固相微萃取SPME技術(shù)PPT教案

1、會計學(xué)1固相微萃取固相微萃取SPME技術(shù)技術(shù)第1頁/共89頁第2頁/共89頁第3頁/共89頁二、固相微萃?。⊿PME）和固相萃?。⊿PE） 固相微萃?。⊿olid Phase Microextraction，SPME）是在固相萃?。⊿olid Phase Extraction，SPE） 基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一種新型萃取分離技術(shù)。固相微萃取（SPME）是由加拿大Waterloo大學(xué)Pawliszyn于1990年提出（Arthur C l, Pawliszyn J. Anal. Chem. , 1990, 62: 2145）。美國Supelco公司于1993年推出了商品化的固相微萃取裝置。 由于該法既

2、不使用溶劑，也不需要復(fù)雜的儀器設(shè)備，它一經(jīng)出現(xiàn)就得到迅速的發(fā)展。第4頁/共89頁三、固相萃?。⊿PE） 固相萃?。⊿olid Phase Extraction，SPE）是由液固萃取和柱液相色譜技術(shù)相結(jié)合發(fā)展而來的。 其廣泛應(yīng)用起始于1978年美國Waters公司首先將商品sep-pak投放市場。它是一種填充固定相的短色譜柱，用于濃縮被測組分或除去干擾物質(zhì)。 SPE是一個柱色譜分離過程，分離機理、固定相和溶劑的選擇等方面與高效液相色譜（HPLC）有許多相似之處。 不同之處是：SPE柱的填料粒徑（40m）要比HPLC（3-10 m ）大，由于短的柱床和大的填料粒徑，因此其柱效很低，一般為10-50

3、塔板。第5頁/共89頁1、用途： 分離效率低的SPE技術(shù)主要用于處理試樣，其目的為：（1）從試樣中除去對以后分析有干擾的物質(zhì)；（2）富集痕量組分，提高分析靈敏度；（3）變換試樣溶劑，使之與分析方法相適應(yīng)；（4）原位衍生；（5）試樣脫鹽；（6）便于試樣的儲存和運送。第6頁/共89頁2、固相萃取的基本原理： 固相萃取的原理與液相色譜分離過程相仿，是一種吸附劑萃取，主要用于液體樣品的處理。 A：當試樣通過裝有合適的固定相時，被測組分由于與固定相作用力較強而被吸附留在柱上，并因吸附作用力的不同而彼此分離，樣品基質(zhì)及其他成分與固定相作用力較弱而隨水流出萃取柱。 B：被萃取組分用少量的選擇性溶劑洗脫。 因

4、此，SPE技術(shù)不僅用于“清洗”樣品，除去干擾成分，而且可以使組分分離，達到濃縮或純化的目的。第7頁/共89頁3、固相萃取的裝置固相萃取的裝置主要分柱型和盤型兩種第8頁/共89頁 體材料通常是用醫(yī)用級聚丙烯，在兩片聚丙烯篩板之間填裝吸附劑。也可選用玻璃、純聚四氟乙烯（PTFE）作為柱體材料。 吸附劑最多使用的是C18相，該吸附劑疏水性強，在水相中對大多數(shù)有機物顯示保留。此外，也使用其他具有不同選擇性和保留性質(zhì)的吸附劑，如： C8、氰基、苯基、雙純基填料、活性碳、硅膠、氧化鋁、硅酸鎂、高分子聚合物、離子交換樹脂、排阻色譜吸附劑、親和色譜吸附劑等。 常用洗脫溶劑有：甲醇、水、乙酸、丙醇、異丁醇、乙酸

5、乙酯、氯仿、二氯甲烷、乙醚、苯、甲苯、四氯化碳、環(huán)己烷、正己烷等。第9頁/共89頁4、 SPE的操作步驟及方法的建立：第10頁/共89頁 SPE操作步驟包括有柱預(yù)處理、加樣、洗去干擾物和回收分析物四個步驟。（1）柱預(yù)處理 以反相C18SPE柱的預(yù)處理為例。先使數(shù)毫升的甲醇通過萃取柱，再用水或緩沖溶液頂替滯留在柱中的甲醇。柱預(yù)處理有兩個目的： 除去填料中可能存在的雜質(zhì)； 使填料溶劑化，提高固相萃取的重現(xiàn)性。 填料未經(jīng)預(yù)處理或未被溶劑潤濕，能引起溶質(zhì)過早穿透，影響回收率。（2）加樣 預(yù)處理后，試樣溶液被加至并通過SPE柱，在該步驟，分析物被保留在吸附劑上。第11頁/共89頁 加到萃取柱上的試樣量取

6、決于萃取柱尺寸（填料量）和類型、在試樣溶劑中試樣組分的保留性質(zhì)和試樣中分析物及基質(zhì)組分的濃度。（3）除去干擾雜質(zhì) 用中等強度的溶劑，將干擾組分洗脫下來，同時保持分析物仍留在柱上。對反相萃取柱，清洗溶劑是合適濃度有機溶劑的水或緩沖溶液，通過調(diào)節(jié)清洗溶劑的強度和體積，盡可能地除去能被洗脫的雜質(zhì)。（4）分析物的洗脫和收集 這一步驟的目的是將分析物完全洗脫并收集在最小體積的餾分中，同時使比分析物更強保留的雜質(zhì)盡可能多地留在SPE柱上。第12頁/共89頁5、 SPE的應(yīng)用： （1） SPE在環(huán)境樣品中的主要應(yīng)用是對環(huán)境水樣的預(yù)處理，如： 盤式SPE的使用，可使1L水的處理時間縮短到10min，與通常的液

7、-液萃取相比，減少了大量的時間和勞動強度，減少使用大量的有機溶劑，降低了對人體和環(huán)境的影響。 環(huán)境水樣從野外采集后，由于條件限制不能馬上分析，需存放在冰箱內(nèi)送往實驗室，造成運輸、保存的極大困難。而固相萃取技術(shù)可以在野外直接萃取水樣，將萃取后的介質(zhì)送往實驗室，這樣，不但極大地縮小了樣品體積，方便運輸，而且污染物吸附在固相介質(zhì)上比存放在冰箱的水樣中更為穩(wěn)定。 （2）除環(huán)境水樣外，SPE也被用于大氣樣品的前處理，用于萃取大氣污染物。第13頁/共89頁EPA方法分析物試樣SPE固定相506鄰苯二甲酸酯和己酸酯飲用水C18550.1多環(huán)芳烴飲用水C18549.1鹵代乙酸和茅草枯飲用水陰離子交換劑553聯(lián)

8、苯胺和含氮殺蟲劑飲用水C18或PS-DVB1658苯氧基酸除草劑廢水C181656有機鹵化物殺蟲劑廢水C181657有機磷殺蟲劑廢水C188440石油烴總量沉積物、土壤、淤泥硅膠T013苯并芘及其它多環(huán)芳烴空氣XAD-2樹脂美國EPA使用SPE技術(shù)凈化和富集的部分方法第14頁/共89頁多環(huán)芳烴 多環(huán)芳烴是在自然界中廣泛存在的一類有機污染物，其中某些化合物具有相當強的致畸、致癌或致突變作用。它們現(xiàn)在水體中都廣泛存在，而且含量低、種類多。對其進行快速、準確的定性定量一直是分析化學(xué)及環(huán)境分析化學(xué)的前沿研究領(lǐng)域。與經(jīng)典的液-液萃?。↙LE）相比，固相萃取具有節(jié)省時間、溶劑用量少，不易乳化等特點。第15

9、頁/共89頁第16頁/共89頁2、色譜條件：在室溫下, 以1mL/min 的甲醇-水(90：10) 作流動相進行等度淋洗, 熒光檢測器使用各組分的最佳激發(fā)/發(fā)射波長(nm ) : 菲( 280/3 80)、熒蒽( 365/462)、苯并 a 芘(297/405)、茚并 1, 2, 3, 2cd 芘(300/500)。3、結(jié)果與討論：本文主要研究了不同強度和不同用量的淋洗劑及在水樣中加入有機改性劑對固相萃取水中多環(huán)芳烴回收率的影響。研究發(fā)現(xiàn), 二氯甲烷和苯作淋洗劑時回收效果較好, 淋洗劑用量超過1.5mL 時, 對多環(huán)芳烴的回收率沒有明顯的影響。向自來水樣品中加入20% 的甲醇或乙醇, 可明顯改

10、善大環(huán)結(jié)構(gòu)的多環(huán)芳烴的回收率。第17頁/共89頁農(nóng)藥 有機磷類、氨基甲酸酯類和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥是目前國內(nèi)常用的三大類農(nóng)藥，在生產(chǎn)、運輸和使用過程中可能引起中毒或環(huán)境污染、中毒事件也屢有發(fā)生。建立多類農(nóng)藥同時通過固相萃取和氣相色譜進行分析，對于毒物分析、臨床急救都具有實際意義，為系統(tǒng)分析有機農(nóng)藥提供一種簡便、快速的固相提取方法。第18頁/共89頁例2. 固相萃取法提取凈化生物檢材中三類農(nóng)藥的實驗研究（孫靜等，環(huán)境化學(xué)，1995，14（3）：221-225）1、固相萃取柱：GDX-403（PT系列小柱，500mg），C18固相柱（MT型樣品凈化富集柱，250mg）2、樣品：四種氨基甲酸酯類農(nóng)藥、六

11、種有機磷類農(nóng)藥、五種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥分別在水樣和血清樣中。第19頁/共89頁第20頁/共89頁4、主要結(jié)論 A 在對水樣中的三類農(nóng)藥的處理過程中， 從回收率看，GDX-403柱和C18柱比較并無差異，可任意選擇。 B 在GDX-403柱的情況下，水樣中對有機磷類農(nóng)藥，比較了6種洗脫劑，苯最差，其余5種均可以，但以氯仿效果最好。 C 方法適合于水樣和血樣中上述三類農(nóng)藥的檢測第21頁/共89頁多氯有機化物 以往分析環(huán)境水樣中微量有機物時，根據(jù)污染物的極性、揮發(fā)性和高溫穩(wěn)定性等選擇GC或HPLC進行分析，但水樣必須經(jīng)過分離、富集、純化等前處理。例如，常采用液-液萃取、蒸餾、結(jié)晶、過濾、預(yù)沉淀、離心等

12、方法。這些步驟煩瑣、耗時，約占整個分析過程的三分之二時間，也是不同實驗室間誤差的主要來源。使用固相萃取技術(shù)則克服了上述前處理的缺點，該技術(shù)設(shè)備簡單、價廉、使用溶劑少，可高效率、有選擇性地分離和富集不同的樣品。第22頁/共89頁例3. 固相萃取技術(shù)在水體有機物分析中的應(yīng)用（董玉瑛等，環(huán)境科學(xué)進展，1999，7（4）：84-90）分析。1、實驗方法：用甲醇活化了的SPE(C18 ) 柱富集1L 水樣中PCOCs (控制流速在1L/h) ,提取結(jié)束時將柱用氮氣吹干后,分別以二氯甲烷、二氯甲烷：正己烷(1：1) 各5ml 進行洗脫(控制流速2ml/min) ,洗脫液經(jīng)無水硫酸鈉脫水后,進行旋轉(zhuǎn)蒸發(fā),濃

13、縮約至0. 5ml 時,加入150l 壬烷,再繼續(xù)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮約至200l ,改用N2 緩慢吹至100l 左右。加入含有五氯甲苯(PCT) 和十氯聯(lián)苯(DCB) 兩種內(nèi)標物的混合液10l (濃度為:10ng/l) ,充分均勻后,轉(zhuǎn)入小樣品瓶中,進行GC 分析。第23頁/共89頁2、儀器條件：GC/ECD 條件: 色譜柱:HP - 5 毛細管色譜柱(30m 0. 25mm) ; 溫度:氣化室溫度為220 , 檢測器溫度為280 , 柱溫開始為60 ,然后以12 /min 升至140 ,再以8 /min 升溫至280 ,并保持5min ; 無分流進樣; 載氣為He ,補償氣體為N2 ,流速2.0m

14、l/min ; 柱:10Pasi ; 進樣量:1l 。第24頁/共89頁第25頁/共89頁酚類 酚類不僅是醫(yī)藥、染料、化工的中間體，而且還可作殺蟲劑和農(nóng)藥，如五氯酚是木材的防腐劑，飲用水氯化處理產(chǎn)生鹵代酚等。由于酚類化合物毒性較大，美國EPA已將11種酚類化合物列入優(yōu)先監(jiān)測的有機污染物。采用固相萃?。⊿PE）水中ng級的酚類化合物，結(jié)合HPLC/紫外檢測器分析，無需衍生化即可使苯酚等11種酚類化合物獲得良好的分離。第26頁/共89頁第27頁/共89頁3、實驗方法：第28頁/共89頁空氣中鹵代烴 環(huán)境空氣中的有機化合物具有痕量、復(fù)雜、多組分等特點，由于受分析方法檢測限的限制，往往不能直接測定，以

15、往的溶劑吸附法，難以達到高靈敏度已不經(jīng)常應(yīng)用。而冷凝法由于水蒸汽的凝結(jié)影響使用也不能普遍推廣。目前常采用活性碳、硅膠、多孔性有機聚合物等固相萃取劑填充小柱（玻璃柱，長6-10cm，內(nèi)徑3-5mm，兩端用玻璃棉填充），兩端密封后供采樣用。第29頁/共89頁第30頁/共89頁2、儀器：HP-6890 型氣相色譜儀/電子捕獲檢測器(N i 源) ;HP23365 化學(xué)工作站;HP25 彈性石英毛細管柱(30m 0132mm 0125um ) ;大氣采樣器; 應(yīng)用2020 型大氣采樣器。3、采樣方法：在被測廠的周圍設(shè)置了5 個采樣點, 連續(xù)采集六天, 每天四次, 分別在每天的2 時、7 時、14時、1

16、9 時進行采樣, 一次采集40min, 流速為0.5L /m in, 一次采樣體積為20L 空氣。第31頁/共89頁第32頁/共89頁例6. 環(huán)境水樣中鄰苯二甲酸酯固相膜萃取預(yù)富集方法（戴樹桂等，中國環(huán)境科學(xué)，2000，20（2）：146-149） 固相膜是繼固相柱萃取后發(fā)展起來的一種新的固相萃取技術(shù)。由于薄膜狀介質(zhì)截面積大傳質(zhì)速率快，因而可以使用教大流量，且膜狀介質(zhì)的吸附劑顆粒較小分布均勻，會使表面積增大并能改善傳質(zhì)過程，因此它可以萃取較大體積的水樣，并獲得較高的富集倍數(shù)，能測到水中ug/L、ng/L級的污染物，因而得到廣泛迅速的應(yīng)用。第33頁/共89頁第34頁/共89頁3、主要結(jié)果及結(jié)論A

17、 最佳洗脫劑為乙酸乙酯B C18和C8的萃取效果（回收率）相差不大C 實驗范圍內(nèi)流速對回收率的影響不大（比較了15 ml/min和30 ml/min ）D 比較了固相膜萃取與液-液萃取，測得結(jié)果基本一致，但前者省時省力很多。E 進行了實際樣品的測定，表明適合于環(huán)境水樣中痕量組分的預(yù)富集。第35頁/共89頁 與固相萃取技術(shù)相比其特點： 固相微萃取操作更筒單、攜帶更方便、操作費用也更加低廉，另外克服了固相萃取回收率低、吸附劑孔道易堵塞的缺點，因此成為目前所采用的試樣預(yù)處理中應(yīng)用最為廣泛的方法之一。SPME已開始應(yīng)用于分析水、土壤、空氣等環(huán)境樣品的分析。四、固相微萃取（SPME）第36頁/共89頁1

18、、固相微萃?。⊿PME）裝置第37頁/共89頁該裝置類似微量注射器，由手柄和萃取頭（纖維頭）兩部分組成。萃取頭是一根長約1cm、涂有不同固定相涂層的溶融石英纖維，石英纖維一端連接不銹鋼內(nèi)芯，外套細的不繡鋼針管（以保護石英纖維不被折斷）。手柄用于安裝和固定萃取頭，通過手柄的推動，萃取頭可以伸出不銹鋼管。第38頁/共89頁 2、SPME操作過程及方式第39頁/共89頁第40頁/共89頁 SPME萃取有三種操作方式，及直接法、頂空法和膜保護法直接法：是將SPME纖維頭直接插入水相或暴露于氣體樣品中進行萃取的方法。頂空法：是將SPME萃取頭置于分析樣品的上部空間進行萃取。膜保護法：是通過一個選擇性的高

19、分子材料膜將試樣與萃取頭分離，以實現(xiàn)間接萃取，膜的作用是保護萃取頭使其不被基質(zhì)污染，同時提高萃取的選擇性。第41頁/共89頁第42頁/共89頁涂層： SPME萃取過程依賴于分析物在涂層和樣品兩相中的分配系數(shù)，因此萃取的選擇性取決于涂層材料的特性，故涂層材料是SPME技術(shù)的核心。 涂層的選擇和設(shè)計可以基于色譜經(jīng)驗，一般來說，不同種類的分析物要選擇不同性質(zhì)的涂層材料，選擇的基本原則是“相似相溶”。 涂層的體積（厚與?。┮矝Q定方法的靈敏度。 涂層所使用的主要材料： 聚二甲氧基硅烷（PDMS）、二乙烯基苯（DVB）、聚乙二醇（CW）、聚丙烯酸酯（PA）第43頁/共89頁3、固相微萃取法原理 固相微萃取

20、法（SPME）的原理與固相萃取不同，固相微萃取不是將待測物全部萃取出來，其原理是建立在待測物在固定相和水相之間達成的平衡分配基礎(chǔ)上。 設(shè)固定相所吸附的待測物的量為WS，因待測物總量在萃取前后不變 ，固得到： C0V2=C1 V1+C2 V2 （1） 式中， C0是待測物在水樣中的原始濃度； C1 、 C2分別為待測物達到平衡后在固定相和水相中的濃度； V1 、 V2分別為固定相液膜和水樣的體積。第44頁/共89頁 吸附達到平衡時，待測物在固定相與水樣間的分配系數(shù)K有如下關(guān)系： K= C1 / C2 （2）平衡時固相吸附待測物的量WS= C1 V1，固C1 = WS / V1由式（1）得： C2

21、= （ C0 V2 C1 V1 ） / V2將C1、 C2代入式（2）并整理后得： K= WS V2/V1 （ C0 V2 C1 V1 ） = WS V2/（ C0 V2 V1 C1 V1 2） （3） 由于V1V2，式3中C1 V1 2可忽略，整理后得： WS =K C0 V1 （4） 第45頁/共89頁 由式（4）： WS =K C0 V1 ，可知WS與C0呈線性關(guān)系，并與K和呈正比。決定K值的主要因素是萃取頭固定相的類型，因此，對某一種或某一類化合物來說選擇一個特異的萃取固定相十分重要。萃取頭固定液膜越厚， WS越大。由于萃取物全部進入色譜柱，一個微小的固定液體積即可滿足分析要求。通常液

22、膜厚度為5-100um，這一已比一般毛細管柱的液膜厚度（0.2-1um）厚得多。第46頁/共89頁第47頁/共89頁4、固相微萃取法萃取條件的選擇（1）萃取頭 萃取頭應(yīng)由萃取組分的分配系數(shù)、極性、沸點等參數(shù)決定，在同一個樣品中因萃取頭的不同可使其中某個組分得到最佳萃取，而其它組分則可能受到抑制。目前最常用的萃取頭有如下幾種：第48頁/共89頁第49頁/共89頁（2）萃取時間 萃取時間主要是指達到平衡所需要的時間。而平衡時間往往取決于多種因素，如分配系數(shù)，物質(zhì)的擴散速度、樣品基體、樣品體積、萃取膜厚、樣品的溫度等。實際上，為縮短萃取時間沒有必要等到完全平衡。通常萃取時間為5-20min即可。但萃

23、取時間要保持一致，以提高分析的重現(xiàn)性。第50頁/共89頁第51頁/共89頁（c）加無機鹽：在水溶液中加入硫酸銨、氯化鈉等無機鹽至飽和可降低有機化合物的溶解度，使分配系數(shù)提高；（d）調(diào)節(jié)pH值：萃取酸性或堿性化合物時，通過調(diào)節(jié)樣品的pH值可改善組分的親脂性，從而大大提高萃取效率。第52頁/共89頁第53頁/共89頁5、應(yīng)用 由于固相微萃取（SPME）具有操作簡單、快速、不需用溶劑洗脫、萃取后即可將它直接插入GC（包括GC-MS）和HPLC的進樣室，經(jīng)熱解樣品即進入色譜柱，減少了很多中間步驟，而且測定靈敏度高。因此迅速又廣泛地被應(yīng)用于環(huán)境樣品有機污染物的分析中。包括固態(tài)（如沉積物、土壤等）、液態(tài)（

24、地下水、地表水、飲用水、廢水）及氣態(tài)（空氣及廢氣）中的鹵代烴（包括鹵代芳烴）、有機氯農(nóng)藥、多環(huán)芳烴、胺類化合物以及石油類等。第54頁/共89頁（1）SPME-GC聯(lián)用 SPME與GC聯(lián)用是研究最早也是目前發(fā)展得最成熟的技術(shù)。這一領(lǐng)域的研究目前主要集中在接口研制、萃取頭的制備和有機金屬化合物形態(tài)分析應(yīng)用這幾個方面。第55頁/共89頁（2）SPME與其它儀器方法的聯(lián)用與HPLC聯(lián)用：SPME技術(shù)也已成功地與HPLC聯(lián)用并應(yīng)用于非揮發(fā)性/離子型金屬化合物形態(tài)分析，這為在GC條件下難以分析的試樣中半揮發(fā)性和非揮發(fā)性待測物的分析提供了可能性。SPME與HPLC聯(lián)用的關(guān)鍵在于SPME的解吸過程是否能與HP

25、LC的進樣系統(tǒng)匹配，即能否使解吸液的體積足夠小，以避免在進樣后產(chǎn)生明顯的柱外效應(yīng)或出現(xiàn)超負荷現(xiàn)象而導(dǎo)致色譜峰拓寬，使分辨率下降，直接影響分析的靈敏度。與SPME-GC不同，SPME-HPLC需要一個接口，以實現(xiàn)分析物的解析。第56頁/共89頁第57頁/共89頁第58頁/共89頁例1 Direct comparison of solid-phase extraction and solid-phasemicroextraction for the gas chromatographic determination of dibenzylamine (二芐胺 ）in artificial sali

26、va leachates （人工唾液 ）from baby bottle teats（G. Niessner, C.W. Klampfl，Analytica Chimica Acta ，414 (2000)： 133140）SPESPME第59頁/共89頁例2. 固相萃取攪拌棒萃取-氣相色譜分析海水中的多環(huán)芳烴（徐媛等，分析化學(xué)，2005，33（10）：1401-1404） 固相微萃取( SPME) 是一種無溶劑萃取技術(shù),對PAHs的富集倍數(shù)一般在103 以內(nèi),但是定量重復(fù)性較差。固相萃取攪拌棒( SBSE)是在SPME基礎(chǔ)上發(fā)展的一種新技術(shù),萃取時吸附攪拌棒自身完成攪拌,可避免SPME中攪拌

27、子對PAHs的競爭吸附;同時,由于SBSE中的PDMS萃取固定相體積一般為50250L,比SPME所用固定相量大50500倍,表面積也提高100倍,因此提高萃取量50倍以上,更適合痕量有機物的萃取富集。第60頁/共89頁第61頁/共89頁例3.自制固相微萃取裝置- 氣相色譜法測定空氣中痕量苯（何軼倫等，環(huán)境科學(xué)與技術(shù)，2006，29（4）：44-47）1、萃取頭：自制的固相微萃取裝置: 選取日本產(chǎn)的2HSAKURA 的2H 0.3mm 的自動鉛筆芯作萃取頭。因為鉛筆芯本身就是石墨化活性炭纖維, 它是優(yōu)良的固體吸附劑, 可以吸附多種氣體和有機物質(zhì), 并且它的吸附作用是范德華力作用的結(jié)果, 不會跟

28、有機物相互作用。同時, 使用壽命較長。 第62頁/共89頁第63頁/共89頁2、采樣：自制的固相微萃取裝置經(jīng)老化后, 直接對一新裝飾的房間(一星期內(nèi)無人居住)進行現(xiàn)場吸附取樣, 室內(nèi)溫度20, 濕度60%。第64頁/共89頁第65頁/共89頁例4. 固相微萃取-高效液相色譜聯(lián)用測定環(huán)境水樣中雙酚A 的自由溶解態(tài)濃度（胡霞林等，分析實驗室，2006，25（7）：14-17） 雙酚A(BPA) 是一種內(nèi)分泌干擾物, 它的長期低劑量暴露對生物的影響是當今環(huán)境化學(xué)研究的熱點問題之一, 測定環(huán)境中BPA 的自由溶解態(tài)濃度, 對其環(huán)境化學(xué)行為研究和風(fēng)險評價具有十分重要的意義。第66頁/共89頁1、儀器：高

29、效液相色譜系統(tǒng)(美國安捷倫公司) , 由Agilent 1100 型單元泵和Agilent 1100 型熒光檢測器組成； SPME-HPLC 接口、手動57331 型固相微萃取纖維手柄、商品固相微萃取纖維50 m CWPTPR (美國Supelco 公司) 。SPME-HPLC 接口由一個Rheodyne 六通閥和一個60L 解吸室構(gòu)成, 該解吸室取代了一般液相色譜儀中的進樣環(huán)。第67頁/共89頁第68頁/共89頁3、實驗結(jié)果：。在環(huán)境水樣常見pH(58) 、緩沖容量(5200 mmol/L) 和鹽度(0500 mmol/L) 條件下, 4h 可以達到萃取平衡。100 mL 樣品足以避免樣品耗

30、損。 pH 為6. 4 時, 方法的線性范圍為0. 1250g/L , 檢出限為0. 03g/L , 相對標準偏差(5g/L , n = 3) 為1. 1 %。采用本方法測定了污水處理廠排水口的雙酚A 的自由溶解態(tài)濃度。第69頁/共89頁例5.固相微萃取- 氣相色譜- 質(zhì)譜聯(lián)機測定飲用水中的嗅、味化合物（吳德好，化學(xué)工程師，2005。115（4）：24-27） 近年來飲用水的水質(zhì)問題已成為國內(nèi)外研究的熱點。原水水質(zhì)不斷惡化與不斷提高的出水水質(zhì)之間的矛盾日益突出。我國生活飲用水衛(wèi)生標準中對水的嗅、味做了規(guī)定，但是對產(chǎn)生嗅、味的化合物沒有做出具體說明。雖然某些嗅、味的來源與工業(yè)污水或消毒工藝的副產(chǎn)

31、品有關(guān),但用戶的意見主要是自然發(fā)生的嗅、味,特別是土腥味和霉爛味。第70頁/共89頁第71頁/共89頁1、儀器與試劑：saturn 2200 瓦里安GC - MS 氣相色譜- 質(zhì)譜聯(lián)機；采用電子流轟擊離子化( EI) 和離子阱檢測器(EITM) ；PC - 420 型SPME 固相微萃取操作平臺；微型磁轉(zhuǎn)子(美國SUPELCO 公司) ，SPME 裝置的萃取頭為75m Carboxen 萃取頭(PK/ 3)第72頁/共89頁第73頁/共89頁3、結(jié)論：本文采用SPME - GC - MS 方法對飲用水中的嗅、味化合物進行分析，方法簡便,檢出限低，并打出最佳的檢測條件:萃取頭涂層為arboxen ；頂空萃取法的萃取量為浸入式的2 倍;萃取平衡時間30min ；攪拌速度為1500r/min ；pH 值為5.07.0 ；溫度為60 。第74頁/共89頁例6. 固相微萃取-氣相色譜/質(zhì)譜( SPME-GC/MS) 聯(lián)用分析海水中痕量有機磷農(nóng)藥（王凌等，環(huán)境化學(xué)，2006，25（1）：110-114）1