分析化學(xué)(第六版)思考題和習(xí)題集參考解答匯總

1、 第二章第二章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理誤差和分析數(shù)據(jù)處理1、指出下列各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差？如果是系統(tǒng)誤指出下列各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差？如果是系統(tǒng)誤差，請(qǐng)區(qū)別方法誤差、儀器和試劑誤差或操作誤差，并給出它差，請(qǐng)區(qū)別方法誤差、儀器和試劑誤差或操作誤差，并給出它們的減免方法。們的減免方法。答：答：砝碼受腐蝕：砝碼受腐蝕：系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(儀器誤差儀器誤差)；更換砝碼。；更換砝碼。天平的兩臂不等長(zhǎng)：天平的兩臂不等長(zhǎng)：系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(儀器誤差儀器誤差)；校正儀器。；校正儀器。容量瓶與移液管未經(jīng)校準(zhǔn)：容量瓶與移液管未經(jīng)校準(zhǔn)：系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(儀器誤差儀器誤差)；校正儀器。；校正儀器。在重量分

2、析中，試樣的非被測(cè)組分被共沉淀：在重量分析中，試樣的非被測(cè)組分被共沉淀：系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(方法誤差方法誤差)；修正方法，嚴(yán)格沉淀?xiàng)l件。；修正方法，嚴(yán)格沉淀?xiàng)l件。試劑含被測(cè)組分：試劑含被測(cè)組分：系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(試劑誤差試劑誤差)；做空白實(shí)驗(yàn)。；做空白實(shí)驗(yàn)。試樣在稱(chēng)量過(guò)程中吸潮：試樣在稱(chēng)量過(guò)程中吸潮：系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(操作誤差操作誤差)；嚴(yán)格按操作規(guī)程操作。；嚴(yán)格按操作規(guī)程操作?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)不在指示劑的變色范圍內(nèi)：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不在指示劑的變色范圍內(nèi)：系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(方法誤差方法誤差)；另選指示劑。；另選指示劑。讀取滴定管讀數(shù)時(shí)，最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn)：讀取滴定管讀數(shù)時(shí)，最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn)：偶然誤差

3、；嚴(yán)格按操作規(guī)程操作，增加測(cè)定次數(shù)。偶然誤差；嚴(yán)格按操作規(guī)程操作，增加測(cè)定次數(shù)。在分光光度法測(cè)定中，波長(zhǎng)指示器所示波長(zhǎng)與實(shí)際波長(zhǎng)不符：在分光光度法測(cè)定中，波長(zhǎng)指示器所示波長(zhǎng)與實(shí)際波長(zhǎng)不符： 系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(儀器誤差儀器誤差)；校正儀器。；校正儀器。在在 HPLC 測(cè)定中，待測(cè)組分峰與相鄰雜質(zhì)峰部分重疊測(cè)定中，待測(cè)組分峰與相鄰雜質(zhì)峰部分重疊系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(方法誤差方法誤差)；改進(jìn)分析方法；改進(jìn)分析方法11、兩人測(cè)定同一標(biāo)準(zhǔn)試樣，各得一組數(shù)據(jù)的偏差如下：、兩人測(cè)定同一標(biāo)準(zhǔn)試樣，各得一組數(shù)據(jù)的偏差如下：(1)0.3-0.2-0.40.20.10.40.0-0.30.2-0.3(2)0.10.1-

4、0.60.2-0.1-0.20.5-0.20.30.1求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差；求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差；為什么兩組數(shù)據(jù)計(jì)算出的平均偏差相等，而標(biāo)準(zhǔn)偏差不等；為什么兩組數(shù)據(jù)計(jì)算出的平均偏差相等，而標(biāo)準(zhǔn)偏差不等；哪組數(shù)據(jù)的精密度高？哪組數(shù)據(jù)的精密度高？解：解： nddddd321n 0.241 d0.242 d 12i nds0.281 s0.312 s標(biāo)準(zhǔn)偏差能突出大偏差。標(biāo)準(zhǔn)偏差能突出大偏差。第一組數(shù)據(jù)精密度高。第一組數(shù)據(jù)精密度高。13、測(cè)定碳的相對(duì)原子質(zhì)量所得數(shù)據(jù)：、測(cè)定碳的相對(duì)原子質(zhì)量所得數(shù)據(jù)：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、1

5、2.0106、12.0111、12.0113、12.0118 及及 12.0120。求算：。求算：平均值；平均值；標(biāo)準(zhǔn)偏差；標(biāo)準(zhǔn)偏差；平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；平均值在平均值在 99%置信水平的置信限。置信水平的置信限。 解：解：12.0104i nxx0.00121)(2i nxxs0.00038 nss0.00120.000383.25 25. 3t92-2 0.01 fnstnstxu15、解：、解：(本題不作要求本題不作要求) 8,05. 08,05. 021R2121 306. 2 22824649. 346460008. 04602. 04620. 00008. 0000

6、8. 0%08. 0 4602. 0%02.46 4620. 0%20.46tttftS SSS Sxx 16、在在用用氯氯丁丁二二烯烯氯氯化化生生產(chǎn)產(chǎn)二二氯氯丁丁二二烯烯時(shí)時(shí)，產(chǎn)產(chǎn)品品中中總總有有少少量量的的三三氯氯丁丁二二烯烯雜雜質(zhì)質(zhì)存存在在。分分析析表表明明，雜雜質(zhì)質(zhì)的的平平均均含含量量為為1.60%。改改變變反反應(yīng)應(yīng)條條件件進(jìn)進(jìn)行行試試生生產(chǎn)產(chǎn)，取取樣樣測(cè)測(cè)定定，共共取取 6次次，測(cè)測(cè)定定雜雜質(zhì)質(zhì)含含量量分分別別為為：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及及1.40%。問(wèn)問(wèn)改改變變反反應(yīng)應(yīng)條條件件后后，產(chǎn)產(chǎn)品品中中雜雜質(zhì)質(zhì)百百分分含含量量與與改改變變前前相相比比，

7、有有明明顯顯差差別別嗎嗎？(=0.05時(shí)時(shí))解：解： %.nS S .Sxx05306/%13. 0/%130 1.51% 1.7%053. 0%60. 1%51. 1 xSxt 與查表查表 2-2，t5，0.05=2.571，t計(jì)算計(jì)算 0.1238，結(jié)果偏高，結(jié)果偏高 (3)HCl 濃度比真實(shí)濃度低，需要消耗更多的濃度比真實(shí)濃度低，需要消耗更多的 HCl，結(jié)果偏低，結(jié)果偏低 (4)相同質(zhì)量的碳酸氫鈉比碳酸鈉消耗的鹽酸少，導(dǎo)致消耗鹽酸相同質(zhì)量的碳酸氫鈉比碳酸鈉消耗的鹽酸少，導(dǎo)致消耗鹽酸體積減小，鹽酸濃度測(cè)定值偏高體積減小，鹽酸濃度測(cè)定值偏高10、寫(xiě)出下列各體系的質(zhì)子條件式。、寫(xiě)出下列各體系的

8、質(zhì)子條件式。解：解：(1)NH4H2PO4：H+H3PO4=OH-+HPO42-+2PO43-(2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)：H+=OH-+HSO4-+2SO42-+HCOO-(3)NaOH(C1)+NH3(C2)：H+C1+NH4+=OH-(4)HAc(C1)+NaAc(C2)：H+=OH-+Ac-C2(5)HCN(C1)+NaOH(C2)：H+C2=OH-+CN- 11、寫(xiě)出、寫(xiě)出H3AsO4MgBr2水溶液的電荷平衡式。水溶液的電荷平衡式。解：解： OH-+H2AsO4-+2HAsO42-=H+ 2Mg2+=OH-+Br-12、寫(xiě)出、寫(xiě)出 c mol/L Zn2Fe(CN)

9、6水溶液的質(zhì)量平衡式。水溶液的質(zhì)量平衡式。解：解：cZn2+=2c Zn2Fe(CN)6=2cFe(CN)64-+Fe(CN)53-+Fe(CN)42-+Fe(CN)3-+Fe(CN)2+Fe(CN)+Fe2+=c6Fe(CN)64-+5Fe(CN)53-+4Fe(CN)42-+3Fe(CN)3-+2Fe(CN)2+Fe(CN)+ CN-+HCN=6c15、欲使滴定時(shí)消耗、欲使滴定時(shí)消耗 0.1mol/LHCl 溶液溶液 2025mL，問(wèn)應(yīng)取基準(zhǔn)試，問(wèn)應(yīng)取基準(zhǔn)試劑劑 Na2CO3多少克？此時(shí)稱(chēng)量誤差能否小于多少克？此時(shí)稱(chēng)量誤差能否小于 0.1%？解：解：Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2

10、CO32)(3232CONaHClCONaMcVm V=20mL 時(shí)：時(shí)：0.11g21060.1010203CONa32 mV=25mL 時(shí)：時(shí)：0.13g21060.1010253CONa32 m差減稱(chēng)量法兩次稱(chēng)量，誤差為差減稱(chēng)量法兩次稱(chēng)量，誤差為0.2mg。稱(chēng)量誤差不能小于稱(chēng)量誤差不能小于 0.1。 16、已知、已知 1mL 某某 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液中含氯化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液中含氯化氫 0.004374g/mL，試計(jì)算：，試計(jì)算：該該 HCl 溶液對(duì)溶液對(duì) NaOH 的滴定度的滴定度該該 HCl 溶液對(duì)溶液對(duì) CaO 的滴定度。的滴定度。解：解：HCl+NaOH=NaCl+H2O2HCl+CaO=

11、CaCl2+H2OmL0.004793g/0.00437436.540HCl/NaOH TmL0.003355g/0.004374236.556HCl/CaO T17、解：、解： CaCO3 2HCl %2 .98%1002500. 010454. 209.100%100)mmol(454. 2)00.131225. 0252600. 0(21213sHCl mnMwnn碳碳酸酸鈣鈣碳碳酸酸鈣鈣碳碳酸酸鈣鈣碳碳酸酸鈣鈣18、二元弱酸、二元弱酸 H2A，已知，已知 pH=1.92 時(shí)，時(shí)，H2A=HA-；pH=6.22 時(shí)，時(shí)，HA-=A2-。計(jì)算：。計(jì)算：H2A 的的 pKa1和和 pKa2H

12、A-溶液的溶液的 pH。解：解：pKa1=1.92，pKa2=6.224.07)p(p21pHa2a1 KK第四章第四章 酸堿滴定法酸堿滴定法 1、下列各酸，哪些能用、下列各酸，哪些能用 NaOH 溶液直接滴定或分步滴定？哪些不溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各應(yīng)采用什么指示劑？能？如能直接滴定，各應(yīng)采用什么指示劑？(1) 甲酸甲酸(HCOOH) Ka=1.810-4答：答：cKa10-8，可以直接滴定?？梢圆捎梅犹甘緞?，可以直接滴定。可以采用酚酞指示劑(2) 硼酸硼酸(H3BO3) Ka1=5.410-10答：答：cKa110-8，不可以直接滴定。，不可以直接滴定。(3)

13、琥珀酸琥珀酸(H2C4H4O4) Ka1=6.910-5，Ka2=2.510-6答：答：cKa110-8，cKa210-8，但，但 Ka1/Ka2105。不能分步滴定，。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。但可以直接一次性滴定。(4) 檸檬酸檸檬酸(H3C6H5O7) Ka1=7.210-4，Ka2=1.710-5，Ka3=4.110-7答：答：cKa110-8，cKa210-8，cKa310-8但但Ka1/Ka2105，Ka2/Ka3105。不能分步滴定，但可以直接一次性滴。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。定。(5) 順丁烯二酸順丁烯二酸 Ka1=1.510-2，Ka2=8.510-7答

14、：答：cKa110-8，cKa210-8，且，且 Ka1/Ka2104?？梢苑植降味?。可以分步滴定。*若要求誤差若要求誤差0.3%，則不能準(zhǔn)確分步滴定，則不能準(zhǔn)確分步滴定(6) 鄰苯二甲酸鄰苯二甲酸 Ka1=1.310-3，Ka2=3.110-6答：答：CKa110-8，CKa210-8，但，但 Ka1/Ka2104。不能分步滴定，。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。但可以直接一次性滴定。2、解：、解：NaOH 吸收吸收 CO2，將部分轉(zhuǎn)化為，將部分轉(zhuǎn)化為 Na2CO3。 滴定強(qiáng)酸，可以完全反應(yīng)。對(duì)結(jié)果基本無(wú)影響。滴定強(qiáng)酸，可以完全反應(yīng)。對(duì)結(jié)果基本無(wú)影響。滴定弱酸，滴定弱酸，NaOH 能中和

15、弱酸，能中和弱酸，Na2CO3不能中和弱酸，需不能中和弱酸，需要消耗更多的標(biāo)準(zhǔn)溶液，將帶來(lái)正誤差要消耗更多的標(biāo)準(zhǔn)溶液，將帶來(lái)正誤差(分析結(jié)果偏高分析結(jié)果偏高)。3、解：、解：部分風(fēng)化的硼砂晶體，相當(dāng)于摩爾質(zhì)量變小，對(duì)一定質(zhì)部分風(fēng)化的硼砂晶體，相當(dāng)于摩爾質(zhì)量變小，對(duì)一定質(zhì)量的基準(zhǔn)物質(zhì)，風(fēng)化后需要消耗更多的量的基準(zhǔn)物質(zhì)，風(fēng)化后需要消耗更多的 HCl 溶液，標(biāo)定所得濃度溶液，標(biāo)定所得濃度偏低。偏低。部分吸濕的部分吸濕的 Na2CO3，相當(dāng)于摩爾質(zhì)量變大，對(duì)一定質(zhì)量，相當(dāng)于摩爾質(zhì)量變大，對(duì)一定質(zhì)量的基準(zhǔn)物質(zhì)，吸濕后需要消耗更少的的基準(zhǔn)物質(zhì)，吸濕后需要消耗更少的 HCl 溶液，標(biāo)定所得濃度偏溶液，標(biāo)定所

16、得濃度偏高。高。在在 110烘干過(guò)的烘干過(guò)的 Na2CO3，分析結(jié)果準(zhǔn)確。，分析結(jié)果準(zhǔn)確。7、在下列何種溶劑中，醋酸、苯甲酸、鹽酸及高氯酸的酸強(qiáng)度都、在下列何種溶劑中，醋酸、苯甲酸、鹽酸及高氯酸的酸強(qiáng)度都相同？相同？純水；純水；濃硫酸；濃硫酸；液氨；液氨；甲基異丁酮甲基異丁酮答：液氨答：液氨(堿性溶劑是酸的均化性溶劑堿性溶劑是酸的均化性溶劑)9、下列溶劑中何者為質(zhì)子溶劑？何者為無(wú)質(zhì)子溶劑？若為質(zhì)子溶、下列溶劑中何者為質(zhì)子溶劑？何者為無(wú)質(zhì)子溶劑？若為質(zhì)子溶劑，是酸性溶劑還是堿性溶劑？若為無(wú)質(zhì)子溶劑，是偶極親質(zhì)子溶劑，是酸性溶劑還是堿性溶劑？若為無(wú)質(zhì)子溶劑，是偶極親質(zhì)子溶劑還是惰性溶劑？劑還是惰性

17、溶劑？冰醋酸；冰醋酸；二氧六環(huán)；二氧六環(huán)；乙二胺；乙二胺；甲基異丁酮；甲基異丁酮；苯；苯；水；水；乙醚；乙醚；異丙醇；異丙醇；丙酮；丙酮；丁胺丁胺 答：質(zhì)子溶劑：答：質(zhì)子溶劑：；其中，酸性溶劑：；其中，酸性溶劑：；堿性溶劑：；堿性溶劑：無(wú)質(zhì)子溶劑：無(wú)質(zhì)子溶劑：；其中，偶極親質(zhì)子溶劑：；其中，偶極親質(zhì)子溶劑：；惰；惰性溶劑：性溶劑：10、答：溶劑用甲基異丁酮，滴定劑用氫氧化四丁基胺。、答：溶劑用甲基異丁酮，滴定劑用氫氧化四丁基胺。12、有一堿液，可能是、有一堿液，可能是 NaOH、Na2CO3、NaHCO3或其中兩者的或其中兩者的混合物。今用鹽酸滴定，以酚酞為指示劑時(shí)消耗混合物。今用鹽酸滴定，以

18、酚酞為指示劑時(shí)消耗 HCl 的體積為的體積為V1，加入甲基橙，繼續(xù)用鹽酸滴定又消耗，加入甲基橙，繼續(xù)用鹽酸滴定又消耗 HCl 的體積為的體積為 V2。當(dāng)出。當(dāng)出現(xiàn)下列情況時(shí)，溶液各由哪些物質(zhì)組成？現(xiàn)下列情況時(shí)，溶液各由哪些物質(zhì)組成？V1V20；V2V10；V1=V2；V1=0，V20；V10，V2=0答：答：NaOH+Na2CO3； Na2CO3+NaHCO3；Na2CO3； NaHCO3； NaOH。13、解：、解：0.10mol/L NaH2PO4 兩性物質(zhì)溶液，用最簡(jiǎn)公式計(jì)算兩性物質(zhì)溶液，用最簡(jiǎn)公式計(jì)算 64. 4 )12. 7.162(21 )p(p21pH2a1a KK 注：此時(shí)公式

19、中的注：此時(shí)公式中的 Ka1和和 Ka2對(duì)應(yīng)于磷酸的第一和第二步離對(duì)應(yīng)于磷酸的第一和第二步離 解。解。0.10mol/L Na2HPO4 兩性物質(zhì)溶液，用最簡(jiǎn)公式計(jì)算兩性物質(zhì)溶液，用最簡(jiǎn)公式計(jì)算72. 9 )32.12.127(21 )p(p21pH2a1a KK注：此時(shí)公式中的注：此時(shí)公式中的 Ka1和和 Ka2對(duì)應(yīng)于磷酸的第二和第三步離對(duì)應(yīng)于磷酸的第二和第三步離解。解。0.05mol/L HAc 和和 0.05mol/L NaAc 混合溶液混合溶液緩沖溶液，用緩沖溶液公式計(jì)算緩沖溶液，用緩沖溶液公式計(jì)算76. 4 05. 005. 0lg76. 4 lgppHa ccK0.1mol/L N

20、aAc 溶液溶液 堿性溶液，按一元弱堿公式計(jì)算堿性溶液，按一元弱堿公式計(jì)算8.88pH)mol/L(103 . 1H)mol/L(1067. 7 1076. 1101 . 0 OH96514HAca,wb- KKccK0.10mol/L 鄰苯二甲酸氫鉀鄰苯二甲酸氫鉀 兩性物質(zhì)溶液，用最簡(jiǎn)公兩性物質(zhì)溶液，用最簡(jiǎn)公式計(jì)算式計(jì)算 20. 4 )51. 5.892(21 )p(p21pH2a1a KK0.20mol/L H3PO4 三元酸，按一元弱酸計(jì)算第一步離解三元酸，按一元弱酸計(jì)算第一步離解47. 1pH)mol/L(10386. 3 2109 . 620. 04)109 . 6(109 . 6

21、24H500/109 . 623233a2aaa13a1 cKKKKcK 0.10mol/L NH4CN，兩性物質(zhì)溶液，用最簡(jiǎn)公式計(jì)算，兩性物質(zhì)溶液，用最簡(jiǎn)公式計(jì)算9.23 )21. 9.259(21 )p(p21 )p(p21pHHCN,aNH,a2a1a4 KKKK0.10mol/L H3BO3，一元弱酸溶液，用最簡(jiǎn)公式計(jì)算，一元弱酸溶液，用最簡(jiǎn)公式計(jì)算13. 5pH )mol/L(1035. 7104 . 510. 0H610a cK0.05mol/L NH4NO3，一元弱酸溶液，用最簡(jiǎn)公式計(jì)算，一元弱酸溶液，用最簡(jiǎn)公式計(jì)算28. 5pH )mol/L(1029. 5106 . 505.

22、 0H610NHa,4 cK15、解：、解：(1) 21. 4p1016. 60852. 0)10(HHmol/L)(0852. 01000/1001 .122/04. 1a5264. 22aa KcKcKc9614awb6248. 32aa101 . 9101 . 110 101 . 11 . 0)10(HHpH)2( KKKcKcK該該弱弱堿堿的的值值軛軛酸酸的的用用最最簡(jiǎn)簡(jiǎn)式式計(jì)計(jì)算算該該弱弱堿堿共共16、用、用 NaOH(0.20mol/L)滴定一氯乙酸滴定一氯乙酸(0.20mol/L)至甲基橙變黃至甲基橙變黃(pH=4.4)時(shí)，還有百分之幾的一氯乙酸未被滴定？時(shí)，還有百分之幾的一氯乙

23、酸未被滴定？解：一氯乙酸的解：一氯乙酸的 Ka=1.310-3，pH=4.4 時(shí)，時(shí)， 即有即有 2.76%的一氯乙酸未被的一氯乙酸未被2.76%101.31010HH34.44.4aHA K 滴定。滴定。17、計(jì)算用、計(jì)算用 NaOH(0.10mol/L)滴定滴定 HCOOH(0.10mol/L)到化學(xué)計(jì)量到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的點(diǎn)時(shí)溶液的 pH，并說(shuō)明應(yīng)選擇何種指示劑？，并說(shuō)明應(yīng)選擇何種指示劑？解：計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液組成為解：計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液組成為 0.05mol/L 的的 HCOONa 溶液。溶液。mol/L101.67100.05/1.810/OH6414awbsp KCKCKpHsp=14pOH=

24、8.22，可選酚酞為指示劑。，可選酚酞為指示劑。18、解：、解：計(jì)算終點(diǎn)誤差計(jì)算終點(diǎn)誤差 cep =0.100020.70/(25.00+20.70)=0.0453(mol/L)-1.0% %100)105 . 610100453. 010( %100)HH10( %100)OH(520. 620. 680. 7aep)20. 600.14(HAep KccTE 計(jì)量點(diǎn)的計(jì)量點(diǎn)的 pH 計(jì)量點(diǎn)時(shí)，完全生成苯甲酸鈉，計(jì)量點(diǎn)時(shí)，完全生成苯甲酸鈉，8.42pH)mol/L(1079. 3H)mol/L(1064. 2 105 . 6100453. 0 OH96514a,wb- KKccK 苯甲酸溶液

25、的濃度苯甲酸溶液的濃度/L)0.0836(mol 110000.2570.201000. 0 c19、解：、解：HA 的摩爾質(zhì)量的摩爾質(zhì)量 )(mol10708. 3100020.410900. 0)()(3NaOHHANaOHHA cVncVn )(g/mol1 .33710708. 3250. 13HAHAHAHAHAHA nmMMmn 5902. 4aa4aHANaAa43HAa1026. 110 902. 4p30. 40029664. 010416. 7lgplgppH)mol(10416. 7100024. 80900. 0NaA)mol(0029664. 0100024. 809

26、00. 010708. 34.30pHHA KKKnnKnK 與與與8.24mL與與 8.765.2414.00pH 24. 5pOH105.68 1026. 1105020.4120.410900. 0OHNaApH6-514bsp Kc20、解：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，完全生成、解：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，完全生成 HAc，需消耗，需消耗 HCl 30mL. 3 . 006. 009. 315. 3pH3.09pH)mol/L(1014. 810010. 010. 0HHCl)mL10. 0(15. 3pH)mol/L(1014. 7107 . 1030. 0H)mol/L(030. 030703010. 0

27、4a45aHAc cKcKc21、以、以 HCl(0.01000mol/L)滴定滴定 NaOH 溶液溶液(0.01000mol/L)20.00mL，甲基橙為指示劑，滴定到甲基橙為指示劑，滴定到 pH4.0 為終點(diǎn)；為終點(diǎn)；酚酞為指酚酞為指示劑，滴定到示劑，滴定到 pH8.0 為終點(diǎn)。分別計(jì)算滴定終點(diǎn)誤差，并指出用哪為終點(diǎn)。分別計(jì)算滴定終點(diǎn)誤差，并指出用哪 種指示劑較為合適。種指示劑較為合適。解：解：100%OHHepaepep cTE2%100%0.0051010104t E0.02%100%0.005101068t E酚酞作指示劑較為合適。酚酞作指示劑較為合適。23、解：、解：CaCO32H

28、ClCaCl2H2OCO2 HCl 過(guò)量過(guò)量 5.600.9755.46mL 與與 CaCO3反應(yīng)消耗反應(yīng)消耗 HCl 20.005.4614.54(mL) 石灰石樣品中石灰石樣品中 n(CaCO3)=(14.540.1175)/2000=0.0008542(mol) 石灰石樣品中石灰石樣品中 m(CaCO3)=0.0008542100.1=0.0855(g) 石灰石的純度石灰石的純度0.0855/0.2815=30.37% 如果以如果以 CO2表示，表示，m(CO2)=0.000854244.01=0.0376(g)CO2的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：0.0376/0.2815=13.

29、35%25、解：酚酞做指示劑，消耗鹽酸、解：酚酞做指示劑，消耗鹽酸 12.00mL，說(shuō)明試樣中有，說(shuō)明試樣中有Na3PO4。 Na3PO4 HCl = Na2HPO4 NaCl %4 .2800. 2/568. 0HPONa)g(568. 014.1425000. 010008.00HPONa8.00(mL)12.00232.00HClHPONaNaClPONaHHClHPONaNaCl2PONaHHCl2PONa%18.4900. 2/98364. 0PONa)(98364. 094.1630060. 0)mol(0060. 0100000.125000. 04242424242424343

30、PONaHClPONa4343 gmnn26、粗銨鹽、粗銨鹽 1.000g 加過(guò)量加過(guò)量 NaOH 溶液，產(chǎn)生的氨經(jīng)蒸餾吸收在溶液，產(chǎn)生的氨經(jīng)蒸餾吸收在50.00mL(0.5000mol/L)的鹽酸中，過(guò)量的鹽酸用的鹽酸中，過(guò)量的鹽酸用 NaOH 溶液溶液(0.5000mol/L)回滴，消耗回滴，消耗 1.56mL，計(jì)算試樣中，計(jì)算試樣中 NH3的百分質(zhì)量分的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。數(shù)。解：解：41.17%100%1.00017100.5000)1.560.5000(50.003 29、已知水的離子積常數(shù)、已知水的離子積常數(shù) Ks=10-14，乙醇的離子積常數(shù)，乙醇的離子積常數(shù) Ks=10-19.1，求

31、：求：(1)純水的純水的 pH 和乙醇的和乙醇的 pC2H5OH2。(2)0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的的水溶液和乙醇溶液的 pH、pC2H5OH2及及 pOH、pC2H5O。(設(shè)設(shè) HClO4全部離解全部離解) 解：解：(1) 7.00p21pHs K9.55p21OHHpCs252 K(2)因因 HClO4全部離解，故水溶液中：全部離解，故水溶液中：pH=-lg0.0100=2.00，pOH=14.00-2.00=12.00乙醇溶液中：乙醇溶液中：pC2H5OH2=-lg0.0100=2.00，pC2H5O=19.10-2.00=17.1031.解：解：%6 .38%

32、1001402. 010000 .188288. 0%3 .43%1001402. 010000 .172353. 0mmol353. 0 mmol288. 01790. 061. 1 58. 31790. 0ml61. 1)58. 319. 5(; ml;583一一一一一一一一一一一 一一 一一一一一1 111 萘萘酸酸羥羥基基萘萘酸酸萘萘酸酸萘萘酸酸羥羥基基萘萘酸酸羥羥基基萘萘酸酸）（）（有有：。消消耗耗標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)液液酚酚羥羥基基被被中中和和第第二二計(jì)計(jì)量量點(diǎn)點(diǎn)時(shí)時(shí)，萘萘酸酸為為二二元元酸酸。羥羥基基萘萘酸酸為為一一元元酸酸， wwnnnn.33.解：解：%103%1001550. 070.

33、201100008. 006. 80996. 0%100)(%100)(%100sss mMcVmMnmmw鹽鹽酸酸麻麻黃黃堿堿高高氯氯酸酸鹽鹽酸酸麻麻黃黃堿堿鹽鹽酸酸麻麻黃黃堿堿鹽鹽酸酸麻麻黃黃堿堿 34.解：解：%101100%0.5438g0.02)ml(8.1267.68mg/ml%100)(%100)(%100sss mTVmMnmmw高高氯氯酸酸硫硫酸酸阿阿托托品品硫硫酸酸阿阿托托品品硫硫酸酸阿阿托托品品第六章第六章 配位滴定法配位滴定法11、在、在 0.050mol/L 的的 Al3+溶液中，加入溶液中，加入 NaF 固體，使溶液中游離固體，使溶液中游離F-濃度為濃度為 0.10

34、mol/L，計(jì)算鋁的副反應(yīng)系數(shù)，計(jì)算鋁的副反應(yīng)系數(shù)Al(F)。這時(shí)溶液中。這時(shí)溶液中Al3+、AlF2+、AlF2+、AlF3、AlF4-、AlF52-、AlF63-各為多少？各為多少？解：解：=3.5110146-62-2-1Al(F)FFF1 Al3+=cAl/Al(F)=0.050/3.511014=1.4210-16 (mol/L)AlF2+=Al3+1F-=1.4210-16106.10.10=1.7910-11 (mol/L)AlF2+=Al3+2F-2=1.4210-161011.1510-2=2.0110-7 (mol/L)AlF3= Al3+3F-3=1.4210-16101

35、5.010-3=1.4210-4 (mol/L)AlF4-=Al3+4F-4=1.4210-161017.710-4=7.1210-3 (mol/L)AlF52-=Al3+5F-5=1.4210-161019.410-5=3.5710-2 (mol/L)AlF63-=Al3+6F-6=1.4210-161019.710-6=7.1210-3 (mol/L)12、解：、解： Ca2+ Y4- = CaY2- )mol/L(01008. 0 100090.240 .25000.251 .1002513. 04442YYYCa ccnn13、待測(cè)溶液含、待測(cè)溶液含 210-2mol/L 的的 Zn2

36、+和和 210-3mol/L 的的 Ca2+，能，能否在不加掩蔽劑的情況下，只用控制酸度的方法選擇滴定否在不加掩蔽劑的情況下，只用控制酸度的方法選擇滴定 Zn2+？為防止生成為防止生成 Zn(OH)2沉淀，最低酸度為多少？這時(shí)可選用何種指沉淀，最低酸度為多少？這時(shí)可選用何種指示劑？示劑？解：解：lgcK= 6.815，可用控制酸度的方法選擇滴定，可用控制酸度的方法選擇滴定 Zn2+。0 . 4pHZn44. 8lg0 . 4pH2650. 88lglg8lglg8lg )mol/L(100 . 12/ )100 . 2( 6)lg( Y(H)ZnYY(H)Y(H)ZnYZnY22spCaZnY

37、spZn KKKcKc Zn 0 . 50 . 4pH45. 6lg0 . 5pH2669. 64lglg4lglg4lg )mol/L(100 . 12/ )100 . 2( 1)lg( ZnCaY(H)CaYY(H)Y(H)CaYZnY33spCaCaYspC KKKcKca可選二甲酚橙作指示劑。可選二甲酚橙作指示劑。14、用、用 0.020mol/LEDTA 滴定濃度均為滴定濃度均為 0.020mol/L 的的 Cd2+、Hg2+混合溶液中的混合溶液中的 Cd2+，當(dāng)，當(dāng) pH 為為 6 時(shí)，試問(wèn)：若加入時(shí)，試問(wèn)：若加入 KI 掩蔽其中的掩蔽其中的Hg2+，使終點(diǎn)時(shí)游離，使終點(diǎn)時(shí)游離 I

38、-離子的濃度為離子的濃度為 10-2mol/L，能否完全掩蔽？，能否完全掩蔽？此時(shí)此時(shí) lgKCdY是多大？若以二甲酚橙為指示劑，終點(diǎn)誤差是多少？是多大？若以二甲酚橙為指示劑，終點(diǎn)誤差是多少？解：解：214-43-32-2-1Hg(I)104.04IIII1 Hg2+sp0.01/4.041021=2.4710-24mol/L?？梢酝耆诒巍？梢酝耆诒?。1102.47101Hg1-2421.82HgYY(Hg) KpH=6 時(shí)，時(shí)，Y(H)=104.65，Y=Y(H)+Y(Hg)-1=104.65lgKCdY=lgKCdY-lgY=16.40-4.65=11.756.8811.75)(221

39、)lg(p21pCdCdYspCd,sp KC以二甲酚橙為指示劑，以二甲酚橙為指示劑，pH=6 時(shí)，時(shí)，pCdep=5.5。pCd=5.5-6.88=-1.38 0.032%100%10101010100%101011.7521.38-1.38MYspM,pMpMt KcE15、解：查附表、解：查附表 6-3 得，得，pH=5 時(shí)，時(shí)，XO 測(cè)定測(cè)定 Pb 終點(diǎn)終點(diǎn) pM=7.0 *注意：不是注意：不是 pM 55.1130. 045. 63 .18lg30. 0lg994. 101. 01001. 0101AcAc145. 6lg0 . 5pH 26 30.18lg 16lglglglgPb

40、YM23 . 39 . 1221MY(H)PbYMYPbYPbY KKKK 時(shí)時(shí)，得得：查查表表得得：查查表表575. 0-275. 770. 6pM70. 6pM )mol/L(10994. 1994. 110M7.275 )55.11)100 . 1lg(21 )lgp(21pM ep70 . 7ep3MYM(sp)sp計(jì)計(jì)量量點(diǎn)點(diǎn)時(shí)時(shí)， Kc%19. 0100 . 1101010%1001010355.11575. 0575. 0spM,MYpMpM cKTE16、取、取 100mL 水樣，用氨性緩沖溶液調(diào)節(jié)至水樣，用氨性緩沖溶液調(diào)節(jié)至 pH=10，以，以 EBT 為為指示劑，用指示劑，

41、用 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.008826 mol/L)滴定至終點(diǎn)，共消耗滴定至終點(diǎn)，共消耗12.58mL，計(jì)算水的總硬度。如果將上述水樣再取，計(jì)算水的總硬度。如果將上述水樣再取 100mL，用，用NaOH 調(diào)節(jié)調(diào)節(jié) pH=12.5，加入鈣指示劑，用上述，加入鈣指示劑，用上述 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗定至終點(diǎn)，消耗 10.11mL，試分別求出水樣中，試分別求出水樣中 Ca2+和和 Mg2+的量。的量。解：解：）（總總硬硬度度3CaCO111.0mg/L100/100010012.580.008826 35.69mg/L100/10004010.110.008826Ca

42、 5.23mg/L100/10002410.11-12.580.008826Mg ）（第第 6 章章 氧化還原滴定法氧化還原滴定法7、計(jì)算、計(jì)算 KI 濃度為濃度為 1mol/L 時(shí)，時(shí)，Cu2+/Cu+電對(duì)的條件電極電位電對(duì)的條件電極電位(忽略忽略離子強(qiáng)度的影響離子強(qiáng)度的影響)。解：解：Cu2+e=Cu+ =0.159VCuIsp,-2/CuCu2/CuCu/CuCu0.059lg- 0.059lgI0.059lgCuCuCu0.059lg222K KI 濃度為濃度為 1mol/L 時(shí)，時(shí)，Cu2+/Cu+電對(duì)的條件電極電位為：電對(duì)的條件電極電位為：0.87V100.059lg10.1590

43、.059lg-12CuIsp,/CuCu/CuCu22 K8、解：、解： 20/SnSn/FeFe1032. 8 92.20059. 0617. 02lg)V(617. 0154. 0771. 0V154. 0 V 771. 02423 KKEEE10、計(jì)算在、計(jì)算在 1mol/LHCl 溶液中用溶液中用 Fe3+溶液滴定溶液滴定 Sn2+溶液的化學(xué)計(jì)溶液的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位及電位突躍范圍，在此滴定中應(yīng)選用何種氧化還原指示劑？量點(diǎn)電位及電位突躍范圍，在此滴定中應(yīng)選用何種氧化還原指示劑？ (已知已知 Fe3+/ Fe2+=0.70V， Sn4+/ Sn2+=0.14V)解：計(jì)量點(diǎn)電位解：計(jì)量點(diǎn)電位0

44、.33V30.1420.7021sp 2121nnnnE電位突躍范圍電位突躍范圍即：即：30.05922 n30.05911 n0.23V320.0590.14 0.52V310.0590.70 應(yīng)選亞甲藍(lán)指示劑應(yīng)選亞甲藍(lán)指示劑(理論變色點(diǎn)理論變色點(diǎn) 0.36V)。10、解、解：K2Cr2O7 3I2 6Na2S2O3 /L)0.1175(mol 2 .294100061.330.19366 66)(722322722322722722322OCrKOSNaOCrKOSNaOCrKOCrKOSNa MVmcMmcV11、解、解： 5KHC2O4 2KMnO4l/L) 0.01697(mo 2

45、.14600.3010001861. 04 . 0 10004 . 052)(OHOKHCKMnOOHOKHCKMnOOHOKHCOHOKHCKMnO242424242422424 MVmcMmcV12、稱(chēng)取紅丹、稱(chēng)取紅丹(Pb3O4)試樣試樣 0.2500g，用鹽酸溶解后轉(zhuǎn)移到用鹽酸溶解后轉(zhuǎn)移到 100mL容量瓶中容量瓶中，取取 20.00mL 加入加入 0.5000mol/LK2Cr2O725.00mL，使其使其 析出析出 PbCrO4，定量過(guò)濾沉淀定量過(guò)濾沉淀，洗滌溶解后洗滌溶解后，加入加入 KI 和淀粉溶液和淀粉溶液，以以 0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定至終點(diǎn)溶液滴定至終

46、點(diǎn)，用去用去 Na2S2O3溶液溶液6.00mL，求試樣中求試樣中 Pb3O4的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解解：Pb3O43PbCrO49I-(9/2)I29Na2S2O391.41%100%0.2500/59685.6106.000.10003 13、解、解： 6FeO 6Fe3+ K2Cr2O7 .07一0一一一 一一一一一一一O一一一Al)g(1407. 03593. 05000. 00.3593(g) 69.15920.0045 32.33一一一一一一FeO一一一一0.3233(g) 71.850.0045 )0.0045(mol 100025.000.030006 )(632OA

47、OFeOFeOFeFeOFeOFeOOCrKFeO32323232722 lmMnMnmcVn 14、精密稱(chēng)取漂白粉試樣、精密稱(chēng)取漂白粉試樣 2.702g 加水溶解加水溶解，加過(guò)量加過(guò)量 KI，用用H2SO4(1mol/L)酸化。析出的酸化。析出的 I2立即用立即用 0.1208mol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定液滴定，用去用去 34.38mL 達(dá)終點(diǎn)達(dá)終點(diǎn)，計(jì)算試樣中有效氯的含量。計(jì)算試樣中有效氯的含量。解解：Cl(1/2)ClO-(1/2)I2S2O32- 5.42%100%2.70235.51034.380.12083 15、解、解： 1C2O42- (2/5)KMnO4 CaC

48、aC2O4(2/5)KMnO4設(shè)血液中鈣濃度為設(shè)血液中鈣濃度為 c mol/L，有：，有：)(mol/L 0.0153c 100045. 2002000. 025)00.5000.20100000. 2(與與與與 c16、解：滴定反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量關(guān)系為、解：滴定反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量關(guān)系為 1：1。估算標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗量：估算標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗量：16.6mL0.0166(L) 8 .3001 . 05 . 0)(22NaNONaNO cMmVcVMm應(yīng)一次性加入約應(yīng)一次性加入約 16mL*如果藥品標(biāo)示量較小，應(yīng)適當(dāng)減少加入量，以免過(guò)量。如果藥品標(biāo)示量較小，應(yīng)適當(dāng)減少加入量，以免過(guò)量。17、解：、解： 8322.

49、 04184. 03482. 0)g(3482. 0 1000)02.2020.40(1100. 0610 .25000.2511.94 OS6Na3IKBr)3(KBrO3BrPhOH322232 wxxx 與與與與第八章第八章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法2、下列試樣、下列試樣NH4Cl、BaCl2、KSCN、Na2CO3+NaCl、NaBr、KI，如果用銀量法測(cè)定其含量，用何種指示劑確定終點(diǎn)的方法為佳？，如果用銀量法測(cè)定其含量，用何種指示劑確定終點(diǎn)的方法為佳？為什么？為什么？答：答：NH4Cl：鐵銨礬指示劑法。強(qiáng)酸性條件下：鐵銨礬指示劑法。強(qiáng)酸性條件下 NH4+不干擾測(cè)定

50、不干擾測(cè)定BaCl2：吸附指示劑法或鐵銨礬指示劑法。鉻酸鉀法：吸附指示劑法或鐵銨礬指示劑法。鉻酸鉀法 Ba2+干干擾終點(diǎn)指示：擾終點(diǎn)指示：Ba2+CrO42-= BaCrO4KSCN：吸附指示劑法或鐵銨礬指示劑法。鉻酸鉀法產(chǎn)生嚴(yán)：吸附指示劑法或鐵銨礬指示劑法。鉻酸鉀法產(chǎn)生嚴(yán)重吸附。重吸附。Na2CO3+NaCl：鐵銨礬指示劑法。鉻酸鉀法：鐵銨礬指示劑法。鉻酸鉀法 CO32-與與 Ag+會(huì)會(huì)生成沉淀。生成沉淀。NaBr：三種方法均可。：三種方法均可。KI：吸附指示劑法或鐵銨礬指示劑法。鉻酸鉀法產(chǎn)生嚴(yán)重：吸附指示劑法或鐵銨礬指示劑法。鉻酸鉀法產(chǎn)生嚴(yán)重吸附，影響結(jié)果。吸附，影響結(jié)果。 5、說(shuō)明以下測(cè)

51、定中，分析結(jié)果偏高、偏低還是沒(méi)影響？為什么？、說(shuō)明以下測(cè)定中，分析結(jié)果偏高、偏低還是沒(méi)影響？為什么？（1） 在在 pH4 或或 pH11 時(shí)，以鉻酸鉀指示劑法測(cè)定時(shí)，以鉻酸鉀指示劑法測(cè)定 Cl-。（2） 采用鐵銨礬指示劑法測(cè)定采用鐵銨礬指示劑法測(cè)定 Cl-或或 Br-，未加硝基苯。，未加硝基苯。（3） 吸附指示劑法測(cè)定吸附指示劑法測(cè)定 Cl-，選曙紅為指示劑。，選曙紅為指示劑。（4） 用鉻酸鉀指示劑法測(cè)定用鉻酸鉀指示劑法測(cè)定 NaCl、Na2SO4混合液中的混合液中的 NaCl。答：答：(1)偏高。指示劑變色延遲或偏高。指示劑變色延遲或 Ag+水解。水解。(2)偏低。沉淀轉(zhuǎn)化，消耗過(guò)多偏低。沉淀轉(zhuǎn)化，消耗過(guò)多 SCN-。(3)偏低。指示劑吸附太強(qiáng)，終點(diǎn)提前。偏低。指示劑吸附太強(qiáng)，終點(diǎn)提前。(4)沒(méi)影響。沒(méi)影響。11、解：有關(guān)化學(xué)反應(yīng)式為、解：有關(guān)化學(xué)反應(yīng)式為: )mol/L(07092. 0 )mol/L(07447. 0c00.21c20.0044.581173. 0100020. 3100000.30cAgSCNSCNAgAgClCl)(AgSCNAgSCNAgSCNAg ccc 12、僅含有、