雜化軌道理論要點(diǎn)講課教案

1、1第一頁，共116頁。 化學(xué)鍵：分子或晶體中相鄰原子之間的強(qiáng)烈化學(xué)鍵：分子或晶體中相鄰原子之間的強(qiáng)烈(qin li) 相互作用力。相互作用力。 化學(xué)鍵分類：離子鍵、共價鍵化學(xué)鍵分類：離子鍵、共價鍵 (配位鍵配位鍵)、 金屬鍵。金屬鍵。分子分子: 保持保持(boch)物質(zhì)化學(xué)性質(zhì)的最小微粒，物質(zhì)化學(xué)性質(zhì)的最小微粒， 參加化學(xué)反應(yīng)的基本單元參加化學(xué)反應(yīng)的基本單元原子為什么能聚集在一起形成原子為什么能聚集在一起形成(xngchng)分子分子或晶體？或晶體？ H2O， NaCl， Fe， C（金剛石）（金剛石）2第二頁，共116頁。 1 離子鍵離子鍵6.1.1 離子鍵的形成離子鍵的形成(xngchng

2、)33(Cl)33(Cl)22(Na)3(Na62-e5262e1pspspss離子鍵：靠正、負(fù)離子之間的靜電引力所形離子鍵：靠正、負(fù)離子之間的靜電引力所形成成(xngchng)(xngchng)的的 化學(xué)鍵。化學(xué)鍵。離子型化合物：由離子鍵所形成離子型化合物：由離子鍵所形成(xngchng)的化合物，如的化合物，如NaCl、 CaO、 KCl、Na2SO4等等ClClNa-aN3第三頁，共116頁。1.2 離子鍵的特點(diǎn)離子鍵的特點(diǎn)(tdin) 離子鍵的本質(zhì)是靜電引力；離子鍵的本質(zhì)是靜電引力； 離子鍵沒有飽和性和方向性；離子鍵沒有飽和性和方向性； 離子型化合物常以晶體形式離子型化合物常以晶體形式

3、(xngsh)存在，沒有獨(dú)立的存在，沒有獨(dú)立的分子。分子。1.3 形成形成(xngchng)離子鍵離子鍵的條件的條件兩種原子間電負(fù)性相差較大，一般要相差兩種原子間電負(fù)性相差較大，一般要相差1.7以上以上。4第四頁，共116頁。1.4 離子離子(lz)的特征的特征1. 1. 離子的電荷離子的電荷 主族元素生成的離子：稀有氣體結(jié)構(gòu)主族元素生成的離子：稀有氣體結(jié)構(gòu) ( p ( p 軌道全充滿軌道全充滿 ) ) 過渡元素：它們生成的離子的過渡元素：它們生成的離子的d d 軌道一般軌道一般(ybn)(ybn)都處都處 于半充滿狀態(tài)。于半充滿狀態(tài)。 Fe3+ : 3d 64s2 Fe3+ : 3d 64s

4、2 3d 5, 3d 5, Mn2+ : 3 d 54s2 Mn2+ : 3 d 54s2 3d 5 3d 55第五頁，共116頁。2. 離子的電子層結(jié)構(gòu)（主要離子的電子層結(jié)構(gòu)（主要(zhyo)指離子的外指離子的外層電子構(gòu)型）層電子構(gòu)型） 簡單的負(fù)離子：簡單的負(fù)離子：8 8電子電子(dinz)(dinz)結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu) ( (如如;F;F,Cl,Cl,O2,O2等等) ) 簡單(jindn)正離子: 有多種構(gòu)型，如下所列： 2電子構(gòu)型：電子構(gòu)型：Li+、Be2+ （s區(qū)區(qū)） 8電子構(gòu)型：電子構(gòu)型： Na+、Mg2+、Al3+ （s、p區(qū)區(qū)） 18電子構(gòu)型：電子構(gòu)型：Zn2+、Hg2+、Ga3+、Cu

5、+（ds區(qū)區(qū)、p區(qū)區(qū)） 18+2電子構(gòu)型：電子構(gòu)型： Pb2+、Sn2+ （p區(qū)區(qū)） 917電子構(gòu)型：電子構(gòu)型：Fe2+、Cr3+、Cu2+ （d區(qū)區(qū)）6第六頁，共116頁。3. 離子離子(lz)的半徑的半徑d = r + + r -r -r + 正、負(fù)離子間靜電吸引力和排斥力達(dá)平衡時，正、負(fù)離子間保持著一定(ydng)的平衡距離為正、負(fù)離子半徑之和（核間距） d = r + + r -離子的特征影響(yngxing)化合物的性質(zhì)7第七頁，共116頁。 電負(fù)性相差不大的非金屬元素之間是如何形成化學(xué)鍵的？電負(fù)性相差不大的非金屬元素之間是如何形成化學(xué)鍵的？ 同種同種(tn zhn)元素之間為什么能

6、形成化學(xué)鍵？元素之間為什么能形成化學(xué)鍵？ 四種共價鍵理論：價鍵理論、四種共價鍵理論：價鍵理論、 雜化軌道理論、雜化軌道理論、 分子軌道理論、分子軌道理論、 價層電子對互斥理論。價層電子對互斥理論。8第八頁，共116頁。 2 共價鍵共價鍵2.1 價鍵理論價鍵理論(lln) （電子配對理論（電子配對理論(lln)、VB理論理論(lln)）1. 共價鍵的形成共價鍵的形成(xngchng)共價鍵：靠共用共價鍵：靠共用(n yn)電子對形成的電子對形成的化學(xué)鍵化學(xué)鍵9第九頁，共116頁。10第十頁，共116頁。2. 價鍵理論基本價鍵理論基本(jbn)要點(diǎn)要點(diǎn)兩原子中自旋方向相反的未成對電子兩原子中自旋方

7、向相反的未成對電子(dinz)可以相互可以相互 配對形成共價鍵。配對形成共價鍵。(2) 發(fā)生相互重疊的兩個原子軌道的正、負(fù)號要相同發(fā)生相互重疊的兩個原子軌道的正、負(fù)號要相同 對稱性匹配對稱性匹配(ppi)原則。原則。(3) 相互重疊的兩個原子軌道要盡可能沿著能發(fā)生最相互重疊的兩個原子軌道要盡可能沿著能發(fā)生最 大重疊的方向進(jìn)行重疊大重疊的方向進(jìn)行重疊 最大重疊原則。最大重疊原則。11第十一頁，共116頁。3. 共價鍵的特征共價鍵的特征(tzhng)A: 飽和飽和(boh)性性H(1s1) Cl(3s23p5) HCl N(2s22px12py12pz1) NN 幾個未成對電子幾個未成對電子(di

8、nz)只能和幾個自旋方向只能和幾個自旋方向相反的單電子相反的單電子(dinz)配對成鍵。配對成鍵。H2 NH312第十二頁，共116頁。 兩個電子配對，就是兩個原子軌道發(fā)生重疊。重疊的結(jié)果兩個電子配對，就是兩個原子軌道發(fā)生重疊。重疊的結(jié)果是電子云密度是電子云密度(md)在兩核之間增大。在兩核之間增大。 B: 方向性方向性13第十三頁，共116頁。HCl 1s3px重疊越大，形成的鍵越牢固重疊越大，形成的鍵越牢固(log) 共價鍵具有方向性。共價鍵具有方向性。H2 1s1s14第十四頁，共116頁。H1sF2p2p2pFFF2H2HF電子云重疊(chngdi)示意圖15第十五頁，共116頁。4.

9、 共價鍵的類型共價鍵的類型(lixng)a: 鍵鍵 兩原子軌道沿鍵軸方向兩原子軌道沿鍵軸方向(fngxing)進(jìn)行同號重疊所進(jìn)行同號重疊所形成的鍵。形成的鍵。根據(jù)軌道重疊(chngdi)的方向方式及重疊(chngdi)部分的對稱性劃分為不同的類型頭對頭16第十六頁，共116頁。s spx spx px軌道軌道(gudo)重疊重疊電子云分布電子云分布(fnb)17第十七頁，共116頁。電子云分布電子云分布(fnb)b: 鍵鍵 兩原子軌道沿鍵軸方向在鍵軸兩側(cè)平行兩原子軌道沿鍵軸方向在鍵軸兩側(cè)平行(pngxng)同號同號重疊所形成的鍵重疊所形成的鍵肩并肩zpz pz xpy py x軌道軌道(gud

10、o)重重疊疊18第十八頁，共116頁。 鍵類型鍵類型 鍵鍵 鍵鍵原子軌道重疊方式原子軌道重疊方式沿鍵軸方向相對重疊沿鍵軸方向相對重疊沿鍵軸方向平行重疊沿鍵軸方向平行重疊原子軌道重疊部位原子軌道重疊部位兩原子核之間，兩原子核之間，在鍵軸處在鍵軸處鍵軸上方和下方，鍵軸上方和下方，鍵軸處為零鍵軸處為零原子軌道重疊程度原子軌道重疊程度大大小小鍵的強(qiáng)度鍵的強(qiáng)度較大較大較小較小化學(xué)活潑性化學(xué)活潑性不活潑不活潑活潑活潑鍵和鍵和 鍵的特征鍵的特征(tzhng)比比較較 兩原子間若只形成一個共價鍵，一定兩原子間若只形成一個共價鍵，一定(ydng)是是鍵；鍵； 兩原子間若形成多個共價鍵，其中一個是兩原子間若形成多

11、個共價鍵，其中一個是鍵，其余為鍵，其余為 鍵。鍵。 如如N2、CH2CH2、CHCH；19第十九頁，共116頁。例例：H2 1s1 1s1s 1個個 鍵鍵Cl2 3s23p5 3px3px 1個個 鍵鍵HCl 1s 3px 1個個 鍵鍵N2 2s22p3 2px2px 1個個 鍵鍵 2py2py 1個個 鍵鍵 2pz2pz 1個個 鍵鍵 三個共價鍵三個共價鍵N2N2分子分子(fnz)(fnz)中的中的3 3個共價鍵為什么不全是個共價鍵為什么不全是鍵呢？鍵呢？20第二十頁，共116頁。配位鍵：由一個原子提供空軌道，另一個原子提配位鍵：由一個原子提供空軌道，另一個原子提 供孤對電子所形成的化學(xué)鍵。

12、供孤對電子所形成的化學(xué)鍵。 用箭頭用箭頭(jintu)“”表示。表示。C原子原子(yunz)：2s22px12py12pz0 O原子原子(yunz)：2s22px12py12pz25. 配位鍵配位鍵如：如：CO21第二十一頁，共116頁。 配位鍵與共價鍵的區(qū)別與聯(lián)系：兩者的形成過程不同(b tn)，但配位鍵一旦形成，其結(jié)果與共價鍵沒有區(qū)別。是一種特殊的共價鍵。 配位鍵廣泛存在于配位化合物及一些無機(jī)含氧酸根中：配位鍵形成配位鍵形成(xngchng)(xngchng)條件：條件： 一方有空軌道，另一方有孤對電子。一方有空軌道，另一方有孤對電子。22第二十二頁，共116頁。2.2 雜化軌道雜化軌道(

13、gudo)理論理論 形成分子時，同一原子中的若干不同類型、能量相近的原子形成分子時，同一原子中的若干不同類型、能量相近的原子軌道混合軌道混合(hnh)起來，從新分配能量和調(diào)整空間方向組成數(shù)目起來，從新分配能量和調(diào)整空間方向組成數(shù)目相同、能量相等的新的原子軌道，相同、能量相等的新的原子軌道， 這種混合這種混合(hnh)平均化的過程稱為原子軌道的平均化的過程稱為原子軌道的“雜化雜化” 1. 雜化軌道雜化軌道(gudo)概念概念雜化軌道雜化軌道：雜化后所形成的若干新原子軌道。：雜化后所形成的若干新原子軌道。sp型雜化型雜化 ： 同一原子的同一原子的1個個s 軌道與軌道與p 軌道進(jìn)行的雜化。軌道進(jìn)行的

14、雜化。有：有： sp sp2 sp323第二十三頁，共116頁。2.雜化軌道雜化軌道(gudo)理論的要理論的要點(diǎn)點(diǎn)(1) 發(fā)生軌道雜化的原子一定發(fā)生軌道雜化的原子一定(ydng)是中心原子；是中心原子；(2) 參加雜化的各原子軌道能量要相近（同一能級組或參加雜化的各原子軌道能量要相近（同一能級組或 相近能級組的軌道）；相近能級組的軌道）；(3) 雜化前后原子軌道數(shù)目不變：參加雜化的軌道數(shù)目雜化前后原子軌道數(shù)目不變：參加雜化的軌道數(shù)目 等于形成的雜化軌道數(shù)目；但雜化軌道在成鍵時更等于形成的雜化軌道數(shù)目；但雜化軌道在成鍵時更 有利于軌道間的重疊；有利于軌道間的重疊；(4) 雜化軌道在空間構(gòu)型上都

15、具有一定雜化軌道在空間構(gòu)型上都具有一定(ydng)的對稱性的對稱性 （以減小化學(xué)鍵之間的排斥力）。（以減小化學(xué)鍵之間的排斥力）。24第二十四頁，共116頁。180實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)(shyn)測得測得: 兩個共價鍵，直線形分子（鍵角兩個共價鍵，直線形分子（鍵角180） ClBeCl(1) BeCl2分子分子(fnz)的形成的形成 Be原子：原子：1s22s2 沒有沒有(mi yu)單個電子，單個電子，ClClBe25第二十五頁，共116頁。一個一個(y )s 和一個和一個(y ) p 軌道雜化軌道雜化26第二十六頁，共116頁。+sp 軌道軌道(gudo)雜化過雜化過程示意圖程示意圖每個每個sp雜化軌道

16、雜化軌道(gudo)的形狀為的形狀為一頭大，一頭小，一頭大，一頭小，含有含有1/2 s 軌道軌道(gudo)和和1/2 p 軌道軌道(gudo)的成分的成分兩個軌道兩個軌道(gudo)間的夾角為間的夾角為180，呈直線，呈直線型型27第二十七頁，共116頁。BeCl2分子結(jié)構(gòu)(fn z ji u)ClClsppxpx 規(guī)律：第A族、B族元素與第A族元素所形成(xngchng)的MX2型共價化合物，中心原子采取sp雜化。如BeBr2、HgCl2。 ClBeCl28第二十八頁，共116頁。(2) sp2 雜化雜化 BF3分子分子(fnz)的的形成形成 每個每個sp2雜化軌道的形狀也為一頭大，一頭小

17、，雜化軌道的形狀也為一頭大，一頭小， 含有含有(hn yu) 1/3 s 軌道和軌道和 2/3 p 軌道的成分軌道的成分 每兩個軌道間的夾角為每兩個軌道間的夾角為120，呈平面三角形，呈平面三角形 sp2雜化：1個s 軌道與2個p 軌道進(jìn)行(jnxng)的雜化, 形成3個sp2 雜化軌道。29第二十九頁，共116頁。30第三十頁，共116頁。BF3分子的形成分子的形成(xngchng)： 實(shí)驗(yàn)測得，三個共價鍵，平面三角形分子（鍵角實(shí)驗(yàn)測得，三個共價鍵，平面三角形分子（鍵角120）。）。B原子原子(yunz)：1s22s22p1120FFFB規(guī)律規(guī)律(gul)：第：第A族元素與族元素與第第A族元

18、素所形成的族元素所形成的MX3型型共價化合物，中心原子采取共價化合物，中心原子采取sp2雜化。如雜化。如BBr3。 31第三十一頁，共116頁。(3) sp3雜化雜化 CH4分子分子(fnz)的的形成形成 sp3雜化：1個s 軌道與3個p 軌道進(jìn)行(jnxng)的雜化, 形成4個sp3 雜化軌道。 每個每個sp3雜化軌道的形狀也為一頭雜化軌道的形狀也為一頭(ytu)大，一頭大，一頭(ytu)小，小， 含有含有 1/4 s 軌道和軌道和 3/4 p 軌道的成分軌道的成分 每兩個軌道間的夾角為每兩個軌道間的夾角為109.5， 空間構(gòu)型為正四面體型空間構(gòu)型為正四面體型32第三十二頁，共116頁。sp

19、3sp3雜化軌道雜化軌道(gudo)(gudo)33第三十三頁，共116頁。 實(shí)驗(yàn)測得，四個共價鍵，正四面體形分子(fnz)（鍵角10928）CH4分子分子(fnz)的形成：的形成：34第三十四頁，共116頁。 規(guī)律：第A族元素與第A族、A族元素所形成的MX4型共價(n ji)化合物，中心原子采取sp3雜化。如CCl4、SiF4、CHCl3。 C原子：原子：1s22s22p2 只有只有(zhyu)2個單電子個單電子35第三十五頁，共116頁。36第三十六頁，共116頁。3. 等性雜化與不等性雜化等性雜化與不等性雜化等性雜化：參與雜化的各原子軌道進(jìn)行成分等性雜化：參與雜化的各原子軌道進(jìn)行成分(c

20、hng fn)的的均勻混合。均勻混合。 雜化軌道雜化軌道 每個軌道的成分每個軌道的成分(chng fn) 軌道間軌道間夾角夾角( 鍵角鍵角) sp 1/2 s，1/2 p 180 sp2 1/3 s，2/3 p 120 sp3 1/4 s，3/4p 10928 （p ） p 90隨隨p 軌道軌道成分的增成分的增大大(zn d)，夾，夾角向角向90靠攏?？繑n。不等性雜化：參與雜化的各原子軌道進(jìn)行成分不等性雜化：參與雜化的各原子軌道進(jìn)行成分(chng fn)上的上的 不均勻混合。不均勻混合。37第三十七頁，共116頁。實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)(shyn)測得，三角錐測得，三角錐形分子，形分子，鍵角鍵角107NH3

21、 分子分子(fnz)38第三十八頁，共116頁。2s2p 孤電子對占據(jù)的雜化軌道孤電子對占據(jù)的雜化軌道(gudo)，不參與成鍵，電子云密集在中，不參與成鍵，電子云密集在中心原子周圍，心原子周圍，s軌道軌道(gudo)成分相對增大，其余成分相對增大，其余3個雜化軌道個雜化軌道(gudo)p成分相對增大。成分相對增大。 N原子：2s22p3 有3個單電子(dinz)，可形成3個共價鍵，孤對電子孤對電子雜化雜化 產(chǎn)生不等性雜化的原因：參與雜化的原子軌道中電產(chǎn)生不等性雜化的原因：參與雜化的原子軌道中電子數(shù)目子數(shù)目(shm)多于軌道數(shù)目多于軌道數(shù)目(shm)，出現(xiàn)孤電子對。，出現(xiàn)孤電子對。39第三十九頁

22、，共116頁。40第四十頁，共116頁。41第四十一頁，共116頁。H2O 分子分子(fnz)： 實(shí)驗(yàn)測得，實(shí)驗(yàn)測得，V字形分子字形分子(fnz)，鍵角，鍵角10429 O原子：原子：2s22p4 有有2個單個單電子，可形成電子，可形成2個共價鍵，鍵角個共價鍵，鍵角(jin jio)應(yīng)當(dāng)是應(yīng)當(dāng)是90，Why? 42第四十二頁，共116頁。H2O 分子分子(fnz) O原子成鍵前先進(jìn)行了原子成鍵前先進(jìn)行了SP3不等性雜化，其中的兩條雜化軌不等性雜化，其中的兩條雜化軌道由成對電子占據(jù)，其余兩條道由成對電子占據(jù)，其余兩條P成分成分(chng fn)更多，鍵角更靠更多，鍵角更靠近近90，實(shí)測：，實(shí)測：

23、104292s2p2 對孤對電子對孤對電子雜化雜化O原子原子(yunz)：2s22p443第四十三頁，共116頁。44第四十四頁，共116頁。雜化軌道情況一覽表 中心原子 外層電子(dinz)構(gòu)型 雜化類型 分子幾何形狀 鍵角 舉例A、 B ns2 sp等性 直線形 180 BeCl2、HgCl2 A ns2np1 sp2等性 平面三角形 120 BF3、BBr3 A ns2np2 sp3等性 (正)四面體 10928 CCl4、SiHCl3 A ns2np3 sp3不等性 三角錐形 10928 NH3、PH3 A ns2np4 sp3不等性 V字形 10928 H2O、H2S45第四十五頁，

24、共116頁。 四 價層電子對互斥理論(lln)一、價層電子對互斥理論(lln)的基本要點(diǎn)二、價層電子對互斥理論(lln)的應(yīng)用實(shí)例46第四十六頁，共116頁。一、價層電子對互斥理論的基本一、價層電子對互斥理論的基本(jbn)(jbn)要點(diǎn)要點(diǎn) 價層電子對互斥理論的基本要點(diǎn)價層電子對互斥理論的基本要點(diǎn)(yodin)(yodin)： （1 1）分子或離子的空間構(gòu)型取決于中心原）分子或離子的空間構(gòu)型取決于中心原 子的價層電子對數(shù)。中心原子的價層電子對是子的價層電子對數(shù)。中心原子的價層電子對是 指指鍵電子對和未參與成鍵的孤對電子。鍵電子對和未參與成鍵的孤對電子。 （2 2）中心原子的價層電子對之間盡可

25、能遠(yuǎn)）中心原子的價層電子對之間盡可能遠(yuǎn) 離，以使斥力最小，并由此決定了分子的空間離，以使斥力最小，并由此決定了分子的空間 構(gòu)型。構(gòu)型。47第四十七頁，共116頁。靜電靜電(jngdin)(jngdin)斥力最小的價層電子對的排布方式斥力最小的價層電子對的排布方式 價層電子對數(shù)價層電子對數(shù) 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6電子對排布方式電子對排布方式 直線形直線形平面三角形平面三角形 四面體四面體 三角錐三角錐 八面體八面體 （3 3）價層電子對之間的斥力）價層電子對之間的斥力(chl)(chl)與價層電子對的類與價層電子對的類型有關(guān)，價層電子對之間靜電斥力型有關(guān)，價層電子對之間靜電斥力(

26、chl)(chl)大小順序?yàn)椋捍笮№樞驗(yàn)椋?孤對電子孤對電子( du din z)-( du din z)-孤對電子孤對電子( du din z) ( du din z) 孤對電子孤對電子( du din z)-( du din z)-成鍵電子對成鍵電子對 成鍵電子對成鍵電子對- -成鍵電子對成鍵電子對48第四十八頁，共116頁。 利用價層電子對互斥理論預(yù)測分子或離子的利用價層電子對互斥理論預(yù)測分子或離子的空間構(gòu)型的步驟如下：空間構(gòu)型的步驟如下： （1 1）確定中心原子）確定中心原子(yunz)(yunz)的價層電子對數(shù)：的價層電子對數(shù)： 價層電子對數(shù)（中心原子價層電子對數(shù)（中心原子(yunz

27、)(yunz)的價電子數(shù)的價電子數(shù) 配位原子配位原子(yunz)(yunz)提供的電子提供的電子數(shù)數(shù))/2)/2 （2 2）根據(jù)中心原子）根據(jù)中心原子(yunz)(yunz)的價層電子對數(shù)，找的價層電子對數(shù)，找出相出相應(yīng)的電子對排布，這種排布方式可使電子對之間應(yīng)的電子對排布，這種排布方式可使電子對之間靜電斥力最小。靜電斥力最小。49第四十九頁，共116頁。 （3 3）根據(jù)中心原子的價層電子對的排布方式，）根據(jù)中心原子的價層電子對的排布方式，把配位原子排布在中心原子周圍，每一對電子連把配位原子排布在中心原子周圍，每一對電子連接一個配位原子，未結(jié)合配位原子的電子對就是接一個配位原子，未結(jié)合配位原子

28、的電子對就是孤對電子。若中心原子的價電子對全部是成鍵電孤對電子。若中心原子的價電子對全部是成鍵電子對，則分子或離子的空間構(gòu)型與中心原子的價子對，則分子或離子的空間構(gòu)型與中心原子的價層電子對的排布方式相同層電子對的排布方式相同(xin tn)(xin tn)；若價層電子對中；若價層電子對中有孤有孤對電子，應(yīng)根據(jù)成鍵電子對、孤對電子之間的靜對電子，應(yīng)根據(jù)成鍵電子對、孤對電子之間的靜電斥力的大小，選擇靜電斥力最小的結(jié)構(gòu)，即為電斥力的大小，選擇靜電斥力最小的結(jié)構(gòu)，即為分子或離子的空間構(gòu)型。分子或離子的空間構(gòu)型。50第五十頁，共116頁。二、價層電子對互斥理論二、價層電子對互斥理論(lln)(lln)的

29、應(yīng)用實(shí)例的應(yīng)用實(shí)例 在在CH4 CH4 中，中，C C 有有4 4個電子，個電子，4 4個個H H 提供提供(tgng)4(tgng)4個電個電子，子，C C 的價層電子總數(shù)為的價層電子總數(shù)為8 8個，價層電子對為個，價層電子對為4 4對對 。C C 的價層電子對的排布為正四面體，由于的價層電子對的排布為正四面體，由于價層電子對全部是成鍵電子對，因此價層電子對全部是成鍵電子對，因此 CH4 CH4 的空的空間構(gòu)型為正四面體。間構(gòu)型為正四面體。（一）（一） CH4 CH4 的空間的空間(kngjin)(kngjin)構(gòu)型構(gòu)型51第五十一頁，共116頁。（二）（二） 的空間的空間(kngjin)(

30、kngjin)構(gòu)型構(gòu)型 在在 中，中，Cl Cl 有有7 7個價電子個價電子(dinz)(dinz)，不提供，不提供電電子，再加上得到的子，再加上得到的1 1個電子個電子(dinz)(dinz)，價層電子，價層電子(dinz)(dinz)總數(shù)為總數(shù)為個，價層電子個，價層電子(dinz)(dinz)對為對為4 4對。對。ClCl的價層電子的價層電子(dinz)(dinz)對的排布對的排布為四面體，四面體的為四面體，四面體的 3 3 個頂角被個頂角被3 3個個O O占據(jù)，余占據(jù)，余下的一個頂角被孤對電子下的一個頂角被孤對電子(dinz)(dinz)占據(jù)，因此占據(jù)，因此 為為三三角錐形。角錐形。3C

31、lO3ClO3ClO8O52第五十二頁，共116頁。（三）（三） PCl5 PCl5 的空間的空間(kngjin)(kngjin)構(gòu)型構(gòu)型 在在 PCl5 PCl5 中，中，P P 有有5 5個價電子，個價電子，5 5 個個ClCl分別提分別提供供1 1個電子，中心原子共有個電子，中心原子共有5 5對價層電子對，對價層電子對，價價層電子對的空間排布方式為三角雙錐，由層電子對的空間排布方式為三角雙錐，由于中于中心原子的價層電子對全部是成鍵電子對，心原子的價層電子對全部是成鍵電子對，因此因此PCl5 PCl5 的空間構(gòu)型為三角雙錐形。的空間構(gòu)型為三角雙錐形。 利用價層電子對互斥理論利用價層電子對互

32、斥理論(lln)(lln)，可以預(yù)測大多可以預(yù)測大多數(shù)主族元素的原子所形成的共價化合物分?jǐn)?shù)主族元素的原子所形成的共價化合物分子或子或離子的空間構(gòu)型。離子的空間構(gòu)型。53第五十三頁，共116頁。中心原子的價層電子對的排布和 ABn 型共價(n ji)分子的構(gòu)型價層電子對排布 成鍵電子對數(shù)孤對電子對數(shù)分子類型 電子對的排布方式 分子構(gòu)型 實(shí) 例直線形 23平面(pngmin)三角形2 0 AB2直線(zhxin)形HgCl23 0 AB32 1 AB2價層電子對數(shù)平面三角形 BF3角形PbCl254第五十四頁，共116頁。價層電子對數(shù) 價層電子對排成鍵電子對數(shù) 孤對電子對數(shù) 分子類型 電子對的排布

33、分子構(gòu)型 實(shí) 例布方式(fngsh) 4四面(smin)體4 0 AB43 1 AB32 2 AB2正四面體(zhn s min t) CH4三角錐形 NH3角形H2O55第五十五頁，共116頁。價層電子對數(shù) 價層電子對排成鍵電子對數(shù) 孤對電子對數(shù) 分子類型 電子對的排分子構(gòu)型 實(shí) 例布布方式(fngsh)3I體5三角(snjio)雙錐50 AB54 1 AB43 2 AB32 3 AB2三角(snjio)雙錐 PCl5變形四面 SF4T形 ClF3直線形56第五十六頁，共116頁。價層電子對數(shù) 價層電子對排成鍵電子對數(shù) 孤對電子對數(shù) 分子類型 電子對的排分子構(gòu)型 實(shí) 例布布方式(fngsh)

34、形4ICl6八面體60 AB651 AB542 AB4正八面體 SF6四方(sfng)錐形IF5平面(pngmin)正方57第五十七頁，共116頁。58第五十八頁，共116頁。2.3 分子分子(fnz)軌道理論軌道理論1. 分子軌道的形成及理論的基本分子軌道的形成及理論的基本(jbn)要點(diǎn)要點(diǎn)（1） 分子中的電子不再從屬于某個原子，而是在整個分子中的電子不再從屬于某個原子，而是在整個 分子范圍內(nèi)運(yùn)動；分子中單個電子的運(yùn)動狀態(tài)也分子范圍內(nèi)運(yùn)動；分子中單個電子的運(yùn)動狀態(tài)也 用波函數(shù)來描述，稱為分子軌道。用波函數(shù)來描述，稱為分子軌道。（2） 分子軌道可以近似地通過原子軌道的線性組合分子軌道可以近似地

35、通過原子軌道的線性組合 （相加或相減）而得到（相加或相減）而得到(d do)。 原子軌道有效地組成分子軌道的條件是：原子軌道有效地組成分子軌道的條件是： 能量相近、對稱性匹配和最大重疊能量相近、對稱性匹配和最大重疊59第五十九頁，共116頁。(3) 組合組合(zh)出的分子軌道數(shù)目等于參加組合出的分子軌道數(shù)目等于參加組合(zh)的原子軌的原子軌道道 數(shù)目。在組成的分子軌道中，有一半軌道的能量低于組合數(shù)目。在組成的分子軌道中，有一半軌道的能量低于組合(zh)前原子軌道的能量，稱為成鍵分子軌道；另一半軌前原子軌道的能量，稱為成鍵分子軌道；另一半軌道的能量高于組合道的能量高于組合(zh)前原子軌道的

36、能量，稱為反鍵分前原子軌道的能量，稱為反鍵分子軌道。子軌道。(4) 分子軌道能量的高低取決于參加組合分子軌道能量的高低取決于參加組合(zh)的原子軌道的原子軌道 能量的高低。能量的高低。(5) 分子軌道中電子的排布遵守能量最低原則、保利不相容原分子軌道中電子的排布遵守能量最低原則、保利不相容原則和洪特規(guī)則。則和洪特規(guī)則。 60第六十頁，共116頁。2. 分子分子(fnz)軌道能級圖軌道能級圖 以同核雙原子分子以同核雙原子分子(fnz)為例，只考慮兩原為例，只考慮兩原子中相同軌道之間的組合。子中相同軌道之間的組合。61第六十一頁，共116頁。62第六十二頁，共116頁。(1s) (1s*) (2

37、s) (2s*) (2p) (2py) = (2pz) (2py*) = (2pz*) (2p*) 氧分子軌道氧分子軌道(gudo)能級次能級次序：序：(1s) (1s*) (2s) (2s*) (2py) = (2pz) (2p) (2py*) = (2pz*) (2p*) N、C、B三種分子三種分子(fnz)軌道的能級次序：軌道的能級次序：63第六十三頁，共116頁。3. 分子分子(fnz)軌道理論的應(yīng)軌道理論的應(yīng)用用（1 1）幾種常見）幾種常見(chn jin)(chn jin)同核雙原子分子的結(jié)構(gòu)（電子分布式）同核雙原子分子的結(jié)構(gòu)（電子分布式）A: F2分子分子(fnz)的結(jié)構(gòu)：的結(jié)構(gòu)

38、：F2(1s)2 (1s*)2 (2s)2 (2s*)2 (2p)2 (2py)2 (2pz)2 (2py*)2 (2pz*)2抵消抵消抵消抵消抵消抵消抵消抵消F FB: N2分子的結(jié)構(gòu)：分子的結(jié)構(gòu)：N2(1s)2 (1s*)2 (2s)2 (2s*)2 (2py)2 (2pz)2 (2p)2 N N64第六十四頁，共116頁。 A: O2分子的磁性分子的磁性(cxng) 16個電子個電子抵消抵消抵消抵消 O2 O2分子分子(fnz)(fnz)是順磁是順磁性物質(zhì)性物質(zhì)（2）分子）分子(fnz)的性質(zhì)的性質(zhì)O2(1s)2 (1s*)2 (2s)2 (2s*)2 (2p)2 (2py)2 (2pz

39、)2 (2py*)1 (2pz*)1三電子三電子鍵鍵三電子三電子鍵鍵1個個 鍵鍵65第六十五頁，共116頁。 逆磁性物質(zhì)：在磁場中受到磁場排斥逆磁性物質(zhì)：在磁場中受到磁場排斥的物質(zhì)。逆磁性物質(zhì)中所有電子的物質(zhì)。逆磁性物質(zhì)中所有電子(dinz)都都已配對，沒有單個電子已配對，沒有單個電子(dinz)。 順磁性物質(zhì)：在磁場中受到磁場吸引的物順磁性物質(zhì)：在磁場中受到磁場吸引的物質(zhì)。順磁性物質(zhì)中電子質(zhì)。順磁性物質(zhì)中電子(dinz)沒有全部配沒有全部配對，有單個電子對，有單個電子(dinz)。 逆磁逆磁順磁順磁66第六十六頁，共116頁。 判斷：判斷：O2 O2+ O22+ O2- O22-哪個哪個(n

40、 ge)最穩(wěn)定？最穩(wěn)定？B: 分子分子(fnz)的穩(wěn)的穩(wěn)定性定性 如果成鍵軌道上的電子數(shù)多于反鍵軌道上的電子數(shù)，即分子有凈的成鍵，這樣的分子是穩(wěn)定的，反之(fnzh)是不穩(wěn)定的。分子的這種性質(zhì)可用鍵級來表示。鍵級鍵級 = （成鍵軌道上電子數(shù)成鍵軌道上電子數(shù)反鍵軌道上電子數(shù)反鍵軌道上電子數(shù)） H2+的存在的存在 67第六十七頁，共116頁。3 分子分子(fnz)間力和間力和氫鍵氫鍵分子分子(fnz)間力：分子間力：分子(fnz)與分子與分子(fnz)之間的相互之間的相互吸引力，吸引力， 又稱范德華力。又稱范德華力。 分子間力影響物質(zhì)分子間力影響物質(zhì)(wzh)的物理性質(zhì)的物理性質(zhì)68第六十八頁，共

41、116頁。 1. 共價鍵的極性共價鍵的極性極性共價鍵：極性共價鍵： 電負(fù)性不相同的兩種原子電負(fù)性不相同的兩種原子(yunz)之間形成的共之間形成的共價鍵。價鍵。非極性共價鍵：電負(fù)性相同的兩種原子非極性共價鍵：電負(fù)性相同的兩種原子(yunz)之間形成的共之間形成的共價鍵。價鍵。3.1 分子分子(fnz)的的極性極性兩種不同原子兩種不同原子(yunz)之間形成的共價鍵一定之間形成的共價鍵一定是極性共價鍵。是極性共價鍵。69第六十九頁，共116頁。 觀察下列分子觀察下列分子(fnz)的正、負(fù)電荷的正、負(fù)電荷“重心重心”是否重合：是否重合： 極性分子(fnz)：正負(fù)電荷重心不重合的分子(fnz)。 非

42、極性分子(fnz)：正負(fù)電荷重心重合的分子(fnz)。 2. 分子分子(fnz)的極的極性性70第七十頁，共116頁。v 單原子分子一定單原子分子一定(ydng)是非極性分子；是非極性分子；v 雙原子分子雙原子分子 同核都是非極性分子；同核都是非極性分子；v 異核都是極性分子；異核都是極性分子；v 多原子分子多原子分子 空間結(jié)構(gòu)對稱的是非極性分子，空間結(jié)構(gòu)對稱的是非極性分子，v 空間結(jié)構(gòu)不對稱的是極性分子?？臻g結(jié)構(gòu)不對稱的是極性分子。極性分子極性分子(fnz)：H2O、NH3、CHCl3非極性分子非極性分子(fnz)：BeCl2、CO2、BCl3、CH4共價鍵的極性取決于相鄰兩原子間共用電子對

43、是否有偏移共價鍵的極性取決于相鄰兩原子間共用電子對是否有偏移分子分子(fnz)的極性取決于整個分子的極性取決于整個分子(fnz)正負(fù)電荷中心是否重合正負(fù)電荷中心是否重合71第七十一頁，共116頁。 q 為某極性分子正、負(fù)電荷中心為某極性分子正、負(fù)電荷中心(zhngxn)所帶電量所帶電量 （偶極電量）（偶極電量）l 為為 偶極距離偶極距離 偶極矩：分子中偶極長度(chngd)與偶極一端所帶電量的乘積， 用Pe表示。v 偶極矩越大，分子的極性越大；v非極性分子的偶極矩為零；v偶極矩可通過實(shí)驗(yàn)測定(cdng)；v 由測定(cdng)結(jié)果可推測分子的幾何構(gòu)型。 3. 偶極矩偶極矩 ( Pe )Pe =

44、 q lClHPl72第七十二頁，共116頁。 實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)(shyn)測得測得CO2、BF3的偶極矩為零，可的偶極矩為零，可得到什么結(jié)論？得到什么結(jié)論？ 實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)(shyn)測得測得NH3、H2O的偶極矩不為零，的偶極矩不為零，又可得到什么結(jié)論又可得到什么結(jié)論？73第七十三頁，共116頁。 取向取向(q xin)力：固有偶極之間產(chǎn)生的相互作用力（吸引力）力：固有偶極之間產(chǎn)生的相互作用力（吸引力）6.3.2 分子分子(fnz)間力間力1. 取向取向(q xin)力力極性分子具有的偶極稱為極性分子具有的偶極稱為固有偶極（永久偶極）固有偶極（永久偶極）v 分子的極性越大，取向力越大；分子的極性越大，取

45、向力越大；v 取向力只存在于極性分子之間。取向力只存在于極性分子之間。74第七十四頁，共116頁。75第七十五頁，共116頁。2. 誘導(dǎo)誘導(dǎo)(yudo)力力誘導(dǎo)誘導(dǎo)(yudo)偶極：某分子在極性分子誘導(dǎo)偶極：某分子在極性分子誘導(dǎo)(yudo)下產(chǎn)生下產(chǎn)生的偶極。的偶極。 誘導(dǎo)誘導(dǎo)(yudo)力：誘導(dǎo)力：誘導(dǎo)(yudo)偶極與固有偶極之間的相偶極與固有偶極之間的相互作用力。互作用力。極性分子(fnz)之間是否存在誘導(dǎo)力？76第七十六頁，共116頁。3. 色散色散(ssn)力力非極性分子(fnz)瞬時(shn sh)偶極瞬時偶極瞬時偶極：由于分子中電子運(yùn)動和核振動而使分子在：由于分子中電子運(yùn)動和核振

46、動而使分子在 某一瞬間產(chǎn)生的偶極。某一瞬間產(chǎn)生的偶極。77第七十七頁，共116頁。問題問題1：色散：色散(ssn)力是否只存在于瞬間？力是否只存在于瞬間？問題問題2：色散：色散(ssn)力是否只存在于非極性分子之間？力是否只存在于非極性分子之間？色散色散(ssn)力：瞬時偶極之間的相互作用力。力：瞬時偶極之間的相互作用力。影響色散影響色散(ssn)力大小的因素：力大小的因素： 分子量（分子體分子量（分子體積）。積）。78第七十八頁，共116頁。 分子間力是永遠(yuǎn)存在于分子之間的一種吸引力；分子間力是永遠(yuǎn)存在于分子之間的一種吸引力； 非極性分子之間只存在色散力；非極性分子之間只存在色散力； 非極性

47、分子與極性分子之間存在色散力和誘導(dǎo)力；非極性分子與極性分子之間存在色散力和誘導(dǎo)力； 極性分子之間存在色散力、誘導(dǎo)力和取向力；極性分子之間存在色散力、誘導(dǎo)力和取向力； 色散力存在于一切色散力存在于一切(yqi)分子之間，是三種作用力中分子之間，是三種作用力中最主最主 要的一種；要的一種； 分子間力沒有飽和性和方向性分子間力沒有飽和性和方向性(靜電引力靜電引力)； 分子間力的強(qiáng)度遠(yuǎn)小于化學(xué)鍵；分子間力的強(qiáng)度遠(yuǎn)小于化學(xué)鍵；4. 分子分子(fnz)間力的間力的特點(diǎn)特點(diǎn)79第七十九頁，共116頁。5. 分子間力對物質(zhì)性質(zhì)分子間力對物質(zhì)性質(zhì)(xngzh)的影的影響響分子間力對物質(zhì)的物理性質(zhì)分子間力對物質(zhì)的

48、物理性質(zhì)(wl xngzh)有有影響。影響。（1）對物質(zhì)）對物質(zhì)(wzh)熔、沸點(diǎn)的影響熔、沸點(diǎn)的影響 一般而言：結(jié)構(gòu)相似的同系列物質(zhì)分子量越大，分一般而言：結(jié)構(gòu)相似的同系列物質(zhì)分子量越大，分子變形性也越大，分子間力愈強(qiáng)，物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)子變形性也越大，分子間力愈強(qiáng)，物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)也就愈高。也就愈高。如：鹵族元素單質(zhì)80第八十頁，共116頁。（2） 對物質(zhì)溶解度的影響對物質(zhì)溶解度的影響(yngxing) 一般規(guī)律：極性物質(zhì)易溶于極性溶劑中，非極性物一般規(guī)律：極性物質(zhì)易溶于極性溶劑中，非極性物質(zhì)易溶于非極性溶劑中質(zhì)易溶于非極性溶劑中“相似相溶相似相溶”原理。原理。溶解過程需克服的作用力：溶質(zhì)分

49、子溶解過程需克服的作用力：溶質(zhì)分子(fnz)之間的力；溶質(zhì)分子之間的力；溶質(zhì)分子(fnz)與與 溶劑分子溶劑分子(fnz)之間的力。之間的力。以水為溶劑：以水為溶劑：HCl、H2H2、HAc、C2H5OH、NaCl、HNO3易溶易溶以苯為溶劑：以苯為溶劑：I2、S8、大部分有機(jī)化合物易溶、大部分有機(jī)化合物易溶81第八十一頁，共116頁。6.3.3 氫氫 鍵鍵1. 氫鍵氫鍵(qn jin)的產(chǎn)生的產(chǎn)生 赤裸的氫核與含有赤裸的氫核與含有(hn yu)(hn yu)孤對電子的電負(fù)孤對電子的電負(fù)性強(qiáng)的帶負(fù)電的原子（性強(qiáng)的帶負(fù)電的原子（N,F,O)N,F,O)充分靠近而產(chǎn)生吸充分靠近而產(chǎn)生吸引力，這種吸

50、引力稱為氫鍵。引力，這種吸引力稱為氫鍵。 如如HF中，中，H原子只有原子只有1個電子，與個電子，與F原子形成強(qiáng)極性共價鍵后原子形成強(qiáng)極性共價鍵后幾乎成為幾乎成為(chngwi)一個一個“裸核裸核”，而，而F原子半徑小、電負(fù)性大、原子半徑小、電負(fù)性大、有孤對電子。有孤對電子。 82第八十二頁，共116頁。分子中必須具有一個電負(fù)性很大、半徑分子中必須具有一個電負(fù)性很大、半徑(bnjng)很小的很小的X原子原子與與H原子形成共價鍵；原子形成共價鍵；分子中必須具有一個電負(fù)性很大、半徑分子中必須具有一個電負(fù)性很大、半徑(bnjng)很小、帶有孤很小、帶有孤對電子的對電子的Y原子。原子。2. 氫鍵氫鍵(q

51、n jin)的形成條件的形成條件滿足滿足(mnz)上面兩個條件的上面兩個條件的X、Y原子：原子：F、O、N氫鍵的通式：氫鍵的通式： X H Y （X和和Y可以是相同原子）可以是相同原子）83第八十三頁，共116頁。XY判斷下列分子中是否判斷下列分子中是否(sh fu)存在氫存在氫鍵：鍵：NH3 CH4 CH3OCH3 HNO3（分子內(nèi)氫鍵）（分子內(nèi)氫鍵） 84第八十四頁，共116頁。 (1) 氫鍵也屬于一種分子之間的作用力，但通常所說氫鍵也屬于一種分子之間的作用力，但通常所說(su shu)的范的范 德華力不包括氫鍵（因?yàn)闅滏I的存在不具有普遍性）；德華力不包括氫鍵（因?yàn)闅滏I的存在不具有普遍性）

52、； (2) 氫鍵的強(qiáng)度與范德華力相當(dāng)，遠(yuǎn)小于化學(xué)鍵的強(qiáng)度；氫鍵的強(qiáng)度與范德華力相當(dāng)，遠(yuǎn)小于化學(xué)鍵的強(qiáng)度； (3) 氫鍵具有飽和性和方向性（類似于共價鍵）。氫鍵具有飽和性和方向性（類似于共價鍵）。 若形成分子內(nèi)氫鍵便不再形成分子間氫鍵。若形成分子內(nèi)氫鍵便不再形成分子間氫鍵。3. 氫鍵氫鍵(qn jin)的特點(diǎn)的特點(diǎn)85第八十五頁，共116頁。4. 氫鍵對物質(zhì)氫鍵對物質(zhì)(wzh)物理性質(zhì)的影響物理性質(zhì)的影響氫鍵對物質(zhì)氫鍵對物質(zhì)(wzh)的物理性質(zhì)有顯著的影響的物理性質(zhì)有顯著的影響（1）對物質(zhì)熔、沸點(diǎn)）對物質(zhì)熔、沸點(diǎn)(fidin)的影響的影響（2）對溶解度的影響）對溶解度的影響 若溶質(zhì)分子與溶劑分子

53、之間能形成氫鍵，將有利于溶質(zhì)分子的溶解。若溶質(zhì)分子與溶劑分子之間能形成氫鍵，將有利于溶質(zhì)分子的溶解。如：乙醇和乙醚，前者溶于水，而后者不溶。如：乙醇和乙醚，前者溶于水，而后者不溶。（3）對生物體的影響）對生物體的影響86第八十六頁，共116頁。溫度溫度()()分子量分子量氫鍵對熔點(diǎn)、沸點(diǎn)的影響氫鍵對熔點(diǎn)、沸點(diǎn)的影響沸點(diǎn)沸點(diǎn)熔點(diǎn)熔點(diǎn)87第八十七頁，共116頁。氫鍵氫鍵(qn jin)應(yīng)用舉例應(yīng)用舉例88第八十八頁，共116頁。89第八十九頁，共116頁。1. 離子離子(lz)極化的產(chǎn)生極化的產(chǎn)生+未極化未極化(j hu)6.3.4 離子離子(lz)的的極化極化 在外電場作用下，離子中正負(fù)電荷中心

54、發(fā)生相對位移，在外電場作用下，離子中正負(fù)電荷中心發(fā)生相對位移，產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極的現(xiàn)象叫做產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極的現(xiàn)象叫做離子的極化離子的極化+互相極化互相極化在電場中在電場中90第九十頁，共116頁。離子極化的結(jié)果離子極化的結(jié)果(ji gu)：偶極的產(chǎn)生使離子變形，正負(fù)離子：偶極的產(chǎn)生使離子變形，正負(fù)離子的電子云相互重疊，鍵的極性變小，離子鍵開始向共價鍵轉(zhuǎn)的電子云相互重疊，鍵的極性變小，離子鍵開始向共價鍵轉(zhuǎn)變。變。+鍵的極性減弱鍵的極性減弱91第九十一頁，共116頁。2. 離子離子(lz)的特征的特征 三個主要特征：電荷、半徑、電子構(gòu)型三個主要特征：電荷、半徑、電子構(gòu)型離子極化離子極化(j hu)的強(qiáng)弱由離

55、子的特征決的強(qiáng)弱由離子的特征決定定3. 離子的極化離子的極化(j hu)力和變形性力和變形性極化力極化力：某離子使其它離子產(chǎn)生變形的能力。：某離子使其它離子產(chǎn)生變形的能力。變形性變形性：某離子被其它離子極化而變形的難易程度：某離子被其它離子極化而變形的難易程度。92第九十二頁，共116頁。 離子離子(lz)的電荷：電荷越多，極化力越強(qiáng)。的電荷：電荷越多，極化力越強(qiáng)。 Al3+Mg2+Na+ 離子離子(lz)的半徑：半徑越小，極化力越強(qiáng)。的半徑：半徑越小，極化力越強(qiáng)。 Na+K+Rb+ 離子離子(lz)的電子構(gòu)型：的電子構(gòu)型：917、18、182電子構(gòu)型的極化力強(qiáng)電子構(gòu)型的極化力強(qiáng) 8電子構(gòu)型的

56、極化力弱。電子構(gòu)型的極化力弱。 Na+ Ag+ （1）離子）離子(lz)的極化的極化力力離子的極化力和離子的電荷、半徑以及離子的極化力和離子的電荷、半徑以及(yj)外層電子構(gòu)型有關(guān)外層電子構(gòu)型有關(guān)93第九十三頁，共116頁。離子的半徑：離子的半徑： 半徑越大，變形半徑越大，變形(bin xng)性越強(qiáng)。性越強(qiáng)。離子的電荷：離子的電荷： 正電荷越少或負(fù)電荷越多，變形正電荷越少或負(fù)電荷越多，變形(bin xng)性越強(qiáng)。性越強(qiáng)。 O2-F-Na+ Mg2+ Al3+ Si4+ F-Cl- Br- I- 離子的電子構(gòu)型：離子的電子構(gòu)型： 917、18、182電子構(gòu)型的變形電子構(gòu)型的變形(bin xn

57、g)性強(qiáng)；性強(qiáng)； 8電子構(gòu)型的變形電子構(gòu)型的變形(bin xng)性弱。性弱。（2）離子）離子(lz)的變形性的變形性一般：一般： 對于陽離子，主要對于陽離子，主要(zhyo)考慮極化力；考慮極化力； 對于陰離子，主要對于陰離子，主要(zhyo)考慮變形性。考慮變形性。94第九十四頁，共116頁。4. 離子離子(lz)極化對化學(xué)鍵型的影響極化對化學(xué)鍵型的影響鍵的極性減弱鍵的極性減弱離子鍵離子鍵 共價鍵共價鍵 離子極化程度離子極化程度(chngd)愈大，共價鍵成分愈多，離子鍵就逐愈大，共價鍵成分愈多，離子鍵就逐漸向共價鍵過渡漸向共價鍵過渡95第九十五頁，共116頁。5. 離子離子(lz)極化對化

58、合物性質(zhì)的影響極化對化合物性質(zhì)的影響（1）晶型的轉(zhuǎn)變）晶型的轉(zhuǎn)變(zhunbin) 銀的鹵化物：銀的鹵化物：AgF、AgCl、AgBr、AgI Ag+離子具有離子具有18電子層結(jié)構(gòu)，極化力和變形性都很大，負(fù)離子電子層結(jié)構(gòu)，極化力和變形性都很大，負(fù)離子從從F-到到I-，離子半徑依次增大，離子半徑依次增大(zn d)，變形性依次增大，變形性依次增大(zn d)，極化作用依次增大極化作用依次增大(zn d)，化學(xué)鍵由離子鍵逐漸向共價鍵轉(zhuǎn)變。，化學(xué)鍵由離子鍵逐漸向共價鍵轉(zhuǎn)變。AgF、 AgCl、 AgBr、 AgI典型典型離子晶體離子晶體過過 渡渡 晶晶 體體共價型共價型晶體晶體96第九十六頁，共11

59、6頁。同一周期元素同一周期元素(yun s)氯化物的熔點(diǎn)從左到右依次降低：氯化物的熔點(diǎn)從左到右依次降低：NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4 從從Na+Si4+，離子半徑依次減小，電荷數(shù)依次增多，極，離子半徑依次減小，電荷數(shù)依次增多，極化力依次增強(qiáng)，化學(xué)鍵由離子鍵逐漸向共價鍵過渡。化力依次增強(qiáng)，化學(xué)鍵由離子鍵逐漸向共價鍵過渡。 （2）化合物的溶解度）化合物的溶解度AgF、AgCl、AgBr、AgI在水中的溶解度依次在水中的溶解度依次(yc)減減小?。?）晶體）晶體(jngt)的熔點(diǎn)的熔點(diǎn)鍵型的過渡引起晶體在水中溶解度的改變鍵型的過渡引起晶體在水中溶解度的改變鍵型的改變使晶體的熔點(diǎn)發(fā)生變

60、化鍵型的改變使晶體的熔點(diǎn)發(fā)生變化熔點(diǎn)：熔點(diǎn)：NaCl （801） AgCl(455)97第九十七頁，共116頁。(4) 化合物的顏色化合物的顏色(yns)離子離子(lz)極化也導(dǎo)致離子極化也導(dǎo)致離子(lz)晶體顏色晶體顏色加深加深A(yù)gI（黃）（黃）又：又：Pb2+ 、Hg2+ 、I PbI2（金黃色金黃色）HgI2 （橙紅色橙紅色）AgCl（白）（白）AgBr（淡黃）（淡黃）98第九十八頁，共116頁。固體固體(gt)晶體晶體(jngt)非晶體（無定型非晶體（無定型(dng xng)體）體）晶體：晶體：由原子、離子、分子等基本微粒在空間按一定規(guī)則由原子、離子、分子等基本微粒在空間按一定規(guī)則 周