heat of combustion）： 標準狀態(tài)（298K，0.1MPa）時，1mol純烷烴完全燃燒成二氧化碳和水，放出的熱稱為燃燒熱。用Hc表示。 Hc = H生成物H反應(yīng)物 ，H是標準焓變 第102頁/共126頁104 甲烷 乙烷 丙烷 丁烷 2-甲丙烷 -890.3 -1559.8 -2219.9 -2878.2 -2869.8 在同分異構(gòu)體中，支鏈烷烴

58、的燃燒熱低。因此，支鏈烷烴的能量低，較穩(wěn)定。支鏈越多，結(jié)構(gòu)越穩(wěn)定。 丁烷2甲丙烷4CO2+5H2O-2878.2-2869.8 表2-5 一些烷烴在標準狀態(tài)下的燃燒熱（kJ/mol） 每增加一個CH2平均增加燃燒熱約-658.6 kJ/mol。 第103頁/共126頁105 生成熱(Heat of formation) ： 標準狀態(tài)下，由元素生成1 mol化合物時焓的變化。用H f表示。H f = H 生成物H反應(yīng)物 一些烷烴的生成熱： 甲烷 乙烷 丙烷 丁烷 2-甲丙烷 -74.9 -84.5 -103.7 -127.2 -135.6 kJ/mol 每增加一個CH2，平均增加生成熱約-20.

59、6 kJ/mol。在同分異構(gòu)體中，支鏈烷烴的生成熱高，因此，支鏈烷烴的能量低，較穩(wěn)定。支鏈越多越穩(wěn)定。 第104頁/共126頁106比較丁烷和2-甲丙烷的生成熱： 4C（石墨）+ 5H2（g） C4H10(g) 4C（石墨）+ 5H2（g） H0 -127.2 kJ/mol -135.6 kJ/mol H= -8.4 kJ/mol n-C4H10 i- C4H10 第105頁/共126頁1071、催化氫化（Hydrogenation） ：CH3+H2H2+H2+H2+Ni/800CPd/C/1250Cor Ni/2000CPt/3003100CNiheatCH3CH2CH3CH3CH2CH2C

60、H3CH3CHCH3CH32.4.5 小環(huán)化合物的開環(huán)反應(yīng)第106頁/共126頁1082、 親電加成（Electrophilic addition） ： Cl2/FeCl3Br2/CCl4 R.THI(HBr)BrBrClClI(Br)Br2/CCl4 heatHIBrBrIHBr不反應(yīng) 第107頁/共126頁109 HBrBr結(jié)論：對環(huán)烷烴的開環(huán)反應(yīng)：* 室溫下，C4以上的環(huán)不反應(yīng)* 環(huán)的反應(yīng)活性次序為:三元環(huán)四元環(huán)五、六、七元環(huán)。* 取代環(huán)烷烴在發(fā)生親電加成開環(huán)時在取代基最多和最少處的CC鍵斷開。催化氫化時在位阻最小處斷開。第108頁/共126頁110環(huán)烷烴和開鏈環(huán)烴的性質(zhì)相似，在室溫下環(huán)