第八章立體化學(xué)

1、第八章第八章 立體化學(xué)立體化學(xué)1. 有機化合物結(jié)構(gòu)異構(gòu)的分類有機化合物結(jié)構(gòu)異構(gòu)的分類.2. 對映對映(旋光旋光)異構(gòu)與手性分子異構(gòu)與手性分子: 手性手性;旋光性旋光性;對映體對映體;內(nèi)外消旋體內(nèi)外消旋體;不對稱合成的基本概念不對稱合成的基本概念.3. 構(gòu)型的兩種表示方法構(gòu)型的兩種表示方法(楔形式和楔形式和Fischer投影式投影式); 構(gòu)型的構(gòu)型的R-S標(biāo)記法標(biāo)記法.4. 含有一個或多個手性碳原子化合物的立體異構(gòu)含有一個或多個手性碳原子化合物的立體異構(gòu).5. 環(huán)狀化合物無或含其它手性碳原子的化合物的立環(huán)狀化合物無或含其它手性碳原子的化合物的立體異構(gòu)體異構(gòu).6. 外消旋體的拆分與不對稱合成的基礎(chǔ)

2、知識外消旋體的拆分與不對稱合成的基礎(chǔ)知識.本章主要內(nèi)容本章主要內(nèi)容構(gòu)造異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu)constitution立體異構(gòu)立體異構(gòu) Stereo-碳鏈異構(gòu)碳鏈異構(gòu)( (如如: :丁烷丁烷/ /異丁烷異丁烷) )官能團異構(gòu)官能團異構(gòu)(如如: :乙醚乙醚/ /丁醇丁醇)位置異構(gòu)位置異構(gòu)(如如:1-:1-丁烯丁烯/2-/2-丁烯丁烯)互變異構(gòu)互變異構(gòu)(如：乙烯醇如：乙烯醇/乙醛乙醛)構(gòu)型異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)configuration構(gòu)象異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)( (如如: :乙烷的交叉式與重疊式乙烷的交叉式與重疊式) )conformation順反；順反；Z、E異構(gòu)異構(gòu)( (烯烴烯烴) )對映異構(gòu)對映異構(gòu)同分異構(gòu)同分異構(gòu) is

3、omerism本章主要討論立體化學(xué)中的本章主要討論立體化學(xué)中的對映異構(gòu)對映異構(gòu).（1）有機化合物的同分異構(gòu)現(xiàn)象及分類）有機化合物的同分異構(gòu)現(xiàn)象及分類8.0 有機化合物結(jié)構(gòu)的概念與分類有機化合物結(jié)構(gòu)的概念與分類 立體化學(xué)立體化學(xué): :研究研究有機分子的三維空間結(jié)構(gòu)有機分子的三維空間結(jié)構(gòu)( (立體結(jié)構(gòu)）立體結(jié)構(gòu)） 及其對化合物物理性質(zhì)和化學(xué)反應(yīng)的影響。及其對化合物物理性質(zhì)和化學(xué)反應(yīng)的影響。 立體異構(gòu)體立體異構(gòu)體分子的構(gòu)造相同分子的構(gòu)造相同, ,只是立體結(jié)構(gòu)不同的只是立體結(jié)構(gòu)不同的 化合物是立體異構(gòu)體化合物是立體異構(gòu)體; ;包括構(gòu)型和構(gòu)象異構(gòu)。包括構(gòu)型和構(gòu)象異構(gòu)。 構(gòu)型構(gòu)型: :分子中原子或原子團在

4、空間的排列方式，構(gòu)型分子中原子或原子團在空間的排列方式，構(gòu)型 的改變需要斷裂化學(xué)鍵。的改變需要斷裂化學(xué)鍵。 構(gòu)象構(gòu)象: :相同構(gòu)造的分子由于相同構(gòu)造的分子由于鍵的旋轉(zhuǎn)導(dǎo)致原子或原鍵的旋轉(zhuǎn)導(dǎo)致原子或原 子團在空間排布方式不同。構(gòu)象的改變不需要斷裂子團在空間排布方式不同。構(gòu)象的改變不需要斷裂 化學(xué)鍵?；瘜W(xué)鍵。 構(gòu)造構(gòu)造指的是分子中原子相互聯(lián)結(jié)的方式和次序，構(gòu)造指的是分子中原子相互聯(lián)結(jié)的方式和次序，構(gòu)造 的變更需要斷裂化學(xué)鍵。的變更需要斷裂化學(xué)鍵。（2）立體化學(xué)的基本概念）立體化學(xué)的基本概念鏡象鏡象:物體通過鏡面反映出來的形象物體通過鏡面反映出來的形象. 特征是以鏡面為對稱軸特征是以鏡面為對稱軸,實

5、物與鏡象互相對稱實物與鏡象互相對稱,但不能重合但不能重合.例例1:自然中的鏡象自然中的鏡象8.1 鏡象、手性、對稱因素與對映體鏡象、手性、對稱因素與對映體例例2:左右手的鏡象左右手的鏡象 立體化學(xué)中立體化學(xué)中,不能與鏡象疊合的分子叫不能與鏡象疊合的分子叫手性分子手性分子,而能疊合的分子叫非手性分子而能疊合的分子叫非手性分子.手性手性(Chirality)與手性分子的概念與手性分子的概念 一個物體若與自身鏡象不能疊合一個物體若與自身鏡象不能疊合,叫具有叫具有手性手性.左手和右手不能疊合左手和右手不能疊合 左右手互為鏡象左右手互為鏡象例例: 乳酸乳酸2-羥基丙酸羥基丙酸 CH3-CHOH-COOH

6、的立體結(jié)構(gòu)的立體結(jié)構(gòu): 飽和碳原子飽和碳原子(sp(sp3 3雜化雜化) )具有四面體結(jié)構(gòu)具有四面體結(jié)構(gòu).乳酸的分子模型圖乳酸的分子模型圖兩個乳酸模型不能疊合兩個乳酸模型不能疊合 乳酸的兩個模型的關(guān)系象左手和右手一樣，它們?nèi)樗岬膬蓚€模型的關(guān)系象左手和右手一樣，它們不能相互疊合不能相互疊合,但卻互為但卻互為鏡象鏡象,乳酸是手性分子乳酸是手性分子。 一個分子是否能與鏡象疊合一個分子是否能與鏡象疊合,與與分子的對稱性分子的對稱性相關(guān)相關(guān),通過考察分子的對稱性可以判斷是否手性分子通過考察分子的對稱性可以判斷是否手性分子. 考察分子的對稱性考察分子的對稱性,要考察的要考察的對稱因素對稱因素有以下四種有以

7、下四種:設(shè)想分子中有一條直線設(shè)想分子中有一條直線,當(dāng)分子以此直線為軸當(dāng)分子以此直線為軸旋轉(zhuǎn)旋轉(zhuǎn)360/n后后,(n=正整數(shù)正整數(shù)),得到的分子與原來的分子得到的分子與原來的分子相同相同,這條直線就是分子的這條直線就是分子的n重對稱軸重對稱軸.有有2重對稱軸的分子重對稱軸的分子(C2)旋轉(zhuǎn)旋轉(zhuǎn)180 n=2例例: 2-丁烯丁烯 分子的對稱性與手性的關(guān)系分子的對稱性與手性的關(guān)系(1) 對稱軸對稱軸(旋轉(zhuǎn)軸旋轉(zhuǎn)軸) - Cn設(shè)想分子中有一平面設(shè)想分子中有一平面,它可以把分子分成互為它可以把分子分成互為鏡象的兩半鏡象的兩半,這個平面就是對稱面這個平面就是對稱面.有對稱面的分子有對稱面的分子 例例:氯乙

8、烷氯乙烷(2) 對稱面對稱面(鏡面鏡面)-設(shè)想分子中有設(shè)想分子中有一個點一個點,從分子中從分子中任何一個原子任何一個原子出出發(fā)發(fā),向這個點作一直線向這個點作一直線,再從這個點將直線延長出去再從這個點將直線延長出去,在在與該點前一線段與該點前一線段等距離等距離處處,可以遇到可以遇到一個同樣的原子一個同樣的原子,這個點就是這個點就是對稱中心對稱中心。有對稱中心的分子有對稱中心的分子1,3-1,3-二甲基環(huán)丁烷二甲基環(huán)丁烷1,2-1,2-二氯乙烯二氯乙烯(3) 對稱中心對稱中心-i設(shè)想分子中有一條直線設(shè)想分子中有一條直線,當(dāng)分子以此直線為軸旋當(dāng)分子以此直線為軸旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)360/n后后,再用一個與此直線垂

9、直的平面進行反映再用一個與此直線垂直的平面進行反映(即作出鏡象即作出鏡象),如果得到的鏡象與原來的分子完全相如果得到的鏡象與原來的分子完全相同同,這條直線就是這條直線就是交替對稱軸交替對稱軸.() 旋轉(zhuǎn)旋轉(zhuǎn)90后得后得()， ()作鏡象得作鏡象得()， ()等于等于()。該分子為有該分子為有4重交替對稱軸的分子，記為重交替對稱軸的分子，記為S4.4n=4(4) 交替對稱軸交替對稱軸(旋轉(zhuǎn)反映軸旋轉(zhuǎn)反映軸) - Sn以下分子中存在哪些對稱因素?ClClClClClCl ClClClClClCl繞軸旋轉(zhuǎn)繞軸旋轉(zhuǎn)90鏡面鏡面C2; 2;無無i;S4 重重 合合 手性分子手性分子-既無對稱面，又無對稱

10、中心既無對稱面，又無對稱中心,也無也無4重交替重交替對稱軸的分子，都不能與其鏡象疊合，都是手性分子。對稱軸的分子，都不能與其鏡象疊合，都是手性分子。 非手性分子非手性分子-凡具有對稱面、對稱中心或交替對稱軸凡具有對稱面、對稱中心或交替對稱軸的分子。的分子。 對稱軸的存在與否對分子是否具有手性沒有決定作用對稱軸的存在與否對分子是否具有手性沒有決定作用. 對有機分子而言，大多數(shù)非手性分子都具有對稱面對有機分子而言，大多數(shù)非手性分子都具有對稱面或?qū)ΨQ中心，或者同時還具有或?qū)ΨQ中心，或者同時還具有4重對稱軸。沒有對稱面重對稱軸。沒有對稱面或?qū)ΨQ中心，只有或?qū)ΨQ中心，只有4重交替對稱軸的非手性分子是個別

11、重交替對稱軸的非手性分子是個別的。的。手性分子的一般判斷手性分子的一般判斷:只要一個分子既沒有對稱只要一個分子既沒有對稱面，又沒有對稱中心，就可以初步判斷它是手性分子面，又沒有對稱中心，就可以初步判斷它是手性分子.對稱因素與手性的關(guān)系總結(jié)：對稱因素與手性的關(guān)系總結(jié)： 凡是手性分子凡是手性分子, ,必有互為鏡象的構(gòu)型必有互為鏡象的構(gòu)型. .分子的手分子的手性是存在對映體的必要和充分條件性是存在對映體的必要和充分條件. . 互為鏡象的兩種構(gòu)型的異構(gòu)體叫做互為鏡象的兩種構(gòu)型的異構(gòu)體叫做對映異構(gòu)體對映異構(gòu)體,簡稱簡稱對映體對映體. 一對對映體的構(gòu)造相同一對對映體的構(gòu)造相同,只是立體結(jié)構(gòu)不同只是立體結(jié)構(gòu)

12、不同,這種這種立體異構(gòu)就叫立體異構(gòu)就叫對映異構(gòu)對映異構(gòu).例如例如:乳酸是手性分子，故有對映體存在乳酸是手性分子，故有對映體存在.對映體之對映體之間性質(zhì)差間性質(zhì)差異異?對映異構(gòu)與對映異構(gòu)體對映異構(gòu)與對映異構(gòu)體對映體的一般物理性質(zhì)對映體的一般物理性質(zhì)(熔點熔點,沸點沸點,相對密度相對密度.,以及以及光譜光譜)都相同，只有對偏振光的作用不同。都相同，只有對偏振光的作用不同。偏正光的形成偏正光的形成偏正光的旋轉(zhuǎn)偏正光的旋轉(zhuǎn)8.2 旋光性和比旋光度旋光性和比旋光度8.2.1 旋光性旋光性 旋光性旋光性:能旋轉(zhuǎn)偏正光的振動方向的性質(zhì)能旋轉(zhuǎn)偏正光的振動方向的性質(zhì). 旋光性物質(zhì)旋光性物質(zhì)(或或光活性物質(zhì)光活性

13、物質(zhì)):具有旋光性的物質(zhì)具有旋光性的物質(zhì).旋光的相關(guān)概念及旋光性的表示方法旋光的相關(guān)概念及旋光性的表示方法: 在有機化學(xué)中在有機化學(xué)中, ,凡是手性分子都具有旋光性凡是手性分子都具有旋光性; ;而非手而非手性性分子則沒有旋光性分子則沒有旋光性. . 對映體是一對相互對映的手性分子對映體是一對相互對映的手性分子, ,它們都有旋光性它們都有旋光性, ,兩者的旋光方向相反兩者的旋光方向相反, ,但旋光度但旋光度( (能力能力) )相同相同. . 右旋物質(zhì)右旋物質(zhì)-能使偏正光的振動方向向右旋的物質(zhì)能使偏正光的振動方向向右旋的物質(zhì). 通常用通常用 “d” 或或 “+” 表示右旋表示右旋.左旋物質(zhì)左旋物質(zhì)

14、-能使偏正光的振動方向向左旋的物質(zhì)能使偏正光的振動方向向左旋的物質(zhì). 通常用通常用 “ l ” 或或 “-” 表示左旋表示左旋. 旋光度旋光度- 偏正光振動方向的旋轉(zhuǎn)角度偏正光振動方向的旋轉(zhuǎn)角度.用用“ ”表示表示. 由旋光儀測得的旋光度由旋光儀測得的旋光度,甚至旋光方向甚至旋光方向,不僅不僅與物與物質(zhì)結(jié)構(gòu)有關(guān)質(zhì)結(jié)構(gòu)有關(guān),而且與測定的條件而且與測定的條件(樣品濃度樣品濃度,盛放樣品盛放樣品管的長度管的長度,偏正光的波長及測定溫度等偏正光的波長及測定溫度等)有關(guān)。有關(guān)。(1) 比旋光度比旋光度在溶液濃度規(guī)定為在溶液濃度規(guī)定為1g/mL,盛液管的長度盛液管的長度規(guī)定為規(guī)定為1dm的條件下測得的旋光

15、度叫比旋光度的條件下測得的旋光度叫比旋光度.一般用一般用 表示。表示。 比旋光度比旋光度 只決定于物質(zhì)的結(jié)構(gòu)只決定于物質(zhì)的結(jié)構(gòu), ,各種化合物的各種化合物的比旋光度是它們各自比旋光度是它們各自特有特有的物理常數(shù)。的物理常數(shù)。8.2.2 比旋光度比旋光度 用任一濃度的溶液用任一濃度的溶液,在任一長度的盛液管中進行在任一長度的盛液管中進行測定測定,然后將實際測得的旋光度然后將實際測得的旋光度 ,按下式換算成比按下式換算成比旋光度旋光度 : =式中式中: C-溶液濃度溶液濃度 (g/ml); l -管長管長(dm)若被測得物質(zhì)是純液體若被測得物質(zhì)是純液體,則按下式換算則按下式換算: = / l 式中

16、式中: -液體的密度液體的密度(g/cm3). lC(2) 比旋光度的測定與換算比旋光度的測定與換算 通常將測定時的溫度和偏正光的波長標(biāo)出通常將測定時的溫度和偏正光的波長標(biāo)出: t 溶劑對比旋光度也有影響溶劑對比旋光度也有影響,所以也要注明溶劑所以也要注明溶劑. 例例: 在在20時時,以鈉光燈為光源測得葡萄糖水溶液以鈉光燈為光源測得葡萄糖水溶液的比旋光度為右旋的比旋光度為右旋52.5,記為記為: “D”代表鈉光波長代表鈉光波長.因鈉光波長因鈉光波長589nm相當(dāng)于相當(dāng)于太陽光譜中的太陽光譜中的D線線. 20 =+52.5(水）水）D(3) 比旋光度的表示方法比旋光度的表示方法手性碳原子手性碳原

17、子 有機化合物中手性分子大都含有有機化合物中手性分子大都含有與與四個互不相同四個互不相同的基團相連的碳原子的基團相連的碳原子。這種碳原子沒有。這種碳原子沒有任何對稱因素任何對稱因素,叫叫不對稱碳原子不對稱碳原子或或手性碳原子手性碳原子.在結(jié)構(gòu)在結(jié)構(gòu)式中通常用式中通常用*標(biāo)出手性碳原子。標(biāo)出手性碳原子。 含有一個手性碳原子的分子一定是手性分子含有一個手性碳原子的分子一定是手性分子. . 一個手性碳原子可以有兩種構(gòu)型。一個手性碳原子可以有兩種構(gòu)型。 具有手性的物質(zhì)與分子中有無手性碳原子具有手性的物質(zhì)與分子中有無手性碳原子無關(guān)無關(guān).WCXZYWCXYZ鏡面8.3 含有一個手性碳原子的化合物的對映異構(gòu)

18、含有一個手性碳原子的化合物的對映異構(gòu)例：乳酸例：乳酸 CH3CHOHCOOH*右旋乳酸右旋乳酸 15 =+2.6 熔點熔點=53 左旋乳酸左旋乳酸 15 = -2.6 熔點熔點= 53 外消旋體不僅沒有旋光性，且其他物理性質(zhì)也往往與外消旋體不僅沒有旋光性，且其他物理性質(zhì)也往往與單純的旋光體不同單純的旋光體不同. .例如：外消旋體乳酸熔點為例如：外消旋體乳酸熔點為1818. .CH3CHCOHOHOLactic acid*DD外消旋體外消旋體由等量的對映體相混合而成的混合物由等量的對映體相混合而成的混合物.乳酸的分子模型和投影式乳酸的分子模型和投影式兩個豎立的鍵兩個豎立的鍵表示向紙面背后伸去的鍵

19、表示向紙面背后伸去的鍵; ;兩個橫在兩邊的鍵兩個橫在兩邊的鍵表示向紙面前方伸出的鍵表示向紙面前方伸出的鍵. .在紙面上旋轉(zhuǎn)在紙面上旋轉(zhuǎn)180構(gòu)型不變；旋轉(zhuǎn)構(gòu)型不變；旋轉(zhuǎn)90或或270或翻身或翻身鏡象鏡象牢牢記記8.4 構(gòu)型的表示法，構(gòu)型的確定和構(gòu)型的標(biāo)記構(gòu)型的表示法，構(gòu)型的確定和構(gòu)型的標(biāo)記8.4.1 構(gòu)型的表示法構(gòu)型的表示法（1）菲舍爾（）菲舍爾（Fischer）投影式）投影式 將手性碳原子表示在紙面上，用實線表示在紙面上將手性碳原子表示在紙面上，用實線表示在紙面上的鍵，虛線表示伸向紙后方的鍵，用鍥形實線表示伸的鍵，虛線表示伸向紙后方的鍵，用鍥形實線表示伸向紙前方的鍵。向紙前方的鍵。Fisch

20、erFischer投影式投影式鍥形式鍥形式鍥形式鍥形式FischerFischer投影式投影式（2）鍥形式）鍥形式比較直觀比較直觀8.4.2 構(gòu)型的確定構(gòu)型的確定 菲舍爾投影式、鍥形式看不出左、右旋；旋光儀菲舍爾投影式、鍥形式看不出左、右旋；旋光儀可測定旋光方向，但不能判斷構(gòu)型。可測定旋光方向，但不能判斷構(gòu)型。甘油醛甘油醛 標(biāo)準比較法標(biāo)準比較法: 人為指定人為指定 ()為右旋甘油醛為右旋甘油醛(+)的構(gòu)型；的構(gòu)型； ()為左旋甘油醛為左旋甘油醛(-)的構(gòu)型。的構(gòu)型。 以甘油醛這種的構(gòu)型為標(biāo)準，比照其他化合物的以甘油醛這種的構(gòu)型為標(biāo)準，比照其他化合物的的結(jié)構(gòu)來確定的結(jié)構(gòu)來確定相對構(gòu)型相對構(gòu)型。左

21、旋乳酸左旋乳酸D-測定測定此乳酸旋光方向為左旋此乳酸旋光方向為左旋比照方法：比照方法：利用反應(yīng)過程中與手性碳原子直接相連的鍵利用反應(yīng)過程中與手性碳原子直接相連的鍵不發(fā)生不發(fā)生斷裂斷裂，以保證手性碳原子的構(gòu)型不發(fā)生變化，最后和規(guī)定構(gòu)型，以保證手性碳原子的構(gòu)型不發(fā)生變化，最后和規(guī)定構(gòu)型的甘油醛進行結(jié)構(gòu)比照。例如：通過系列化學(xué)反應(yīng)證明，的甘油醛進行結(jié)構(gòu)比照。例如：通過系列化學(xué)反應(yīng)證明，左旋左旋乳酸和右旋甘油醛的構(gòu)型一致乳酸和右旋甘油醛的構(gòu)型一致 D-。右旋甘油醛右旋甘油醛指定指定構(gòu)型構(gòu)型D-Na-Hg 兩種甘油醛的絕對構(gòu)型兩種甘油醛的絕對構(gòu)型-和規(guī)定的一致和規(guī)定的一致右旋酒石酸銣鈉的絕對構(gòu)型：右旋酒

22、石酸銣鈉的絕對構(gòu)型：（1）標(biāo)準比較法得出此構(gòu)型，測得結(jié)果為右旋。）標(biāo)準比較法得出此構(gòu)型，測得結(jié)果為右旋。（2）X X光衍射直接確定光衍射直接確定右旋酒石酸銣鈉與此推出的構(gòu)右旋酒石酸銣鈉與此推出的構(gòu)型一致。型一致。（3）所以）所以人為指定的甘油醛的構(gòu)型也是其絕對構(gòu)型。人為指定的甘油醛的構(gòu)型也是其絕對構(gòu)型。以此為標(biāo)準確定的其它相對構(gòu)型也是絕對構(gòu)型。以此為標(biāo)準確定的其它相對構(gòu)型也是絕對構(gòu)型。注意注意: 從構(gòu)型上不能判定物質(zhì)的旋光方向從構(gòu)型上不能判定物質(zhì)的旋光方向( (須測定須測定). ). 構(gòu)型的確定在于闡明左、右旋某物質(zhì)的連接次構(gòu)型的確定在于闡明左、右旋某物質(zhì)的連接次序（即分子中各原子或基團在空間

23、的排列方式）。序（即分子中各原子或基團在空間的排列方式）。 構(gòu)造相同而構(gòu)型不同的異構(gòu)體在命名時，有必要對構(gòu)造相同而構(gòu)型不同的異構(gòu)體在命名時，有必要對其構(gòu)型予以標(biāo)記。構(gòu)型的標(biāo)記方法有兩種：其構(gòu)型予以標(biāo)記。構(gòu)型的標(biāo)記方法有兩種： 右旋甘油醛的構(gòu)型定為右旋甘油醛的構(gòu)型定為D型，左旋甘油醛的構(gòu)型定型，左旋甘油醛的構(gòu)型定為為L型型.凡通過實驗證明其構(gòu)型與凡通過實驗證明其構(gòu)型與D-相同的化合物，都相同的化合物，都叫叫D型，在命名時標(biāo)以型，在命名時標(biāo)以“D”;而構(gòu)型與而構(gòu)型與L-甘油醛相同的，甘油醛相同的，都叫都叫L型，在命名時標(biāo)以型，在命名時標(biāo)以“L”. 例：左旋乳酸：例：左旋乳酸：D-(-)-乳酸乳酸;

24、 右旋乳酸右旋乳酸: L-(+)-乳酸乳酸 D、L只表示構(gòu)型，而不表示旋光方向。只表示構(gòu)型，而不表示旋光方向。旋光方向以旋光方向以“+”(右旋右旋)、“-”(左旋左旋)表示。表示。 D-L標(biāo)記法只適合分子中含有一個標(biāo)記法只適合分子中含有一個C*的構(gòu)型的構(gòu)型.8.4.3 構(gòu)型的標(biāo)記構(gòu)型的標(biāo)記（1）以甘油醛為對照標(biāo)準的）以甘油醛為對照標(biāo)準的DL法法: 根據(jù)根據(jù)手性碳原子所連接的四個手性碳原子所連接的四個不同不同基團在空間的基團在空間的排列排列次序次序來來標(biāo)記標(biāo)記構(gòu)型構(gòu)型的的方法。方法。 假定假定手性碳原子所連接的四個基團為手性碳原子所連接的四個基團為a,b,c,d,并并將它們按次序（將它們按次序（

25、次序規(guī)則次序規(guī)則:原子序數(shù)大小原子序數(shù)大?。┡抨牐┡抨? 若若a,b,c,d四個基團的順序是四個基團的順序是abcd,將該手將該手性碳原子在空間作如下安排：性碳原子在空間作如下安排：(2) R-S標(biāo)記法標(biāo)記法 把排在最后的基團把排在最后的基團d放在離觀察者放在離觀察者最遠最遠的位置，然后的位置，然后 按按輪轉(zhuǎn)方向輪轉(zhuǎn)方向a b c觀察其他三個基團。觀察其他三個基團。 輪轉(zhuǎn)方向為輪轉(zhuǎn)方向為順時針順時針, 該該C*的構(gòu)型標(biāo)記為的構(gòu)型標(biāo)記為“R”(右右)； 輪轉(zhuǎn)方向為輪轉(zhuǎn)方向為逆時針逆時針, 該該C*的構(gòu)型標(biāo)記為的構(gòu)型標(biāo)記為“ S”(左左).例如：例如： 鍥形式的鍥形式的R-S標(biāo)記法標(biāo)記法RS順時針

26、順時針反時針反時針基團次序為：基團次序為：abcdR: Rectus(右右)S: Sinister(左左)（1）將次序排在最后的基團）將次序排在最后的基團d放在一個豎立的（即指向放在一個豎立的（即指向 后方的）鍵上，然后依次輪看后方的）鍵上，然后依次輪看a、b、c。（2）輪轉(zhuǎn)順序為）輪轉(zhuǎn)順序為順時針順時針，該投影式代表的構(gòu)型為，該投影式代表的構(gòu)型為R型型； 輪轉(zhuǎn)順序為輪轉(zhuǎn)順序為逆時針，逆時針，該投影式代表的構(gòu)型為該投影式代表的構(gòu)型為S型型。c基團次序為：基團次序為：abcd順時針順時針逆時針逆時針(一一) 菲舍爾投影式中最小的基團菲舍爾投影式中最小的基團d d在豎鍵在豎鍵上上(3)菲舍爾投影式

27、的菲舍爾投影式的R-S標(biāo)記法：標(biāo)記法： 順時針方向輪轉(zhuǎn)的順時針方向輪轉(zhuǎn)的-該投影式代表的構(gòu)型為該投影式代表的構(gòu)型為S型型 逆時針方向輪轉(zhuǎn)的逆時針方向輪轉(zhuǎn)的-該投影式代表的構(gòu)型為該投影式代表的構(gòu)型為R型。型?；鶊F次序為：基團次序為：abcd(二二) 菲舍爾投影式中最小的基團菲舍爾投影式中最小的基團d在橫鍵在橫鍵上上d在在豎鍵豎鍵上上d在在橫鍵橫鍵上上順時針順時針逆時針逆時針RS逆時針逆時針順時針順時針例如：例如：乳酸乳酸CH3CHCOOH手性碳原子的四個基團排隊：手性碳原子的四個基團排隊： OH 基團次序基團次序: OH COOH CH3 H. 因此乳酸的兩種構(gòu)型可識別和標(biāo)記如下：因此乳酸的兩種

28、構(gòu)型可識別和標(biāo)記如下： (右旋右旋): S-(+)-乳酸乳酸(左旋左旋): R-(-)-乳酸乳酸S 楔形式楔形式投影式投影式RH H在豎鍵在豎鍵 判斷下列物質(zhì)菲舍爾投影式的構(gòu)型判斷下列物質(zhì)菲舍爾投影式的構(gòu)型:BrHClCH3H2NHCH3CH3ClCOOHCH(CH3)2ClCH2基團次序基團次序 Br Cl CH3 H H2N COOH CH3 H Cl CH2ClCH(CH3)2 CH3SSR(4) 分子中有多個手性碳原子的化合物：分子中有多個手性碳原子的化合物：命名時可用命名時可用 R-S標(biāo)記法將每個手性碳原子的構(gòu)型一一標(biāo)出。標(biāo)記法將每個手性碳原子的構(gòu)型一一標(biāo)出。 例如：例如： C-2所

29、連接的四個基團的次序所連接的四個基團的次序: OH CHOHCH2CH3 CH3 H 所連接的四個基團的次序所連接的四個基團的次序: OH CHOHCH3 CH2CH3 HR:S: H在橫鍵在橫鍵;順時針順時針H在橫鍵在橫鍵;逆時針逆時針(2S, 3R) - 2, 3 - 戊二醇戊二醇（5）手性化合物的命名：）手性化合物的命名： 將手性碳原子的位次連同構(gòu)型寫在括號里：將手性碳原子的位次連同構(gòu)型寫在括號里：例如：例如： 注意注意:R和和S是手性碳原子的構(gòu)型根據(jù)所連基團的排是手性碳原子的構(gòu)型根據(jù)所連基團的排列順序所作的標(biāo)記。列順序所作的標(biāo)記。 在一個化學(xué)反應(yīng)中，如果手性碳原子構(gòu)型保持不變在一個化學(xué)

30、反應(yīng)中，如果手性碳原子構(gòu)型保持不變,產(chǎn)物的構(gòu)型與反應(yīng)物的相同，但它的產(chǎn)物的構(gòu)型與反應(yīng)物的相同，但它的R或或S標(biāo)記卻不標(biāo)記卻不一定與反應(yīng)物的相同。一定與反應(yīng)物的相同。 反之，如果反應(yīng)后手性碳原子的構(gòu)型發(fā)生了轉(zhuǎn)化，反之，如果反應(yīng)后手性碳原子的構(gòu)型發(fā)生了轉(zhuǎn)化，產(chǎn)物構(gòu)型的產(chǎn)物構(gòu)型的R或或S標(biāo)記也不一定與反應(yīng)物的不同。標(biāo)記也不一定與反應(yīng)物的不同。因為經(jīng)過化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)物的手性碳原子上所連接的基團因為經(jīng)過化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)物的手性碳原子上所連接的基團與反應(yīng)物的不樣了，產(chǎn)物和反應(yīng)物的相應(yīng)基團的排列順與反應(yīng)物的不樣了，產(chǎn)物和反應(yīng)物的相應(yīng)基團的排列順序可能相同，也可能不同。序可能相同，也可能不同。產(chǎn)物構(gòu)型的產(chǎn)物構(gòu)型的R

31、或或S標(biāo)記，決定于它本身四個基團的排列標(biāo)記，決定于它本身四個基團的排列順序，與反應(yīng)前后構(gòu)型是否保持不變無關(guān)。順序，與反應(yīng)前后構(gòu)型是否保持不變無關(guān)。例如：例如：RS 結(jié)論：結(jié)論： 含有一個手性碳原子的化合物有一對對映體。含有一個手性碳原子的化合物有一對對映體。 分子中若有多個手性碳原子，立體異構(gòu)的數(shù)目就要分子中若有多個手性碳原子，立體異構(gòu)的數(shù)目就要多些：若含有多些：若含有n個手性碳原子個手性碳原子的化合物，的化合物，最多最多可以有可以有2n種立體異構(gòu)。種立體異構(gòu)。 有些分子的立體異構(gòu)數(shù)目有些分子的立體異構(gòu)數(shù)目少于少于 2n這個最大數(shù)。這個最大數(shù)。8.5 含有多個手性碳原子化合物的立體異構(gòu)含有多個

32、手性碳原子化合物的立體異構(gòu)例例:2-羥基羥基-3-氯丁二酸氯丁二酸HOOC-CH-CH-COOH的立體異構(gòu)的立體異構(gòu) OH Cl*這四種異構(gòu)體中這四種異構(gòu)體中(I)和和(II)是是對映體對映體;(III)和和(IV)是是對映體對映體.(I)和和(II)等量混合物是等量混合物是外消旋體外消旋體；(III)和和(IV)等量混合物等量混合物也是也是外消旋體外消旋體。 (I) 或或(II)和和(III)、(IV)是是非非對映體。對映體。非對映體非對映體(I)和和(III)或或(IV)以及以及(II)和和(III)或或(IV)也是也是立體異構(gòu)，但它們不是互為鏡象，不是對映體，這立體異構(gòu)，但它們不是互為鏡

33、象，不是對映體，這種不對映的立體異構(gòu)體叫做種不對映的立體異構(gòu)體叫做非對映體非對映體. 非對映體旋光度不相同非對映體旋光度不相同,而旋光方向則可能相同而旋光方向則可能相同,也可也可能不同能不同,其它物理性質(zhì)都不相同其它物理性質(zhì)都不相同: 非對映體混合在一起非對映體混合在一起,可以用一般的物理方法將它們分離出來可以用一般的物理方法將它們分離出來.2-羥基羥基-3-氯丁二酸的物理性質(zhì)氯丁二酸的物理性質(zhì)例例:酒石酸酒石酸 HOOC-CH-CH-COOH的立體異構(gòu)的立體異構(gòu) OH OH*這四種異構(gòu)體中這四種異構(gòu)體中(I)和和(II)是對映體是對映體;(III)和和(IV)是同一種是同一種物質(zhì)物質(zhì)(它們平

34、面旋轉(zhuǎn)它們平面旋轉(zhuǎn)180可以相互疊合，如下圖）：可以相互疊合，如下圖）： I II III IV (2R,3R) (2S,3S) (2R,3S) (2S,3R)有些分子的立體異構(gòu)數(shù)目少于有些分子的立體異構(gòu)數(shù)目少于2n這個最大數(shù)這個最大數(shù) (III)通過通過C(2)-C(3)鍵中心點的垂直線為軸旋轉(zhuǎn)鍵中心點的垂直線為軸旋轉(zhuǎn)180,就可以看出它可以與就可以看出它可以與(IV)是疊合的是疊合的:以黑點為中心以黑點為中心在紙面上旋轉(zhuǎn)在紙面上旋轉(zhuǎn)180(III)和和(IV)是同一種是同一種物質(zhì)的本質(zhì)原因？物質(zhì)的本質(zhì)原因？兩個手性碳原子連接的基團完全相同兩個手性碳原子連接的基團完全相同在它的全重疊式構(gòu)象中

35、可以找到一個在它的全重疊式構(gòu)象中可以找到一個對稱面對稱面。在它的對位交叉式構(gòu)象中可以找到一個在它的對位交叉式構(gòu)象中可以找到一個對稱中心對稱中心。內(nèi)消旋體：內(nèi)消旋體：(III)和和(IV)分子內(nèi)存在對稱面，分子內(nèi)存在對稱面，能與其能與其鏡象疊合，不是手性分子，因此也沒有旋光性鏡象疊合，不是手性分子，因此也沒有旋光性這種這種物質(zhì)叫物質(zhì)叫內(nèi)消旋體內(nèi)消旋體。 內(nèi)消旋體內(nèi)消旋體與與外消旋體外消旋體均無旋光性，但它們的本質(zhì)不同均無旋光性，但它們的本質(zhì)不同. 酒石酸之所以有酒石酸之所以有內(nèi)消旋體內(nèi)消旋體，是由于它的兩個手性碳原是由于它的兩個手性碳原子所連接基團的構(gòu)造完全相同。子所連接基團的構(gòu)造完全相同。 當(dāng)

36、這兩個手性碳原子的當(dāng)這兩個手性碳原子的構(gòu)型相反構(gòu)型相反時，它們在時，它們在分子內(nèi)分子內(nèi)可可以互相對映，因此整個分子不再具有手性。以互相對映，因此整個分子不再具有手性。 含有含有多個手性碳原子多個手性碳原子的分子卻不一定都有手性的分子卻不一定都有手性. 所以所以不能說不能說凡是含有手性碳原子的分子都是手性分子凡是含有手性碳原子的分子都是手性分子. . 內(nèi)消旋酒石酸內(nèi)消旋酒石酸(III)和有旋光性的酒石酸和有旋光性的酒石酸(I)或或(II)是非是非對映體對映體,它不僅沒有旋光性它不僅沒有旋光性,并且物理性質(zhì)也相差很大：并且物理性質(zhì)也相差很大：酒石酸的物理性質(zhì)酒石酸的物理性質(zhì)酒石酸酒石酸熔點熔點/（

37、）右旋）右旋（）左旋）左旋（）內(nèi)消旋）內(nèi)消旋 170 170 146+12-120外消旋體外消旋體206酒石酸對映異構(gòu)體小結(jié)酒石酸對映異構(gòu)體小結(jié)例如：例如：戊醛糖（戊醛糖（2,3,4,5-四羥基戊醛）四羥基戊醛）:含三個含三個C*的化合物最多可能有的化合物最多可能有23=8種立體異構(gòu)。種立體異構(gòu)。如果把戊醛糖的兩端氧化成羧基如果把戊醛糖的兩端氧化成羧基,就只有四種立體異構(gòu)體：就只有四種立體異構(gòu)體：假手性碳原子假手性碳原子：(III)、(IV) 中盡管中盡管C-3是手性原子（是手性原子（C-2和和C-4所連基團雖構(gòu)造相同，但構(gòu)型不同），但所連基團雖構(gòu)造相同，但構(gòu)型不同），但(III)、(IV)卻

38、是非卻是非手性分子。像手性分子。像C-3這樣的不能對分子的手性起作用的手性碳原子這樣的不能對分子的手性起作用的手性碳原子叫做叫做假手性碳原子假手性碳原子.RRRS 在含有多個手性碳原子的立體異構(gòu)在含有多個手性碳原子的立體異構(gòu)體中，體中，只有一個手性碳原子的構(gòu)型不相同，其余的構(gòu)型只有一個手性碳原子的構(gòu)型不相同，其余的構(gòu)型都相同的都相同的非對映體非對映體，又叫，又叫差向異構(gòu)體差向異構(gòu)體。 例例1：內(nèi)消旋酒石酸與有旋光性的酒石酸只有一個內(nèi)消旋酒石酸與有旋光性的酒石酸只有一個碳原子的構(gòu)型不相同，所以它們是差向異構(gòu)體：碳原子的構(gòu)型不相同，所以它們是差向異構(gòu)體： I II III IV (2R,3R) (

39、2S,3S) (2R,3S) (2S,3R)相同分子相同分子內(nèi)消旋內(nèi)消旋(I)和和()、()和和(III)都是都是差向異構(gòu)體差向異構(gòu)體 差向異構(gòu)體差向異構(gòu)體例例2：(I)和和(II)、(I)和和(III)、(I)和和(IV)也都是也都是差向異構(gòu)體差向異構(gòu)體 外消旋體和內(nèi)消旋體都無旋光性，內(nèi)消旋體是一種外消旋體和內(nèi)消旋體都無旋光性，內(nèi)消旋體是一種純物質(zhì)；外消旋體是由一對旋光方向不同而其它物理性純物質(zhì)；外消旋體是由一對旋光方向不同而其它物理性質(zhì)相同的對映體等量混合而成，可以拆分。質(zhì)相同的對映體等量混合而成，可以拆分。拆分拆分將外消旋體分離成旋光體的過程叫將外消旋體分離成旋光體的過程叫“拆分拆分”。

40、 用一般的物理方法（分餾、分步結(jié)晶等）不能把用一般的物理方法（分餾、分步結(jié)晶等）不能把一對對映體分離開來，必須用特殊方法。一對對映體分離開來，必須用特殊方法。拆分的方法拆分的方法（1）機械拆分法：機械拆分法：利用外消旋體中對映體的結(jié)晶形態(tài)利用外消旋體中對映體的結(jié)晶形態(tài)上的差異，借肉眼直接辨認，或通過放大鏡進行辨認，上的差異，借肉眼直接辨認，或通過放大鏡進行辨認，而把兩種結(jié)晶體挑撿分開。而把兩種結(jié)晶體挑撿分開。(目前很少用目前很少用)（2）微生物拆分法：微生物拆分法：利用某些微生物或它們所產(chǎn)生的利用某些微生物或它們所產(chǎn)生的酶，對對映體中的一種異構(gòu)體有選擇的分解作用。酶，對對映體中的一種異構(gòu)體有選

41、擇的分解作用。8.6 外消旋體的拆分外消旋體的拆分（3）選擇吸附拆分法：選擇吸附拆分法：用某種旋光性物質(zhì)作為吸附劑，用某種旋光性物質(zhì)作為吸附劑， 使之選擇性地吸附外消旋體中的一種異構(gòu)體（形成兩個使之選擇性地吸附外消旋體中的一種異構(gòu)體（形成兩個非對映的吸附物）。非對映的吸附物）。（4）誘導(dǎo)結(jié)晶拆分法誘導(dǎo)結(jié)晶拆分法（晶種結(jié)晶法）：在外消旋體的過（晶種結(jié)晶法）：在外消旋體的過飽和溶液中，加入一定量的一種旋光體的純晶體作為晶飽和溶液中，加入一定量的一種旋光體的純晶體作為晶種，于是溶液中該旋光體含量多，在晶種的誘導(dǎo)下優(yōu)先種，于是溶液中該旋光體含量多，在晶種的誘導(dǎo)下優(yōu)先結(jié)晶析出。結(jié)晶析出。（5）化學(xué)拆分法

42、：化學(xué)拆分法：將外消旋體與旋光性物質(zhì)作用，得到將外消旋體與旋光性物質(zhì)作用，得到非對映體的混合物，根據(jù)非對映體不同的物理性質(zhì)，用非對映體的混合物，根據(jù)非對映體不同的物理性質(zhì)，用一般的分離方法將它們分離。一般的分離方法將它們分離。 例如酸的化學(xué)拆分：例如酸的化學(xué)拆分： 酸的拆分步驟可用下列通式表示：酸的拆分步驟可用下列通式表示：常用的旋光性堿主要是生物堿，如：（常用的旋光性堿主要是生物堿，如：（-）-奎寧、（奎寧、（-）-馬錢子堿、（馬錢子堿、（-）-番木鱉堿；番木鱉堿；常用的旋光性酸是酒石酸、樟腦常用的旋光性酸是酒石酸、樟腦- -磺酸等?；撬岬?。拆分酸時拆分酸時常用旋光性堿；常用旋光性堿；拆分堿

43、時拆分堿時常用旋光性酸常用旋光性酸拆分的意義拆分的意義 大多數(shù)化學(xué)合成產(chǎn)物都是外消旋體大多數(shù)化學(xué)合成產(chǎn)物都是外消旋體. 但往往但往往旋光性旋光性物質(zhì)有獨特的化學(xué)活性或化學(xué)活性要遠優(yōu)于外消旋體物質(zhì)有獨特的化學(xué)活性或化學(xué)活性要遠優(yōu)于外消旋體. 例如化學(xué)合成的非甾體消炎鎮(zhèn)痛藥例如化學(xué)合成的非甾體消炎鎮(zhèn)痛藥酮基布洛芬酮基布洛芬是外消旋體混合物。研究表明其中是外消旋體混合物。研究表明其中S-酮基布洛芬的藥酮基布洛芬的藥效是外消旋體的效是外消旋體的2倍，拆分意味著臨床只需要一半劑倍，拆分意味著臨床只需要一半劑量即可達到同樣療效。量即可達到同樣療效。 CH3 CHCOOHR酮基布洛芬酮基布洛芬 不經(jīng)過拆分利

44、用某種手性條件直接合成出具有旋光不經(jīng)過拆分利用某種手性條件直接合成出具有旋光性物質(zhì)的方法，叫性物質(zhì)的方法，叫手性合成手性合成（或（或不對稱合成不對稱合成）. 通過化學(xué)反應(yīng)能在非手性分子中形成手性碳原子通過化學(xué)反應(yīng)能在非手性分子中形成手性碳原子: 例例1: 烷烴氯化烷烴氯化例例2: 丙酮酸還原丙酮酸還原2-氯丁烷氯丁烷2-羥基丙酸羥基丙酸以上兩個反應(yīng)的產(chǎn)物無旋光活性以上兩個反應(yīng)的產(chǎn)物無旋光活性-外消旋體。若在反應(yīng)時外消旋體。若在反應(yīng)時存在某種手性條件存在某種手性條件，則新手性碳原子形成時，兩種構(gòu)型，則新手性碳原子形成時，兩種構(gòu)型生成的機會不一定相等（生成的機會不一定相等（某種對映體的含量稍多些某

45、種對映體的含量稍多些）:8.7 手性合成手性合成例如：例如： -酮酸直接還原，只能得到外消旋的酮酸直接還原，只能得到外消旋的 -羥基酸；羥基酸；若將酮酸先與旋光性的醇作用，生成旋光性的酮酸酯若將酮酸先與旋光性的醇作用，生成旋光性的酮酸酯后再還原，最后水解，則得到具有旋光性的羥基酸：后再還原，最后水解，則得到具有旋光性的羥基酸： 在手性基團的影響下，新的手性碳原子兩種構(gòu)型的生成在手性基團的影響下，新的手性碳原子兩種構(gòu)型的生成機會不是均等的。此時左旋體的含量多于右旋體的混合物。機會不是均等的。此時左旋體的含量多于右旋體的混合物。相對含量用相對含量用ee值表示值表示.CCHCH3HCH3Br2CCH

46、HH3CCH3Br+Br-CBrCBrCH3HHH3CCBrCBrHCH3HCH3CH3CH3BrCH3CH3HBrBrHHBrH(R)(R)(S)(S)dl-互為鏡像互為鏡像對稱結(jié)構(gòu)兩個進攻方向?qū)ΨQ結(jié)構(gòu)兩個進攻方向產(chǎn)物不一樣！產(chǎn)物不一樣！寫出烯烴的溴代反應(yīng)歷程以及終產(chǎn)物寫出烯烴的溴代反應(yīng)歷程以及終產(chǎn)物的立體結(jié)構(gòu)（湖南大學(xué)）。的立體結(jié)構(gòu)（湖南大學(xué)）。有對映體有對映體有對映體有對映體不對稱結(jié)構(gòu)，不對稱結(jié)構(gòu)，上下均可成環(huán)上下均可成環(huán)*（北京科技大學(xué)）（北京科技大學(xué)） 環(huán)烷烴只要在環(huán)上有兩個碳原子各連有一個取代基環(huán)烷烴只要在環(huán)上有兩個碳原子各連有一個取代基,就有順反異構(gòu)；如環(huán)上有手性碳原子就有順反異

47、構(gòu)；如環(huán)上有手性碳原子,則有對映異構(gòu)現(xiàn)象則有對映異構(gòu)現(xiàn)象.觀察碳原子所在的環(huán)左右是否具有對稱性，若無對稱性觀察碳原子所在的環(huán)左右是否具有對稱性，若無對稱性則相當(dāng)于連接兩個不一樣的官能團，該碳原子是手性碳則相當(dāng)于連接兩個不一樣的官能團，該碳原子是手性碳原子。原子。 含有手性碳原子環(huán)狀化合物不一定是手性分子！（如內(nèi)消旋體）含有手性碳原子環(huán)狀化合物不一定是手性分子?。ㄈ鐑?nèi)消旋體）薄荷醇的平面式薄荷醇的平面式3個個*；8個光學(xué)異構(gòu)體個光學(xué)異構(gòu)體環(huán)狀化合物手性碳原子的判斷：環(huán)狀化合物手性碳原子的判斷：8.8 環(huán)狀化合物的立體異構(gòu)環(huán)狀化合物的立體異構(gòu)例例1：2-羥甲基環(huán)丙烷羥甲基環(huán)丙烷-1-羧酸（四種立體

48、異構(gòu)體）羧酸（四種立體異構(gòu)體）對映體對映體對映體對映體例例2：將：將2-羥甲基環(huán)丙烷羥甲基環(huán)丙烷-1-羧酸氧化成環(huán)丙烷二羧酸，羧酸氧化成環(huán)丙烷二羧酸， （三種立體異構(gòu)體，有一個內(nèi)消旋體）（三種立體異構(gòu)體，有一個內(nèi)消旋體）. (II)和和(III)是一對對映體是一對對映體, (I)和和(II)或或(III)是非對映體是非對映體.對映體對映體內(nèi)消旋體內(nèi)消旋體例例3: 二元取代環(huán)丁烷的立體異構(gòu)的數(shù)目與取代基的位二元取代環(huán)丁烷的立體異構(gòu)的數(shù)目與取代基的位 置有關(guān)置有關(guān):環(huán)丁烷環(huán)丁烷-1,3-二羧酸二羧酸 環(huán)丁烷環(huán)丁烷-1,2-二羧酸二羧酸（北京科技大學(xué)）（北京科技大學(xué)）下列生成物是如何形成的？是否為同

49、一物質(zhì)？下列生成物是如何形成的？是否為同一物質(zhì)？HOBrCH3HO H H3C Br Br H H3C HO+不對稱結(jié)構(gòu)，上下均可成環(huán)，每環(huán)一個進攻方向，不對稱結(jié)構(gòu)，上下均可成環(huán)，每環(huán)一個進攻方向， (Br+加成符合馬式規(guī)律加成符合馬式規(guī)律)，形成不同的產(chǎn)物。，形成不同的產(chǎn)物。上成環(huán)上成環(huán)下成環(huán)下成環(huán)CCCH3CH3HHBH3/THF2，H2O2/OH-1，（北京化工大學(xué)）（北京化工大學(xué)）寫出烯烴的硼氫化氧化反應(yīng)產(chǎn)物的立體結(jié)構(gòu)。寫出烯烴的硼氫化氧化反應(yīng)產(chǎn)物的立體結(jié)構(gòu)。 在有機化合物中在有機化合物中,也有一些手性分子并不含有手性也有一些手性分子并不含有手性碳原子碳原子.這些手性分子都有對映體存在這些手性分子都有對映體存在.例例1:丙二烯丙二烯:當(dāng)?shù)谝缓偷谌齻€碳原子分別連有不同基團時當(dāng)?shù)谝缓偷谌齻€碳原子分別連有不同基團時,整個分子整個分子就是一個手性分子就是一個手性分子,因而有對映體存在因而有對映體存在:中間的中間的C為為sp雜化雜化C8.9* 不含手性碳原子化合物的對映異構(gòu)不含手性碳原子化合物的對映異構(gòu)HOOCNO2COOHNO2NO2COOHNO2HOOC例例2: 聯(lián)苯鄰位上有較大取代基時，兩個苯環(huán)不在一聯(lián)苯鄰位上有較大取代基時，兩個苯環(huán)不在一 個平面?zhèn)€平面:對映體對映體如果兩個苯環(huán)上的取代基分布不對稱如果兩個苯環(huán)上的取代基分布不對稱