有機(jī)化學(xué)考研溫習(xí)題

1、有機(jī)化學(xué)考研溫習(xí)題有機(jī)化學(xué)試題本試卷分A、B卷，利用第1版教材的考生請(qǐng)做A卷,卷；假設(shè)A、B兩卷都做的，以B卷記分。A卷一、命名或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式（每題2分，共30分）1. CHaCHCH2CHCH.11CH2cH3CH32. 3一甲基一1一丁塊3. 1一甲基一4一異丙基環(huán)己烷ay-Br5 .<56 .甘油OH，Cl8 .2一丁烯醉0II9 .CH3CHCH2CCH3ch310 r-cooH/_COOH11 .丙酸甲酯12 .CH3CHCHCOOH11ch3oh13 .合-NHCH,利用第2版教材的考生請(qǐng)做B14.丙氨酸電CHO二、單項(xiàng)選擇題（在每題的四個(gè)缶選答案中，選出一個(gè)正確答案，并將正確

2、答案的序號(hào)堵在題干的括號(hào)內(nèi)。每題2分，共30分）1 .以下物質(zhì)中，有五種同分異構(gòu)體的是（）。A.丁烷B.戊烷C.己烷D.庚烷2 .以下煌中，能使高鎰酸鉀酸性溶液和溟水褪色的是（）oB. C6H14A.C6H|2D.C-H83.乙塊在催化劑存在下與水反映屬于（)oC.氧化4.以下化合物中，鹵素原干溟反映活性最大的是（)oB.聚合A.取代D.加成C. 2澳j苯5 .以下關(guān)于苯酚的表達(dá)錯(cuò)誤的選項(xiàng)是（)oA.苯酚俗稱(chēng)石炭酸B.苯酚易發(fā)生取代反應(yīng)C.苯酚與三煞化鐵溶液作用顯紫色D.苯酚的酸性比碳酸強(qiáng)6 .以下物質(zhì)氧化產(chǎn)物為丁酮的是（)oA.叔丁醇B. 2 丁醇C. 2-甲基丁醇D. 1 丁醇7,能與斐林

3、試劑反映的是（）。B.演化節(jié)A.鄰一濱甲苯D.對(duì)一浪甲苯A.丙酮C.苯甲醛8.以下物質(zhì)中，能發(fā)生碘仿反映的是（）0B.苯甲醇D.2一甲基丙醛C.甲醛9.以下物質(zhì)能加氫還原生成羥基酸的是（)oB.異丙醇A.苯甲醇D.3一戊酮A.乙酰乙酸0.水楊酸B.乳酸D.檸檬酸10.以下化合物中，能發(fā)生酯化反映并具有還原性的是（OOA. HCHB. HO-C-HOOIIC. HOCCH4D. HCCH3)o11 .以下化合物中，屬于R構(gòu)型的是（）0THH ACOOHCH-CHz B. Cl-UHch3COOHD. CH3-4-NH2H12 .關(guān)于苯胺性質(zhì)表達(dá)錯(cuò)誤的選項(xiàng)是（A.易被空氣中的氧氧化C.能與酸酊反映

4、生成酰胺）0B.能與鹽酸作用生成季鐵鹽D.能與淡水作用產(chǎn)生白色沉淀13 .既能發(fā)生水解反映，又能發(fā)生銀鏡反映的物質(zhì)是（ ）oA.麥芽糖B.蔗糖C.果糖D.丙酸甲酯14 .以下物質(zhì)在水溶液中能進(jìn)行兩性電離的是（ ）oA. R-NFUB.ORCNH20IC. RC0HA.毗唾環(huán)中含有（ ）oB.味嘎環(huán)D.R-CHCOOHInh2C.嚙咤環(huán)D.喋吟環(huán)三、辨別題（每題5分，共20分）1 .苯、甲苯、環(huán)丙烷2 .1溟-1一戊烯3濱-1戊烯4濱一1一戊烯3 .苯甲酸水楊酸乙酰水楊酸4 .丁酮丁酸丁酸乙酯四、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)題(每題5分，共10分)1 .某烯燒的分子式為被酸性高隹酸鉀溶液氧化，取得兩種產(chǎn)物，一種是丁

5、酮，另一種是乙酸，試推斷這種烯燒的結(jié)構(gòu)式，并寫(xiě)出它被氧化的反映式。2 .有一個(gè)化合物，其分子式為CH“QH(A),能與金屬鈉反映放出氫氣，與濃硫酸共熱生成烯煌此烯煌與HBr作用生成CMiBr©,(C)與氫氧化鈉水溶液共熱，那么O1生成CMQH(D),(D)被氧化那么生成C%C-CH2cH2cH3,寫(xiě)出(A)、(C)>(D)的結(jié)構(gòu)式。五、合成題(每題5分，共10分)1 .由乙醛和乙基淡化鎂合成3一甲基一3一戊醇2 .由苯合成對(duì)一硝基苯胺B卷一、單項(xiàng)選擇題(在每題的四個(gè)備選答案中，選出一個(gè)正確答案，并將正確答案的序號(hào)埴在題干的括號(hào)內(nèi)。每題2分，共30分)1 .以下哪個(gè)化合物是屬于叔

6、鹵代烷？()A.CH.BrB.CHsCH2Br%CfH：<C.CHBrD.H；,CC-Br/|HQ巡2.依照以下化合物的結(jié)構(gòu)，判定哪個(gè)名稱(chēng)是正確的？()FH/G-C/ClBrA.Z-1一氟一1一氯一2一濱乙烯B.E-1一氟一1一舞一2一溟乙烯C.反式一1一氟一1一氨一2一澳乙怖D.順式一1一氟一1一氯一2一溟乙烯3 .以下哪個(gè)化合物與強(qiáng)酸、強(qiáng)堿和強(qiáng)氧化劑等都不發(fā)生化學(xué)反映？（）A.己烷B.己烯C.環(huán)己烯D.甲苯4 .以下哪個(gè)化合物分子具有sp雜化碳原子？（）A.H3CCH3B.H2C=CH2C.HC=CHD.5.化合物的旋光方向與其構(gòu)型的關(guān)系，以下哪一種情形是正確的？（）A.無(wú)直接對(duì)映關(guān)

7、系B.R構(gòu)型為右旋C.S-構(gòu)型為左旋D.R構(gòu)型為左旋，S-構(gòu)型為右旋6 .甲醇比乙烷的沸點(diǎn)高，主若是由于甲醉（）。A.分子量大B.有氫鍵C.水溶性大D.有極性7 .以下各組物質(zhì)中互為同分異構(gòu)體的是（A.筋萄糖和蔗糖B.蔗糖和麥芽糖C.果糖和蔗糖D,葡萄糖和麥芽糖8 .以下化合物中酸性最強(qiáng)的是（A.乙酸B.甲酸C.乙二酸D.碳酸9 .在以下基團(tuán)中，順順序規(guī)那么最優(yōu)先的基團(tuán)是（）。A.-CH3B.-CH=CH2C.-ClD.-CCh10 .以下化合物中發(fā)生親電取代反映活性最強(qiáng)的是（A.甲苯B.硝基苯C.苯甲酸D.氯苯11 .以下物質(zhì)中，能與鈉反映并生成氫氣的是（）0A.澳乙烷B.乙醇C.丙酮D,苯

8、甲醛12 .以下有機(jī)物中，不屬于燃的衍生物的是（）,.A.氯丙烷B.甲苯C.硝基苯D.乙醛13 .以下化合物中屬于非還原性二糖的是（）oA.前萄糖B.果糖C.麥芽糖D.蔗糖14 .戊烷有幾個(gè)同分異構(gòu)體？（）A.三個(gè)B.四個(gè)C.五個(gè)D.六個(gè)15 .以下進(jìn)程中，不可逆的是（）oA.蛋白質(zhì)的鹽析B.酯的酸催化水解C.蛋白質(zhì)的變性D.氯化鐵的水解二、命名或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式（每題2分，共30分）17 .鄰二乙苯18 .反一一、4一二甲基環(huán)己烷22.CH3cH=CHCHOOOoIIf24.HCOCCH2cH325. 草酸26. N-甲基苯甲酰胺27. R-2澳丁烷28. .甘氨酸29. 一|H31.32.乙醛3

9、3.麥芽糖2戊酮果糖3戊酮 蔗糖COOH四、推斷結(jié)構(gòu)題（每題5分，共10分）35 .化合物AlGHrO）氧化時(shí)生成陰，與濃硫酸共熱那么生成能使澳水褪色的化合物B.B與酸性高缽酸鉀作用取得酮與酸的混合物。試寫(xiě)出A、B的結(jié)構(gòu)式。36 .化合物A、B、C、D的分子式均為C4HQ2,A、B可使NaHCCh溶液放出CO?，C、D不能，但在NaOH水溶液中加熱水解后，C的水解液蒸儲(chǔ)出的低沸點(diǎn)物質(zhì)能發(fā)生碘仿反映，D的水解液經(jīng)酸中和至中性，能與托倫試劑發(fā)生銀鏡反映。試寫(xiě)出A、B、C、D的結(jié)構(gòu)式。五、合成題（每題5分，共10分）37 .由乙醇合成3-丁酮酸（無(wú)機(jī)試劑任選）38 .由丁烷合成2一氯丁烷（無(wú)機(jī)試劑任

10、選）南京大學(xué)有機(jī)化學(xué)考研真題【19932020】南京大學(xué)20。8年攻讀碩1：學(xué)位研究生入學(xué)考試試題號(hào)武科目名稱(chēng)及代碼一仃機(jī)化學(xué)634_運(yùn)用專(zhuān)業(yè)：一無(wú)初4匕罡，史近化卷化性一物理化罡、I一分了,化學(xué)物理、根據(jù)題意回答問(wèn)題(30分)1. 2IUE-LL:烯施進(jìn)仃口+2必加成反成.而2Z,42.i3_MM：能發(fā)生，為什么？2. 將卜.列化物按敏性強(qiáng)弱排列成序(Ai呆賬(田對(duì)疝采妝(C)劉硝基羊修(r»汨中九:垃帔3. 舉'乙烯,萃乙烷的級(jí)化熱分別為49.8.32,8,77.5kcal/mol,是否說(shuō)嘮法乙峪中的乙珞某使本環(huán)得到亂定？為什么？4. 卜列化合物中咖些在堿性溶液中會(huì)發(fā)生外

11、消旃化：(A)便12押基，琥-3-甲基2.庚朋(C)(S)-3-甲基環(huán)己酮(D(R)-1,2,3三洋基.！丙酮5. 三種二元般蒯的p。分別為1.73.192和3.02,試推測(cè)各化合物的PKal的大小次年6.7.H HHOOCCOOHH COOH HOOCHHOOCC=CCOOH(A)用反應(yīng)式表示.卜列人名反應(yīng)(】). Bouveault-Blanc 還原(2). Arbuzov-Mi chad is 反應(yīng)(B)(3), Reformauky 反應(yīng)族-4.叔丁基浜環(huán)己烷(A)和反4叔丁基浪環(huán)己烷 物(4一叔丁基環(huán)己烯)，何者速率更快？ 下列化合物熔點(diǎn)球高的是：OH(B)在消去反應(yīng)中生成同一產(chǎn)何者

12、反應(yīng)速度快？AcOHR-OAc + HOBsR-OBsB R = MeOfCHz)。10.下列化合物烯的含量顯離的是：O qO Oa hcch2cch3 b ch3cch?cch3o oC: CcH5CCH2CCH3 dO Och3cch2coch211.不列化合物涕點(diǎn)最高的是：CHOOH(B)(C)Q)12,下列化合物與HCN發(fā)生加成反應(yīng)時(shí)的平衡常數(shù)大小:CCI3CHO CCI3CCH36(A)(B)CH3CCH2CH3(C)C5H5CHO(D)C6H5coe6Hs13.叱較下列碳正離子的程定性:+(A) (CH3)2CHCHOCH3-4-(B) (CH3)2CCH2OCH314.推測(cè)產(chǎn)物中

13、何種比較多。(S)-CH3CHCHCH3Cl(2S.3R)- CH3CHCHCH3 Cl Cl(2Si3S)-CH3CHCHCH3Cl ci(A)0)L.2.COOEt 6.EtO"日OHCH3'N(CH3)3OH二、完成下列反應(yīng)，寫(xiě)出主產(chǎn)物(注意立體化學(xué)問(wèn)題)(40分)LHg(.OAc)22.NaBH41THF3、CHm-C三bCH?NBS1.CCI4Cl1. OsO4H H 2. NaHSOn, H2010. CHoCH=CHCECH + Br2 (1 mol)-HCI,n糕OH'16. |.CH3CHO、。人CH。CNNa2co317. CH3CHO+CH3-6

14、-C2H5OH18.19.20.4”濃 KOH HNaNH2, NH3(liq ) -1 moleAg+HOAc三、寫(xiě)出下列反應(yīng)的合理機(jī)理9在結(jié)構(gòu)式上用彎箭頭 表示電子轉(zhuǎn)移過(guò)程（25分）1,叔丁苯在AlBrs存在下與B2作用，經(jīng)分閣后發(fā)現(xiàn)得到的產(chǎn)物不是澳代叔丁笨，而是澳苯和異丁烯，它們是怎樣形成的？試提出一個(gè)可能的機(jī)理。*2. H2C=CH2 + (CH3)3CH ch3CHg-CH-CH-CHa如gjiQH R'CONHR,C一N3. RH/Lohhnoz4. CH3)4， 廠(chǎng) NHz.H HH3b(1)EtONa. EtOH四、合成題（24分）BnBrI.自適當(dāng)?shù)脑虾铣葿r3r2

15、 .由CH3cH二CHCHO合成CH3cH-CHCH20HOHOH3 .由丙二酸二乙酯、丙烯月青為原料合成HOOC4,四組罌粟堿是某藥物的關(guān)鍵中間體，試從3,4.二甲氧基莘氯為主要有機(jī)原料及必要的試劑合成之。四氫罌粟碳五、推測(cè)結(jié)構(gòu)(11分)L化分物a?iiba.力直分異構(gòu)體分子汶為m的ir裔在171仇口】“立心均行摳吸收，人和B”熱KMnO,逸化都幫到勺呆.甲段',它門(mén)的)！XMR港數(shù)據(jù)如卜,：A:57,3(tn.4H).3.4(s,4H)ppm.B:3二7.5ub.3.1(t.2H)f2.5(t.2H)ppm試推測(cè)A、B的姑構(gòu)，2.分子式為CMc的二種異構(gòu)的烯訴A、R和C,他牝加勰都

16、，匕成2.甲基烷，A和B經(jīng)轉(zhuǎn)汞化.脫汞都生成同一種叔靜，而B(niǎo)和C經(jīng)硼W化簾化緡到不同的伯靜，試推測(cè)AsB和C的構(gòu)造。3.2-己烯-4-快的一異構(gòu)體(A)經(jīng)部分還原生成(B),B與一親二烯體(C)反應(yīng)生成D,試寫(xiě)出A、B、C的結(jié)構(gòu)科反應(yīng)條件E(注意涉及的立體化學(xué))?？佳杏袡C(jī)化學(xué)綜合溫習(xí)1.寫(xiě)出以下反映的要緊產(chǎn)物：(2).OH 0H (CH3)2C-C(CH3)22.說(shuō)明以下現(xiàn)象：（1）什么緣故乙二醇及其甲屣的沸點(diǎn)隨分子量的增加而降低？CH2OHCH20cH3CH2OCH3ch2ohch2ohch2och3b.p.197°C125七84（2）以下醇的氧化（A）比（B）快？（3）在化合物（

17、A）和（B）的椅式構(gòu)象中，化合物（A）中的0H在e鍵上,而化合物（B）中的QH卻處在a健上，什么緣故？3.以下鄰二靜類(lèi)化合物可否用高碘酸氧化，什么緣故？假設(shè)能，寫(xiě)出反映的產(chǎn)物。4.寫(xiě)出以下化合物在酸催化下的重排產(chǎn)物,并寫(xiě)出（1）在酸催化下的重排反映機(jī)理。(1).f(C6H5)2OH.(C6HC(CH3)2OH OH5.醋酸苯酯在AlCLi存在下進(jìn)行Fries重排變成鄰或?qū)αu基苯乙酮:OCOCH3ohoh彳、！aici3/-COC%UU.QCOCH3(1)這兩個(gè)產(chǎn)物可否用水蒸汽蒸儲(chǔ)分離？什么緣故？什么緣故在低溫時(shí)(25C)以生成對(duì)位異構(gòu)體為主，高溫時(shí)(165,0以生成鄰位7.推測(cè)以下反映的機(jī)理:

18、.N(CH3)28 .RCOOCA門(mén)型和RCOOCRs型的酣，在酸催化水解時(shí)，由于能夠生成穩(wěn)固的碳正離子，可發(fā)生烷氧鍵斷裂。請(qǐng)寫(xiě)出CH3cOOCPhs在酸催化下的水解反映機(jī)理。10.觀(guān)看以下的反映系列:i)S0Cl22)NH3：3)Br2,OH-CH3C6H5CH2CHNH29 .光學(xué)活性物質(zhì)(I)在酸存在下水解，生成的醇是外消旋混合物。靖川反映機(jī)理加以說(shuō)明。CH306H5cH2*0014(S)(+)依照反映機(jī)理，推測(cè)最終產(chǎn)物的構(gòu)型是R仍是S?11.某化合物CiH”O(jiān)zBr,不能形成后及苯蹤，其IR譜在28502950cmi有吸收峰,但3000cm”以上無(wú)吸收峰，在1740cm“有強(qiáng)吸收峰，6

19、»(ppm)：(3H,三重峰)，(1H,多重峰)，(1H,三重峰)，(6H,雙峰)，(2FL多重峰)，推斷該化合物的結(jié)構(gòu)式，并指出譜圖上各峰的歸屬。(2)苯乙酮與氯乙酸乙酯在氨基鈉的作用下，生成一化合物A,CizHuOo將A在室溫下進(jìn)行堿性水解,取得一固體的鈉鹽B,GoHKhNa,用鹽酸溶液酸化B,并適當(dāng)加熱，最后得一液體化合物C,C可發(fā)生銀鏡反映，分子式為CoHioO,請(qǐng)推測(cè)A,B,C的結(jié)構(gòu)式。12 .完成以下反映式，寫(xiě)出要緊產(chǎn)物：CH2CH2Br,、NaOH.Q一曠/°(2) .(CH3cH2)2NH+CH2C(CH3)2>CH3sHNO/H2s0«Fe

20、/HCI(CH3CO)2OHNO3/H2SO4(3) .aAaBaC->DH3O*(5).CH3cH2c(CH。2nh2C6H5coe% +NaNO2lHaHCHO + HN(CH3)2(6).(7).(8).BBOH13 .寫(xiě)出以下各消去反映所生成的要緊產(chǎn)物：*(1)(CHshCHCHCH30H(2).(CH3cH2)aNCH2cH2coeH30H疝CHsh(3) .GCH2cH疝CH3)2OH；匕a(4).VcH2CH2N(CH3)2OH-CH2CH3o-CH2cH3N(CH3)3OH-(7).-ch3PhF(8),H十枇做OHJ.H3c/PhJH3CHHCH3PhN(CH3)2O-

21、14 .推斷結(jié)構(gòu)：(1)化合物A(GHisN)和碘甲烷反映得B(GHisNI),B和AgOH水懸浮液加熱得C(C8H17N),C再和碘甲烷和AgOH水懸浮液加熱得D(CMo)和三甲胺，D能吸收二摩爾H：而得EcCgHu),E的核磁共振氫譜只顯示一個(gè)七重峰和一個(gè)雙峰，它們的相對(duì)峰面積比是1：6,試推斷A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)。(2)化合物AQ4H9NO)與過(guò)量碘甲烷反映，再用AgOH處置后取得B(C6H15NO2),B加熱后取得C(C6H13NO).C再用硬甲烷和AgOH處置得化合物D(GHhN02).D加熱分解后取得二乙烯基健和三甲股。寫(xiě)出A、B、C、D的構(gòu)造式。(3)某固體化合物A(G4Hc

22、NOCl)和6mol-L>HC1回流取得B(C7H5che1)和C(GHwNCl)。B在PCh存在下回流后再與NFL反映取得DlGHfNOCl),后者用NaOBr處置，再加熱取得E(C6H6NQ),E在5c與NaNOi/H2sCh反映后加熱，取得F(C6H6cle),F與FeC13有顯色反映，其出NMR在b=78有兩組對(duì)稱(chēng)的二重峰?；衔顲與NaNOa/HzSO反映取得黃色油狀物G°C與苯橫院氯反映產(chǎn)生不溶于堿的化合物FL寫(xiě)出AH的構(gòu)造式。(4) 一堿性化合物A(C5HhN),它被臭氧分解給出甲醛，A經(jīng)催化氫化生成化合物B(CsH”N),B也能夠由己酰胺加溟和氫氧化鈉溶液取得。

23、用過(guò)量碘甲烷處置A轉(zhuǎn)變成一個(gè)鹽C(CsHisNI),C用濕的氧化銀處置隨后熱解給出DCs%),D與丁烘二酸二甲而反映給出ECuHuO)，E經(jīng)把脫氫得3甲基苯二酸二甲酯，試推出AE的各化合物的結(jié)構(gòu)，并寫(xiě)出由C到D的反映機(jī)理°以下各對(duì)化合物哪些屬于對(duì)映體、非對(duì)映體、順?lè)串悩?gòu)體、構(gòu)造異構(gòu)體或同一化合物。16 .有一旋光性化合物A(C6Hio),能與硝酸銀的氨溶液作用生成白色沉淀B(C6H9Ag)°將A催化加氫生成C(C6H14)，C沒(méi)有旋光性。試寫(xiě)出B.C的構(gòu)造式和A的對(duì)映異構(gòu)體的投影式，并用R-S命名法命名。17 .偵測(cè)以下化合物電環(huán)化時(shí)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)：(1)18 .某嫌C3H&q

24、uot;A)在低溫時(shí)與氯作川生成C3H6CHB),在高溫時(shí)那么生成CaHsCKC)。使(C)與乙基碘化鎂反映得C5H向D),后者與NBS作用生成CsHoBKE)。使(E)與氫氧化鉀的乙醇溶液共熱，要緊生成CsHMF),后者又可與順丁烯二酸酊反映得(G)。寫(xiě)出(A)至(G)的結(jié)構(gòu)及各步的反映式。19 .(1)3cH=CH?進(jìn)行烯丙基游離基嗅代。反映產(chǎn)物是不是有標(biāo)記的H£=CHCy2Br?說(shuō)明其緣故。(2)以下化合物與HBr進(jìn)行親電加成反映，請(qǐng)指出它們的相對(duì)活性：(a)H2C=CHCH：CHj(b)CH3cH=CHC%(c)H2C=CHCH=CH2(d)CHsCH=CHCH=CH2(e)

25、H2C=C(CH3)-C(CH3)=CH：(3)若是你想測(cè)定一個(gè)直立鍵Br和一個(gè)平伏鍵Br在Sn2取代反映中的相對(duì)速度，你可否用以下化合物作對(duì)照：(1)順和反甲基4溟環(huán)己烷(2)順和反-1叔丁基泡環(huán)己烷(4)畫(huà)出以下各二元取代環(huán)己烷最穩(wěn)固的構(gòu)象：(1)順1寂2溟環(huán)己烷(2)反1規(guī)-4-硬環(huán)己烷(3)順-1,3-二羥基環(huán)己烷順“甲基-4.叔丁基環(huán)己烷(5)反1,3二羥基環(huán)己烷20.以以下化合物為原料合成指定的化合物CH3COCH3CH3CH3CH-C-CH3ch3ohch3ch=ch2zh c=choACH3cH2cH3&H2cH2cH2cH3(2)(3)FCH2COCH3 .B rCH

26、2CH2COCH3 FC H2C (C H 3)=C HCH2COCH3(4)CHO21.完成以下反映。 CH3cHeH2cHz(A) YH36hc.t HCN 卜CH3»(B)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(10)OH_ |. cCHO + CH3CHO a(A) a(B) NaOH (CH3)3CCHO + HCHO (A)+(B)o_CH3cH22cH3+ H2NNH-2)-N°2NH4C1OHNO) I CHOHCH3 仔 H3T(A)CN>(D) 20%HCl >(£)CH3CH=CHCOCgH5 + HCNC6HseHO+HOCH2c

27、H20HQ GHMgBr-HC1 二二 a(B)=©(A)(A)Ph3P+CH3CH2Br一 (A)-一a(B)-A(C)(9)ZnHgZZHClCOCH3 (A)HC1百(A)22.甲基烷基酮和芳醛在做催化時(shí)的羥酸縮合是在甲基處，而在酸催化時(shí)是在亞甲基處，例如:CHO°H+ CH3COCH2CH3rCH=CHCOCH2cH3a CHOH2SO4+ CH3coeH2cH3COCH3試說(shuō)明這一現(xiàn)象。(1).(CH3)2C=CHCH3.0 H CH3CC(CH3)3(3).(4).CH3(CH2)3CH2BrBr.CH3(CH2)5CHOC%（7）. HBr/C%(8)./ y

28、. .qH + antiomerB1.(9).CH3-CHCH=CH2(10).O OCH3C(CH2)4CCH32 .（1）醇分子中的羥基邀T化的，能在分子間形成氫鍵,如此的羥基越多，形成的氫鍵越多，分子間的作使勁越強(qiáng)，沸點(diǎn)越麻。甲醛的形成致使形成氫鍵的能力減弱，從而沸點(diǎn)降低C（2）從產(chǎn)物看，反映（A）取得的是共桅體系的脂勞酮，而（B）沒(méi)有如此的共癰體系。另外，新制的MnO?專(zhuān)門(mén)適于烯丙醇或羊醇氧化為醛酮，這可能與其機(jī)理和產(chǎn)物的穩(wěn)固性有關(guān)。（3）分子（A）不能形成氫鍵,脛基處于平伏鍵最穩(wěn)固。分子（B）由于含氧原子，羥基能夠采納形成氫鍵的構(gòu)象使分子穩(wěn)固，只有羥基在直立鍵上，羥基才可能與氧原子形

29、成氫健。（A）之）3 .而碘酸氧化鄰二醇類(lèi)化合物是可能是通過(guò)環(huán)狀高碘酸能進(jìn)行的，二）/必幼什%式才能知足氧化反映的立體化學(xué)要求。因此（2）和（3）不能被高碘酸氧化，（1）和（4）的氧化產(chǎn)物如下：O（4）4 .該重排反映即是頻哪醇重排，反映機(jī)理為：羥出貴子化：脫水生欣妙詼（排：失去質(zhì)子取得附c此題的關(guān)健點(diǎn)在于要考慮脫去哪個(gè)羥基能生成較穩(wěn)固的碳正離子。（1）的反映機(jī)理為：5.（1）鄰羥基苯乙附能形成份子內(nèi)氫鍵,分子間作使勁小，100C時(shí)在水蒸汽中有必然的分壓，能用水蒸汽蒸飼分離出來(lái)。（2）鄰羥基苯乙酮能形成份子內(nèi)氫鍵而使體系穩(wěn)固，是熱力學(xué)穩(wěn)固的，但生成它所需的活化能較大,是平穩(wěn)操縱產(chǎn)物，高溫時(shí)（1

30、65D鄰羥基苯乙的是要緊產(chǎn)物：生成對(duì)脛基苯乙胴時(shí)兩個(gè)取代基沒(méi)有空間位阻，所需活化能較低，故容易形成，它是速度操縱產(chǎn)物,在低溫時(shí)（25C）以生成對(duì)位異構(gòu)體為主。7PHOH.ACH=CH2H»JVpHCH3一.4qAf磴工KOH®0H2.Oq男女尸工00OH(5),Q0CH2二PCch3g(6).HO-6-CHSTtH3C-6-c%ch30H*/(CH3)2CCHCHr8.AalI酯水解反映機(jī)理：H+例slowCH3co0CPh3CK3C-O-CPh3OHOJ%ILch3AOOOHOH一空噸；H2cH二重'-uXV¥-ch£°h+h2o9,

31、該水解反映的反映機(jī)理:-H"10.在Hofmann重排中,遷移的堤基的構(gòu)型維持不變。C6H5cH2、,。SOCIp：cc、h/ohCH3c6H5cH2、；cc;h7xcich3sC6H5cH2、.c-c(H、NH2ch3qBr2lOH-C6H5cH2、-C-NH2h7ch3s原料和產(chǎn)物都是s構(gòu)型，但原料是右旋，產(chǎn)物是左旋。11-1(1)不飽和度為1,可能含c=c、c=o或?yàn)檎h(huán)分子。(2) IR譜顯示，該化合物不含.OH和C=CH,即不是醇、酸類(lèi)。(3) IR1740cm，有強(qiáng)吸收，說(shuō)明A可能為酷胴或而：但該化合物不能形成腸及苯腺，那么它只可能為酣。(4)該化合物為防,而不飽和度為1

32、.那么它必不含C=C,(5)結(jié)合上INMR數(shù)據(jù)和上述推論，可給出該化合物的結(jié)構(gòu)式為：lr5產(chǎn)CH3-CH2CHCo_CH3H,HNMR：(5ppm)(3H.l)(2H.m)(lH,t)(1Hjn)(6H.d)11-2.(1)化合物A(C12H14O3)的不飽和度為6,可能含有苯環(huán)、雙鍵或環(huán)等。(2)苯乙的與規(guī)乙酸乙酯在無(wú)水惰性溶劑中堿性縮合劑作用下，發(fā)生的是Darzens-Claisen反映:CHCHOCH3NHCOCH3NHCOCH3(15).A06H5cH2C、N3BC6H5cH2N=C=OCC6H5cH2MH2但速度很慢。有B-氫的叔胺N氧化物在加熱時(shí),很高的順式消去反映c(1).(CH

33、3)2CHCH=CH2+N(CHa)3，.CICH=CH2(CHJCH2cH3(4).Phh(5).+(CH3)2NOH(6).KCH3(空MC%Ph、CH3(9)u>=<+(CHNOHH3c、h分解為烯垃和N,N二烷基羥胺，它是一種立體選擇性CH2=CHCOCH3(CH3cH如CH=CH2+(CH3)2NCH2CH3CH3/+(CH3)2NOHPhH>=(+N(CH3)3H3CPh13.在多數(shù)情形下，Hofmann消去為反式消去B-氫，但在反式消去不可能時(shí)，也能夠發(fā)生順式消去,14.(1)(i)A,GHiN,不飽和度為L(zhǎng)可能有雙健或環(huán)：A完全甲基化只能與1分子碘甲烷反映生成

34、B,那么A必為叔胺類(lèi)化合物。(ii)由E的北NMR知,E的結(jié)構(gòu)為：(CH3)2CHCH(CH3)2。(iii)D加二分子的比，那么D的結(jié)構(gòu)必為：/(2)依照Hofmann消去反映的特點(diǎn)反映，綜合上述推斷，能夠給出A、B、C的結(jié)構(gòu)如下:2 H2 cat.A (CK3)2CHCH(CH3)2(2)A,C4H9NO,不飽和度為1,可能有雙鍵或環(huán)：依照Hofmann消去反映的特點(diǎn)及最終產(chǎn)物為二乙烯基碓和三甲胺，排除雙健存在的可能并得出A的結(jié)構(gòu)式為：依照題意反映線(xiàn)路可取得B、C、D的結(jié)構(gòu)式為:CD HO (CH3)3Ny/0/CONH2E(ii)由有關(guān)C的信息，能夠給出C、G、H的結(jié)構(gòu)式別離為:NaNO

35、o,HoSOd f=(33(i)有關(guān)F的信息:與FeCh有顯色反映,說(shuō)明有酚羥基：其出NMR在5=78有兩組對(duì)稱(chēng)的二重峰，說(shuō)明苯環(huán)為對(duì)位二取代。其結(jié)構(gòu)式為：由此倒推得B、D、E的結(jié)構(gòu)別離為:70HPhSO2CI/=NaNC)2，H2so4A/N-S02Ph-<>NHC&HCIPhNCH3CH3r!jo2(4) (i)A,C5H11N,不飽和度為1.可能為不飽和股或環(huán)胺。(ii) A催化加氫生成B,且B可由己戡胺與澳和氫氧化鈉溶液反映取得，結(jié)合酰胺Hofmann降解反映的特點(diǎn)，及B的分子式，可得出B的結(jié)構(gòu)為:(iii) A臭氧分解可取得HCHO,A催化加氫生成B.可得出A的結(jié)

36、構(gòu)為：(iv) A用過(guò)量碘甲烷處置得季飯鹽C,其結(jié)構(gòu)式為：(v)依照Hofmann消去反映和Diels-Alder反映的特點(diǎn)，Ia D的反映機(jī)理:HI ch2=chcch=ch2Hid-H可推出D、E的結(jié)構(gòu)別離為：r上/-J(發(fā)生Diels-Alder反映的立體化學(xué)要求)15. (1)非對(duì)映異構(gòu)體。(2)對(duì)映異構(gòu)體。(3)非對(duì)映異構(gòu)體。(4)非對(duì)映異構(gòu)體(順?lè)串悩?gòu)體)。(5)非對(duì)映異構(gòu)體。(6)構(gòu)造異構(gòu)體。(7)非對(duì)映異構(gòu)體。(8)同一化合物。C=CHC三CHH一飆H3CHA為(I)或(H)(:H2cH3CH2CH3i(1)(1)-2-甲基-1-戊塊(11)(5)-2-甲基-1-戊塊CH3cH

37、2cHe 三 CAgCH3BCH?CH,CHCH£H?一1ch3cH3C-CHCICH2C1(B)C1H2C-CH=CH2M H3C-CH2-CH,-CH=CH2(C)(D)(D) NBS > H3C-CH2-CHB1-CH=CH2H3C-CH=zCH-CH=CH2(4).18.(括號(hào)內(nèi)的說(shuō)明為提示或進(jìn)一步的說(shuō)明)：19(1)有。產(chǎn)物由數(shù)量相等的HQCHC'HBr和"CHHHCHcBr分子組成。除去H產(chǎn)生兩個(gè)奉獻(xiàn)相等的共振雜化體，兩個(gè)結(jié)構(gòu)具有的C'和C”是一樣活潑的，進(jìn)攻游離基位置生成兩種產(chǎn)物。Br+3cH=C"HBr+14CH2CH=CH2

38、.DBH2CH=CH2I4+Br.14Ch2=CHCH2J14CH2=CHCH2Br(2)共物二烯燃生成較穩(wěn)固的烯丙基碳正離子中間體，因此它比烯短更活潑。不飽和碳原子上烷基越多,親電加成反映的活性越大。相對(duì)活性是：(e)>(d)>(c)>(b)>(a)o(3)1.反式取代基環(huán)己烷的最穩(wěn)固構(gòu)象為ee型：順式取代基為ea型。關(guān)于反1甲基4-嗅環(huán)己烷,由一取代環(huán)己烷e、a鍵平穩(wěn)的自由能可知，甲基呈e健的優(yōu)先性比溟大得多，但仍是有相當(dāng)數(shù)量的的溟可處于e健。因此，不可用如此構(gòu)象不固定的化合物來(lái)比較e、a鍵Br的相對(duì)反映速度,構(gòu)體中,比較e、2.大體積的叔丁基只能在e健。反式異構(gòu)體

39、的所有分子的取代基澳和叔丁基處于e鍵：順式異由于叔丁基只能處于e鍵,可把溟凍結(jié)在a鍵上，阻止/構(gòu)象的相互轉(zhuǎn)變。因此，用該組化合物a鍵Br的相對(duì)反映速度是可用的。(4)(1).20.(1)由CH3COCH3->CH3CHCH3OHCH.CH3coeI;'CH3(j?HCCH?"CH3OMgClHC1MgEZ?n-CH3CHCH3-»CH3CHCHClMgClH2Och3CH3j2H-C-CH3ch3oh(2)CH3CH=CH2HBrCH3cH2cH?BrNaNH,CHxCH,CH,Br-NaNH,、HCMCNa_HCmCCH2cH2cH3NaC=CCH2cH2c

40、H.膂螞4Q+oHg+VHO+IICHCH<HCCH<H<H7CH3CH3cH2cH2c三CCH2cH2cH3(3)HOCHnCH.OH/。、Ph。加的BrCH2CH2COCH3-BrCH2cHJCH3(4)fch2c=chchch3CHOff、HyCHOohh/比一-CHOOHOHCH3-C-CH2CH3CN21.(DA：K2Cr2O7+H*B:(與HCN親坳口成)A：H3C<G-5HCH2CH<%：H1C/=_0chchO5'In力CH=CnCnUOH(3)A：(CH3)3CCH2OHB：HCOONa(Cannizzaro反映)(4)(5)(6)HOC

41、N6ch3ch2c=nnh-Q>-o-oZ=NMgBrQH5O<2C2H5no2D：（酮與2,4-二硝基基脫加成后失去一分子水）CH3CCH2COC6H5（a邛-不顏唯的1,4-共臧口成）CN(7)(A)CH,oCH.（縮醛化反映）(8)(A)PH3PCH2CH3BfPh3P是很強(qiáng)的親核試劑，與鹵代烷親核加成生成季鱗鹽）(B)(C)PH3PCHCH3（QHW是強(qiáng)堿,排除烷基上一個(gè)a-氫，生成內(nèi)鱗鉆）CH3CH=CHC=CHCH3ch3（Wittig反映，結(jié)果是獨(dú)基被=CRiR2取代，這是直接由醛、酮制備烯運(yùn)的好方式。）(11)（9）（這是一個(gè)典型的酸催化羥醛縮合的例子。兩分子醛在酸

42、催化下縮合，而后羥基被氯取代.）22.依照羥醛縮合反映機(jī)理，在堿催化下，進(jìn)攻試劑是負(fù)離子，CH2coeH2cH3比廠(chǎng)口cAu口穩(wěn)固。在酸催化下，進(jìn)攻試劑是烯醇，CH3c（°H）=CHCH3比CH3OCHCHjH2C=C（0H）CH2cH3穩(wěn)固。一口rnruru2一aOCH=CH-COCH,CFh(A)二二二二-OH/CHiCOCH2CH3l|-CH38CH2CH3CH3COcHCH3eXQCH=C-COCH3JCH工0rHOH也CHC=CHCHv(B)/SHCHCOCH2CHh<0HT'CH2=tCH2CH3d(A)模擬試題一（第一學(xué)期）一、用系統(tǒng)命名法命名以下化合物或

43、寫(xiě)出相應(yīng)的化合物結(jié)構(gòu)。I、,H0”0HLH'C=C、c三CC坨2.（CH3）2CHC-CHCOOH3.Q-COOC4-6. O2N-NHCOCH8- 2, 7, 8一三甲基癸烷10.(2Z,4E)-己二烯92H54.X15,HO十HHO-PCI7.2一氯一4一澳異丙基苯C00H9.2硝基一2'一氯聯(lián)苯二、回答下列問(wèn)題。1.以下反映哪個(gè)較快，什么緣故？2.寫(xiě)出以下化合物穩(wěn)固性由大到小的排列順序。A.B,=/C./ZD.3.把以下有機(jī)物按容易發(fā)生Sx2反映的活性排列成序:A.(CH3)2CHC1b,CH3cH2aC,D.4.判定以下化合物的酸性大小:A.說(shuō)明以下實(shí)驗(yàn)事實(shí)。CH3cH

44、3B.5.+H尸CH3cH-CH20HCH3CHQH-och3)H»CH3cHCH20cH3OH6.用化學(xué)方式鑒定以下化合物。丁醇、丁醛、1-丁烯、1,3-丁二稀。三、完成以下反映。2.1.O 11 C-CH7CHOO+ CH3CC1AICI3(I )03(2)Zn/H2ONaCNch3ch=ch2 +NO.NaOH + HO8.5.7.Cl9.10.11.c(ch3)312.13.0 + HOCH2cH20HBrCH2CHCH2CH3CHnOHH）Pd-BaSQNaOH + GH5OHPBr3KMntyH2sOqCHO + CH3CHO稀 NaOHPHC114.(HLiAlH.ch

45、3ch=chchoi2)H2O四、寫(xiě)出以下反映的機(jī)理。L 2CH3CHO那H, ch3ch=chcho2.CH3CH=CH2+HBr-R()()1CH3CH2CH2Br五、合成題。1.以乙煥為原料合成2.C2H52,以笨為原料合成（其它試劑任選）CH2cH2cH2cH3NO,3.以笨和丙酮為原料合成CH2CH=C(CH3)2六、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)c1 .以下化合物的核磁共振譜中，均有一個(gè)單.峰，試寫(xiě)出它們的結(jié)構(gòu)AC2H6。B.C4H6C.C4H8D.C5H此E.C2H4ch2 .某不飽和燃A的分子式為GjHs,它能與凱化亞銅氨溶液反映產(chǎn)生紅色沉淀，化合物A催化加氫取得B（GHr），將8用酸性重鋅酸鉀氧化

46、取得酸C（GHg,C加熱脫水取得D（CsHiCh）,假設(shè)將化合物A和1,3一丁二稀作用可取得另一不飽和化合物E,將E催化脫氫可取得2一甲基聯(lián)苯，試寫(xiě)出AE的結(jié)構(gòu)。模擬試題二（第一學(xué)期）用系統(tǒng)命名法命名以下化合物或?qū)懗鱿鄳?yīng)的化合物結(jié)構(gòu)。1.4.7m3NH2cH取聯(lián)邸出2一甲基丙烯酸甲酯CON%3.6.8<-CHCOOHOC(CH30cH2cH2)2。谷氨酸10 甲基橙9.（S）-2一氮一1,4一環(huán)己二胡二、回答下列問(wèn)題。1 .辨別1-丁靜和2-丁醇，可用哪一種試劑？A.KI/I2B.k/NaOHC.ZnCl：/HClD.Bi/CCh2 .干燥苯胺應(yīng)選擇以下哪一種干燥劑？A.K2CO3B.C

47、aCl2C.MgSO4D.粉狀NaOH3 .以下化合物中，具有手性的分子是：CuCHdlH。、污H產(chǎn)COOHA2AC=13B.CpHC，一、H3。七黑ciMCOOH0HCH2coOH4 .以下化合物哪個(gè)沒(méi)有芳香性？A.嘎吩B.環(huán)辛四烯C18一輪烯D.奧5 .以下化合物不能在NaOH/GH50H溶液中發(fā)生消去反映的是：CIA.C%CH2clB.2X1CD（CHCCI6 .填空：蔡低溫磺化上（）位，高溫磺化上（）位，這是由于上（）位所形成的正碳離子比上（）位的穩(wěn)固，因此相應(yīng)的過(guò)渡態(tài)位能較低，反映活化能較低，因此上（）位，這種現(xiàn)象稱(chēng)為（）操縱。可是，在高溫時(shí)（）位反映速度加大，由于（）蔡磺酸比（）蔡

48、磺酸穩(wěn)固，因此反映平穩(wěn)趨于（）蔡橫酸，這種現(xiàn)象叫做（）操縱。三、完成以下反映。1. c9+HBr()C/ROOR-t2. y=CH2+HBr()cNaNH)/CHBr/Na/液NHj/、3. CH.CSCH)()»()5.(C)3C-Br+CliCH2ONa6. 0rC濃譽(yù)手7. CIC/隗晟(8. ch3ch2ch=ch2+ci2-!i(Br2/FeBrMg()(1了2尸干/l,XoiYTh?。9.2c/C%丹i)“a叫_a10.COCHjnchok/OH12.CH3coeH2coe坨四、寫(xiě)出以下反映的機(jī)理。1.-COCHs2.CH3cH2cH2cl五、NH.OHE-【2/01】-

49、尸(NaOC2H5CH3cH2clIVOFT-OH/C2H50H-coo+chi3CH3CH=CH7合成題。1.以乙塊為原料合成CH3cH2、_,CH2cH3H，、H2.以乙快為原料合成Q-CN3.COOH4. CH3CHOaCH2=CHCH>COCH3六、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)c1 .某化合物的分子式為CgHisN,IR在3500-3200cnP處無(wú)吸收峰。核磁共振峰顯示在6和處別離有一單峰，其相對(duì)強(qiáng)度為2：3。試寫(xiě)出它的結(jié)構(gòu)。2 .化合物A（CeHi2O3）,紅外光譜在1710cB-1處有強(qiáng)吸收峰，與Iz/NaOH作用生成黃色沉淀，與Tollens試劑不反映，可是通過(guò)稀酸處置后的生成物卻與Tollens試劑反映。A的田NMR數(shù)據(jù)如下：6（單.峰，3H）：6（雙峰，2H）：6（小峰，6H）：6（三峰，IH）。試寫(xiě)出A的結(jié)構(gòu)。模擬試題二（第二學(xué)期）用系統(tǒng)命名法命名以下化合物或?qū)懗鱿鄳?yīng)的化合物結(jié)構(gòu)。NH）(c2h5)4nohCH.COOH3.CH3CH2COOCHCH=CH27.CH3CH2CHCH2CH2CHCH3N(C2H5)2CH2cH36.ch3B*OHHC2H5(Z)-L氯-1-澳-1-丁烯8.2-乙基-3-峽喃甲酸10.（2S,3R卜3氨基2丁醇B.HOOCCHCHjCHCOOH