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1、第五章第五章 延續(xù)釜式反響器延續(xù)釜式反響器5.1 5.1 延續(xù)釜式反響器的特點(diǎn)及運(yùn)用延續(xù)釜式反響器的特點(diǎn)及運(yùn)用5.2 5.2 延續(xù)釜式反響器的設(shè)計(jì)延續(xù)釜式反響器的設(shè)計(jì)5.35.3延續(xù)釜式反響器的并聯(lián)與串聯(lián)延續(xù)釜式反響器的并聯(lián)與串聯(lián)5.4釜式反響器的熱量衡算與定態(tài)操作釜式反響器的熱量衡算與定態(tài)操作 5.5返混對(duì)復(fù)雜反響產(chǎn)品分配的影響返混對(duì)復(fù)雜反響產(chǎn)品分配的影響 定義:延續(xù)釜式反響器是一種以釜式反響器實(shí)現(xiàn)延續(xù)消費(fèi)的定義:延續(xù)釜式反響器是一種以釜式反響器實(shí)現(xiàn)延續(xù)消費(fèi)的操作方式。操作方式。 與間歇釜式相比,具有消費(fèi)效率高,勞動(dòng)強(qiáng)度低,操作費(fèi)用與間歇釜式相比,具有消費(fèi)效率高,勞動(dòng)強(qiáng)度低,操作費(fèi)用小,產(chǎn)質(zhì)
2、量量穩(wěn)定,易實(shí)現(xiàn)自控等優(yōu)點(diǎn)。小,產(chǎn)質(zhì)量量穩(wěn)定,易實(shí)現(xiàn)自控等優(yōu)點(diǎn)。 物料隨進(jìn)隨出,延續(xù)流動(dòng),原料進(jìn)入反響釜后,立刻被稀釋,物料隨進(jìn)隨出,延續(xù)流動(dòng),原料進(jìn)入反響釜后,立刻被稀釋,使反響物濃度降低,所以,釜式延續(xù)反響器的反響推進(jìn)力較使反響物濃度降低,所以,釜式延續(xù)反響器的反響推進(jìn)力較小,反響速率較低,可使某些對(duì)溫度敏感的快速放熱反響得小,反響速率較低,可使某些對(duì)溫度敏感的快速放熱反響得以平穩(wěn)進(jìn)展。以平穩(wěn)進(jìn)展。 由于釜式反響器的物料容量大,當(dāng)進(jìn)料條件發(fā)生一定程度的由于釜式反響器的物料容量大,當(dāng)進(jìn)料條件發(fā)生一定程度的動(dòng)搖時(shí),不會(huì)引起釜內(nèi)反響條件的明顯變化,穩(wěn)定性好,操動(dòng)搖時(shí),不會(huì)引起釜內(nèi)反響條件的明顯變
3、化,穩(wěn)定性好,操作平安。作平安。 穩(wěn)態(tài)操作時(shí),反響器內(nèi)一切參數(shù)不隨時(shí)間變化,符合理想混穩(wěn)態(tài)操作時(shí),反響器內(nèi)一切參數(shù)不隨時(shí)間變化,符合理想混合假設(shè),這是延續(xù)釜式反響器的根本特征。合假設(shè),這是延續(xù)釜式反響器的根本特征。延續(xù)釜式反響器的特點(diǎn)延續(xù)釜式反響器的特點(diǎn)實(shí)現(xiàn)理想混合假設(shè)的必要條件:實(shí)現(xiàn)理想混合假設(shè)的必要條件:葉輪的排料速率葉輪的排料速率( (循環(huán)量循環(huán)量) )為進(jìn)料流量的為進(jìn)料流量的510510倍。倍。該判據(jù)可由以下公式表示:該判據(jù)可由以下公式表示:QR/QFQR/QF510510,其中,其中QFQF為為進(jìn)料流量;葉輪的排料速率進(jìn)料流量;葉輪的排料速率QRQR可由以下閱歷公式估算:可由以下閱歷
4、公式估算:QR/nd3=NQR QR/nd3=NQR 式中:式中:n n為攪拌器轉(zhuǎn)數(shù);為攪拌器轉(zhuǎn)數(shù);d d為攪拌器葉輪直徑;為攪拌器葉輪直徑;NQRNQR為無(wú)因次為無(wú)因次準(zhǔn)數(shù)。在有擋板的條件下,對(duì)于推進(jìn)式葉輪準(zhǔn)數(shù)。在有擋板的條件下,對(duì)于推進(jìn)式葉輪NQR=0.5NQR=0.5;對(duì) 于 渦 輪 式 葉 輪對(duì) 于 渦 輪 式 葉 輪 ( ( 六 葉 , 寬 徑 比 為六 葉 , 寬 徑 比 為 1 : 5 )1 : 5 ) ,NQR=0.93D/d(NQR=0.93D/d(用于用于ReRe104104,D D為反響器內(nèi)徑;為反響器內(nèi)徑; d d為為攪拌器槳徑攪拌器槳徑) )。延續(xù)釜式反響器在構(gòu)造上通
5、常與間歇釜式反響延續(xù)釜式反響器在構(gòu)造上通常與間歇釜式反響器一樣。其常見(jiàn)的進(jìn)出料方式如下器一樣。其常見(jiàn)的進(jìn)出料方式如下5.2 5.2 延續(xù)釜式反響器的設(shè)計(jì)延續(xù)釜式反響器的設(shè)計(jì)穩(wěn)態(tài)操作時(shí),延續(xù)釜式反響器內(nèi)物料的濃度、溫穩(wěn)態(tài)操作時(shí),延續(xù)釜式反響器內(nèi)物料的濃度、溫度、壓力等操作參數(shù)不隨時(shí)間變化,符合理想混度、壓力等操作參數(shù)不隨時(shí)間變化,符合理想混合假設(shè)。由于不存在時(shí)間變量,可取整個(gè)反響釜合假設(shè)。由于不存在時(shí)間變量,可取整個(gè)反響釜作為衡算單元,對(duì)關(guān)鍵組份作為衡算單元,對(duì)關(guān)鍵組份A A作物料衡算作物料衡算輸入量輸入量=FV0CA0=nA0=FV0CA0=nA0反響量反響量=rAVR=rAVR輸出量輸出量=
6、FVfCAf=nA=FVfCAf=nA累計(jì)量累計(jì)量=0=0, 所以所以FV0CA0=FVfCAf+ FV0CA0=FVfCAf+ rAVRrAVR5.2.1 5.2.1 反響體積反響體積液相反響時(shí),可視為恒容,液相反響時(shí),可視為恒容,F(xiàn)V0=FVfFV0=FVf;而且穩(wěn)態(tài);而且穩(wěn)態(tài)操作時(shí),操作時(shí),xA=xAfxA=xAf,CA=CAfCA=CAf,于是,于是AAAVRrCCFV)-(0000-AAAACCCx 由于由于所以所以AAAVRrxCFV00=這就是等溫恒容液相延續(xù)釜式反響器的設(shè)計(jì)方程。這就是等溫恒容液相延續(xù)釜式反響器的設(shè)計(jì)方程。在給定操作條件以及反響的動(dòng)力學(xué)方程后,可由在給定操作條件
7、以及反響的動(dòng)力學(xué)方程后,可由簡(jiǎn)單的代數(shù)計(jì)算求得反響體積。簡(jiǎn)單的代數(shù)計(jì)算求得反響體積。假設(shè)反響器的進(jìn)料轉(zhuǎn)化率假設(shè)反響器的進(jìn)料轉(zhuǎn)化率xA00 xA00,根據(jù)轉(zhuǎn)化率的定義根據(jù)轉(zhuǎn)化率的定義CA0-CA=CA0(xA-xA0)CA0-CA=CA0(xA-xA0),得到得到AAAAVRrxxCFV)-(000其 中其 中 r Ar A 普 通 具 有普 通 具 有 r A = A 0 e x p ( -r A = A 0 e x p ( -Ea/RT)CAmCBn Ea/RT)CAmCBn 的方式,由于其中的溫的方式,由于其中的溫度、濃度均為恒定值,所以度、濃度均為恒定值,所以rArA亦為恒定值,即亦為恒
8、定值,即延續(xù)釜式反響器中進(jìn)展的是恒速率的化學(xué)反響,延續(xù)釜式反響器中進(jìn)展的是恒速率的化學(xué)反響,這是延續(xù)釜式反響器區(qū)別于其它類型反響器的這是延續(xù)釜式反響器區(qū)別于其它類型反響器的重要特征。重要特征。在延續(xù)操作的反響系統(tǒng)中,反響體積與進(jìn)料的體積在延續(xù)操作的反響系統(tǒng)中,反響體積與進(jìn)料的體積流量之比定義為停留時(shí)間,以流量之比定義為停留時(shí)間,以表示。表示。對(duì)于釜式延續(xù)反響器,由于物料的停留時(shí)間并不一對(duì)于釜式延續(xù)反響器,由于物料的停留時(shí)間并不一樣,所以由上述定義計(jì)算得到的停留時(shí)間稱為平均樣,所以由上述定義計(jì)算得到的停留時(shí)間稱為平均停留時(shí)間。停留時(shí)間。對(duì)于恒容過(guò)程對(duì)于恒容過(guò)程5.2.2 5.2.2 停留時(shí)間停留
9、時(shí)間AAAAVRrxxCFV)-(000此式可用代數(shù)法求解析解,例如在延續(xù)釜式反響此式可用代數(shù)法求解析解,例如在延續(xù)釜式反響器中,進(jìn)展二級(jí)不可逆反響:器中,進(jìn)展二級(jí)不可逆反響:rA=kCA2=k(CA0(1-xA)2rA=kCA2=k(CA0(1-xA)2,那么停留時(shí)間,那么停留時(shí)間20)1 (AAAxkCx假設(shè)假設(shè)rArA的表達(dá)式較為復(fù)雜,如三級(jí)反響或非的表達(dá)式較為復(fù)雜,如三級(jí)反響或非整數(shù)級(jí)反響,求其解析解能夠比較困難,此整數(shù)級(jí)反響,求其解析解能夠比較困難,此時(shí),可借助計(jì)算機(jī)求其數(shù)值解,或采用圖解時(shí),可借助計(jì)算機(jī)求其數(shù)值解,或采用圖解法求解法求解)()(=fxxfAA或由此可見(jiàn),對(duì)于給定的化
10、學(xué)反響,假設(shè)其動(dòng)由此可見(jiàn),對(duì)于給定的化學(xué)反響,假設(shè)其動(dòng)力學(xué)方程知,那么力學(xué)方程知,那么VRVR、僅為轉(zhuǎn)化率僅為轉(zhuǎn)化率xAxA的的函數(shù),即函數(shù),即5.2.3 5.2.3 平均停留時(shí)間的圖解法求解平均停留時(shí)間的圖解法求解給定轉(zhuǎn)化率求停留時(shí)間以及給定停留時(shí)間求給定轉(zhuǎn)化率求停留時(shí)間以及給定停留時(shí)間求轉(zhuǎn)化率實(shí)踐上是求以下方程組的解。轉(zhuǎn)化率實(shí)踐上是求以下方程組的解。AAAnAnAAxrC xkCr00)1 (由方程組的解的幾何意義可知,其解就是方由方程組的解的幾何意義可知,其解就是方程所代表的曲線的交點(diǎn),因此,上述方程組程所代表的曲線的交點(diǎn),因此,上述方程組可采用圖解法求解??刹捎脠D解法求解。方法方法于于
11、rAxArAxA直角坐標(biāo)系中描畫(huà)曲線直角坐標(biāo)系中描畫(huà)曲線rA=kCA0 n(1-xA)nrA=kCA0 n(1-xA)nMNMN知終點(diǎn)轉(zhuǎn)化率知終點(diǎn)轉(zhuǎn)化率xAfxAf,求停,求停留時(shí)間留時(shí)間: 在在xAxA軸上截取軸上截取OQ=xAfOQ=xAf,過(guò)過(guò)QQ作垂線,交作垂線,交MNMN于于P P點(diǎn),由直線點(diǎn),由直線OPOP的斜率可的斜率可計(jì)算出計(jì)算出,進(jìn)而求得反,進(jìn)而求得反響體積響體積VRVR知停留時(shí)間知停留時(shí)間,求終點(diǎn)轉(zhuǎn)化率,求終點(diǎn)轉(zhuǎn)化率xAf: 過(guò)原點(diǎn)過(guò)原點(diǎn)o作斜率為作斜率為CA0/的直線交的直線交MN于于P點(diǎn),點(diǎn),P點(diǎn)的點(diǎn)的橫坐標(biāo)即為終點(diǎn)轉(zhuǎn)化率,直線橫坐標(biāo)即為終點(diǎn)轉(zhuǎn)化率,直線OP稱為物料衡算
12、線。稱為物料衡算線。圖解法的優(yōu)點(diǎn)在于既可用知的動(dòng)力學(xué)方程作圖,也可以用實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)作圖,因此,在缺乏動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)的情況下,圖解法尤其顯示出其優(yōu)越性。例5.1 等溫條件下,一液相分解反響AB+C,rA=kCA,知操作條件下速率常數(shù)k=0.6/h。A的起始濃度為1.0kmol/m3,恒容,要求A的轉(zhuǎn)化率到達(dá)60%,試計(jì)算物料的處置量為2.0m3/h的延續(xù)釜式反響器的反響體積。rA=kCA=kCA0(1-xA)h5 . 2) 6 . 0-1 ( 6 . 06 . 0)-1 (0AAAAAxkxxrCVR=FV0 =5.0m31解析法 解:2圖解法以rA為縱坐標(biāo),xA為橫坐標(biāo)作圖:由動(dòng)力學(xué)方程式rA=kCA
13、=kCA0(1-xA)知,rA與xA的關(guān)系為不斷線,因此取兩點(diǎn)很容易地就可以在rAxA圖上繪出動(dòng)力學(xué)曲線MN。由物料衡算式AAAxCr0=在橫坐標(biāo)上取xA=0.6一點(diǎn)做垂線交于MN線上與一點(diǎn)P,因進(jìn)口物料中不含反響產(chǎn)物,即xA0=0,過(guò)O銜接P點(diǎn)得物料衡算線又稱操作線OP,其斜率為CA0/,查圖得6 . 024. 0=0AC知CA0=1 kmol/m3,那么h5 . 2=6 . 024. 01=VR=FV0 =5.0m35.3 5.3 延續(xù)釜式反響器的并聯(lián)與串聯(lián)延續(xù)釜式反響器的并聯(lián)與串聯(lián)問(wèn)題的提出問(wèn)題的提出延續(xù)釜式反響器在工業(yè)上有著廣泛的運(yùn)用。延續(xù)釜式反響器在工業(yè)上有著廣泛的運(yùn)用。但在反響器設(shè)
14、計(jì)過(guò)程中,經(jīng)常遇到這樣的但在反響器設(shè)計(jì)過(guò)程中,經(jīng)常遇到這樣的問(wèn)題,即,是運(yùn)用一個(gè)較大的反響器完成問(wèn)題,即,是運(yùn)用一個(gè)較大的反響器完成消費(fèi)義務(wù),抑或是用假設(shè)干個(gè)較小的反響消費(fèi)義務(wù),抑或是用假設(shè)干個(gè)較小的反響器實(shí)現(xiàn)反響,這樣的反響器組又如何計(jì)算,器實(shí)現(xiàn)反響,這樣的反響器組又如何計(jì)算,這是本節(jié)要處理的問(wèn)題。這是本節(jié)要處理的問(wèn)題。5.3.1 并聯(lián)當(dāng)需求用單釜進(jìn)展延續(xù)操作,其體積過(guò)大而難于加工制造時(shí),經(jīng)常用假設(shè)干個(gè)體積較小的反響釜并聯(lián)操作。其設(shè)計(jì)方法與單釜延續(xù)一樣,但存在流量分配問(wèn)題。為能穩(wěn)定地控制產(chǎn)質(zhì)量量,通常使并聯(lián)各釜為能穩(wěn)定地控制產(chǎn)質(zhì)量量,通常使并聯(lián)各釜的 出 口 轉(zhuǎn) 化 率 一 樣 , 即的 出
15、 口 轉(zhuǎn) 化 率 一 樣 , 即 x A 1 = x A 1 = xA2= = xAnxA2= = xAn由釜式反響器的設(shè)計(jì)方程可知,為使各釜的由釜式反響器的設(shè)計(jì)方程可知,為使各釜的出口轉(zhuǎn)化率一樣,應(yīng)使反響物在各釜的停留出口轉(zhuǎn)化率一樣,應(yīng)使反響物在各釜的停留時(shí)間一樣,即時(shí)間一樣,即1=2= =n1=2= =n由于由于i=VRi/FV0ii=VRi/FV0i,所以,要使各釜的出口,所以,要使各釜的出口轉(zhuǎn)化率一樣,應(yīng)使各釜的進(jìn)料流量與其對(duì)應(yīng)轉(zhuǎn)化率一樣,應(yīng)使各釜的進(jìn)料流量與其對(duì)應(yīng)的反響體積比一樣,就是的反響體積比一樣,就是實(shí)踐消費(fèi)中,通常采用等體積的反響釜并聯(lián),實(shí)踐消費(fèi)中,通常采用等體積的反響釜并聯(lián)
16、,并平均地分配進(jìn)料流量。但假設(shè)并聯(lián)的數(shù)量并平均地分配進(jìn)料流量。但假設(shè)并聯(lián)的數(shù)量過(guò)多,設(shè)備及操作費(fèi)用會(huì)添加,應(yīng)從經(jīng)濟(jì)角過(guò)多,設(shè)備及操作費(fèi)用會(huì)添加,應(yīng)從經(jīng)濟(jì)角度出發(fā),確定并聯(lián)的臺(tái)數(shù)。度出發(fā),確定并聯(lián)的臺(tái)數(shù)。n0n022011= =VRVRVRFVFVFV5.3.2 串聯(lián)多釜串聯(lián)是工業(yè)上一種常見(jiàn)的操作方式。是一種介于理想混合和理想置換的流動(dòng)模型。設(shè)計(jì)時(shí)同樣要處理反響體積和臺(tái)數(shù)的問(wèn)題。其計(jì)算方法是采用單釜延續(xù)的計(jì)算方法進(jìn)展多次計(jì)算,也可以用圖解法。如上圖所示的多釜串聯(lián),恒容條件下,對(duì)第i釜進(jìn)展物料衡算:RiAiiAViAVVrxCFxCF)1 ()1 (001 -00RiAiAiVAiVVrCFCF0
17、1 -0于是或AiAiAiVRirCCFV)-(1 -0AiAiAiAVRirxxCFV)-(1 -00或5.3.2.1 解析法第i釜的平均停留時(shí)間為:AiAiAiirCC-1 -AiAiAiAirxxC)-(1 -0或因此,在給出FV0、VRi、CA0及串聯(lián)數(shù)目n后,可依次求出第1、2n釜的出口濃度或轉(zhuǎn)化率;在各釜的反響體積已定時(shí),可確定到達(dá)指定轉(zhuǎn)化率所需求的反響器臺(tái)數(shù)。例如,n釜串聯(lián)的反響器中,進(jìn)展一級(jí)恒容不可逆反響,rA=kCA,AiAiAiirCC-1 -iiAiAikCC111 -得即1101+11=kCCAA2212+11=kCCAA3323+11=kCCAA、nnAnAnkCC1
18、11 -由連乘之,得1=0+11=niiiAAnkCC假設(shè)xAn為終點(diǎn)轉(zhuǎn)化率,那么依轉(zhuǎn)化率的定義0001-AAnAAnAAnCCCCCx所以111-1niiiAnkx工業(yè)上普通采用等體積的反響釜串聯(lián),故1=2= =n= ;又假設(shè)各釜的反響溫度一樣,那么k1=k2 =kn=k ,于是,對(duì)于等溫恒容的一級(jí)反響,在等體積串聯(lián)時(shí),反響物濃度、轉(zhuǎn)化率與每釜的停留時(shí)間的關(guān)系為:nAnkx)1 (11nAAnkCC)+1 (=0及所以) 1-)11(11nAnxk) 1-)11(1nAnTxknn) 1-)11(1010nAnVniVRiRxknFnFVV總反響體積為由此可見(jiàn)對(duì)于一級(jí)反響,在滿足等溫、恒容和
19、等體積串聯(lián)的情況下,可由終點(diǎn)轉(zhuǎn)化率求出平均停留時(shí)間及反響體積,反之亦可,那么對(duì)于非一級(jí)反響呢?此時(shí),總反響時(shí)間為例5.2 在理想混合反響器中進(jìn)展液相等溫恒容反響A+BR,A和B按等摩爾配成,rA=kCACB,k=9.92m3/(kmols),進(jìn)料速率0.278m3/s,A的初濃度為0.08kmol/m3。要求A的轉(zhuǎn)化率為87.5%,問(wèn)分別以一個(gè)反響釜兩個(gè)等體積的反響釜三個(gè)等體積的反響釜串聯(lián)操作時(shí),總的反響體積各是多少。解:rA=kCACB=9.92CA2=9.92CA02(1-xA)2;x A f = 0 . 8 7 5 ; F V 0 = 0 . 2 7 8 m 3 / s ;CA0=0.0
20、8kmol/m3一個(gè)反響釜 xA0=0兩個(gè)等體積的反響釜串聯(lián)s6 .70)875. 01 (08. 092. 9875. 0)-(200AAAfArxxC30m6 .19=6 .70278. 0=VRFV2100110101)-1 (-)-(AAAAAAAAxkCxxrxxC2012102)1 (-)-(AfAAAfAAAfAxkCxxrxxC相除得212101)1 (-)1 (-AfAAfAAAxxxxxx由于xA0=0;xAf=0.875,所以21112)1)(875. 0()875. 01 (AAAxxx其數(shù)值解為%5 .72=1Axs08.12)725. 01 (08. 092. 97
21、25. 0)1 (-2210011AAAAxkCxx310m72. 6=08.12278. 02=2=VRFV三個(gè)等體積的反響釜串聯(lián)2100110101)1 (-)-(AAAAAAAAxkCxxrxxC2201221202)1 (-)-(AAAAAAAAxkCxxrxxC2023203)-1 (-)-(AfAAAfAAAfAxkCxxrxxC三元方程組,其數(shù)值解為s76. 5=%4 .80=%9 .62=32121AAxx310m80. 4=76. 5278. 03=3=VRFV單釜延續(xù)VR=19.6m3;雙釜延續(xù)VR=6.72m3;三釜延續(xù)VR=4.80m3由此可見(jiàn),采用解析法計(jì)算非一級(jí)反響
22、的多釜串聯(lián)問(wèn)題是比較繁復(fù)的。此時(shí),可采用圖解法。5.3.2.2 圖解法知反響釜串聯(lián)的個(gè)數(shù)n以及反響體積VR(也就是停留時(shí)間),求終點(diǎn)轉(zhuǎn)化率xAf知終點(diǎn)轉(zhuǎn)化率xAf,求串聯(lián)的個(gè)數(shù)n(知反響體積,即停留時(shí)間)知終點(diǎn)轉(zhuǎn)化率xAf,求反響體積VR(知串聯(lián)的個(gè)數(shù)n)-(1 -0AiAiiAAixxCr得AiAiAiAirxxC)-(1 -0由描畫(huà)動(dòng)力學(xué)曲線rA=f(xA)MN于直角坐標(biāo)系中例5.3 用圖解法處理例5.2中的兩等體積釜串聯(lián)問(wèn)題。解:屬圖解法的第種情況,應(yīng)采用試差法由知條件知rA=9.92CA02(1-xA)2,據(jù)此描畫(huà)出動(dòng)力學(xué)曲線MN;過(guò) 原 點(diǎn) O 作 直 線OP1交動(dòng)力學(xué)曲線于P1點(diǎn)(
23、OP1為第一 釜 的 物 料 衡 算線);過(guò)P1作垂線P1S1交橫軸于S1點(diǎn),過(guò)S1作OP1的平行線S1P2交動(dòng)力學(xué)曲線于P2點(diǎn),過(guò)P2作橫軸的垂線P2S2交橫軸于S2點(diǎn),于圖上讀得點(diǎn)S2的橫坐標(biāo)(第二釜的轉(zhuǎn)化率)為0.730.875,闡明第一次所作的物料衡算線的斜率偏大,即停留時(shí)間過(guò)短。按上述方法重新作圖,直到第二釜的出口轉(zhuǎn)化率為0.875,如下圖的物料衡算線OP1、S1P2,此時(shí)P1點(diǎn)對(duì)應(yīng)的第一釜的轉(zhuǎn)化率為0.725。量取P1點(diǎn)的縱坐標(biāo),計(jì)算出直線OP1的斜率為0.0066,所以s 1 .12=0066. 008. 0=于是,總反響體積為3m72. 6=1 .12278. 02=RV5.3
24、.3.4 多釜串聯(lián)反響器組以總反響體積最小為目的的各釜轉(zhuǎn)化率的最正確分配問(wèn)題的提出:由以上的討論可以看出,對(duì)于多釜串聯(lián)反響器組,當(dāng)物料處置量、物料的初濃度及終點(diǎn)轉(zhuǎn)化率一定時(shí),反響器的臺(tái)數(shù)、各釜的反響體積和轉(zhuǎn)化率之間存在一定關(guān)系,那么,在各釜之間能否存在一個(gè)最正確的轉(zhuǎn)化率分配,使得總的反響體積為最小呢?先以兩釜串聯(lián)為例設(shè)兩釜串聯(lián),等溫恒容,一級(jí)不可逆反響, rA=kCA0 (1-xA) ,要求終點(diǎn)轉(zhuǎn)化率到達(dá)80%)1-1(21211021AAAAAVRRRxxxxxkFVVV總反響體積為描畫(huà)VRk/FV0 xA1于直角坐標(biāo)系中,可見(jiàn)總反響體積隨著xA1的變化而變化,當(dāng)xA1=0.55時(shí),VR到達(dá)
25、最小多釜串聯(lián)時(shí),仍設(shè)各釜溫度一樣,進(jìn)展一級(jí)不可逆反響,那么總反響體積VR)- 1- 1-(1 -10101AnAnAnAAAVniRiRxxxxxxkFVV 為使總反響體積VR最小,將上式分別對(duì)xA1、xA2 xAn求導(dǎo),于是) 1-,., 2 , 1(),11-)1 (1(121 -0nixxxkFxVAiAiAiVAiR則令, 0AiRxV) 1, 2 , 1( , 011)1 (1121 nixxxAiAiAi此式為總反響體積最小應(yīng)滿足的條件。共有n-1個(gè)方程(因xAn已確定),聯(lián)立求解可算出各釜轉(zhuǎn)化率。將上面的方程變形:) 1, 2 , 1( ,111111 nixxxxAiAiAiA
26、i等式兩端再同時(shí)減1,得) 1, 2 , 1( ,11111 nixxxxxxAiAiAiAiAiAi) 1, 2 , 1( ,1111010 nixxxkFxxxkFAiAiAiVAiAiAiV即也就是VRi=VR(i+1),這闡明要保證總反響體積最小,應(yīng)使各釜反響體積相等。但此結(jié)論不可無(wú)條件推行,對(duì)于非一級(jí)反響,應(yīng)采用類似方法另行處置。 假設(shè)忽略反響流體的密度和定壓比熱隨溫度的變假設(shè)忽略反響流體的密度和定壓比熱隨溫度的變化,反響器在定常態(tài)下操作時(shí)無(wú)須思索時(shí)間自變化,反響器在定常態(tài)下操作時(shí)無(wú)須思索時(shí)間自變量,且以整個(gè)反響體積為控制體積時(shí),對(duì)反響器量,且以整個(gè)反響體積為控制體積時(shí),對(duì)反響器作單
27、位時(shí)間的熱量衡算。其熱量衡算式為:作單位時(shí)間的熱量衡算。其熱量衡算式為: )()(00srARpTTKFqrVTTcn式中0為物料進(jìn)口溫度,T為反響溫度,Ts為換熱介質(zhì)溫度, 為溫度在T與0之間的平均定壓熱容, n0為物料進(jìn)口的總摩爾流量, r為摩爾反響熱, 為傳熱系數(shù),F(xiàn)為傳熱面積。 pc)(00AAAARxxnrV因 代入上式可得反響過(guò)程的溫度與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系如下: )(-)()(0000sAArApTTKFxxqnTTcn假設(shè)在絕熱條件下進(jìn)展反響,上式右端的第二項(xiàng)為零 )(0000AAprAxxcnqnTT)()(0000AAAAprAxxxxcqyTT 例5.4有一有效容積為0.75m3
28、的攪拌釜反響器,其內(nèi)設(shè)置有換熱面積為5.0m2的冷卻盤(pán)管?,F(xiàn)欲利用該反響器來(lái)進(jìn)展A R 的 一 級(jí) 不 可 逆 液 相 反 響 , 其 速 率 常 數(shù) k 1.0788109exp-5525.9/T(h-1),反響熱qr20921Jmol-A,原料液中A的濃度CA0=22 mol/l,但不含R。此原料液的密度1050gl,定壓比熱CP=2.929(Jg)。要求原料液的進(jìn)料速率為Fv0=3m3h,反響器出口的反響液中CA0.04mol/l。經(jīng)實(shí)測(cè)得器內(nèi)換熱器的總傳熱系數(shù)K=209.2 kJ/m2h。所用的冷卻介質(zhì)的溫度為25。試求滿足上述反響要求所需的反響溫度T以及料液的起始溫度T0。 解:(1
29、)計(jì)算所需反響溫度T 全混流反響器: AAAAVRrxxCFV)-(000一級(jí)不可逆液相反響:rA=kCA hFVVR25. 0=375. 0=0010.22110.04180.25AACCkh根據(jù)阿累尼烏斯方程有 0lnlnEkkRT905525.9308.6(lnln)ln(1.0788 10 )ln18ETKkkR(2)原料液起始溫度T0的計(jì)算 pVSrARpSrARCFTTKFqrVTcnTTKFqrVTT000)()(018 0.04 0.75 20921 209.2 5 (308.6298.16)308.6297.43 1050 2.929TK 原料液的起始溫度為297.4K(或2
30、4.2) 工業(yè)反響器的設(shè)計(jì),不僅要確定反響器的大小尺寸,而且要思索如何控制溫度和確定可操作條件。 對(duì)快速、溫度敏感性強(qiáng)的、反響熱效應(yīng)大的化學(xué)反響,在散熱條件不能滿足及時(shí)傳熱要求時(shí),很容易出現(xiàn)“飛溫或“溫度失控,這就是熱不穩(wěn)定性景象。這種不穩(wěn)定景象往往會(huì)導(dǎo)致反響器正常運(yùn)轉(zhuǎn)的破壞,甚至發(fā)惹事故。因此,設(shè)計(jì)和操作時(shí)都需思索反響器的熱穩(wěn)性問(wèn)題。在一種定常態(tài)操作時(shí),由于進(jìn)料、傳熱劑等操作參數(shù)發(fā)生偏離擾動(dòng),使反響器偏離定常態(tài)操條件,但在擾動(dòng)消除后,反響系統(tǒng)可以盡快地恢復(fù)原來(lái)的定常態(tài),我們稱這種定常態(tài)是穩(wěn)定的定常態(tài)。在一種定常態(tài)操作時(shí),由于進(jìn)料、傳熱劑等操作參數(shù)發(fā)生微小的偏離干擾足以使反響器的操作形狀大大地
31、偏離原先規(guī)定的定常操作,即使擾動(dòng)消除,系統(tǒng)也不能恢復(fù)至原有形狀,不具有抗干擾才干,這就叫不穩(wěn)定的定常態(tài)。以理想混合反響器為例,引見(jiàn)有關(guān)熱穩(wěn)定性的問(wèn)題。 設(shè)一個(gè)簡(jiǎn)單放熱反響APk其動(dòng)力學(xué)方程為r=kCA,穩(wěn)定操作時(shí),其熱平衡方程如下:)()(00sprRATTKFTTcnqVr方程的左邊為化學(xué)反響熱,設(shè)為Qr,右邊為系統(tǒng)與外界的熱交換,設(shè)為Qg,那么 rRArqVrQ )()(00spgTTKFTTcnQAaAACRTEAkCr)/exp(0ArRrCRTEaAqVQ)/exp(0sppgKFTTcnTKFcnQ000)(從Qr-T和g-T關(guān)系式可以看到,r和T是指數(shù)函數(shù)關(guān)系,而g和T那么是線性
32、關(guān)系 圖5-8放熱反響的Qr和Qg線圖上反響放熱曲線和散熱線相交于a、b、c三點(diǎn),三個(gè)交點(diǎn)都滿 足 熱 平 衡 條 件Qr=Qg,闡明能夠存在三個(gè)定常形狀。 a、b、c三點(diǎn)有什么不同?分析可知a、c點(diǎn)是定態(tài)穩(wěn)定點(diǎn),b點(diǎn)為不穩(wěn)定的定態(tài)點(diǎn)。 為什么?普通選擇上定態(tài)點(diǎn),即圖5-8中的c點(diǎn) 在穩(wěn)定的定態(tài)點(diǎn)a及c處,移熱線的斜率大于放熱曲線的斜率,即: dTdQgdTdQr 這是定態(tài)操作穩(wěn)定的必要條件,但不是充分條件,也就是說(shuō),假設(shè)滿足上式,那么定態(tài)能夠是穩(wěn)定的;假設(shè)不滿足該式,那么定態(tài)一定是不穩(wěn)定的。 定態(tài)穩(wěn)定的必要條件是:定態(tài)穩(wěn)定的必要條件是: Qg=Qr Qg=QrdTdQgdTdQr )1)(e
33、xp(00AaArrXRTEACqVQr)()(00SPgTTKATTCnQnarrrACRTEAqVQ)exp(0)(SgTTKAQ02exp()nRrAEEKAV q ACRTRT20)exp(RTECRTEAqVdTdQanarrrAKAdTdQgdTdQdTdQrg0()exp()nSRrAEKA TTV q ACRT2SRTTTTE 在實(shí)踐消費(fèi)中,希望只在一種穩(wěn)定工況下操作,同時(shí)希望在反響速率較大的工況下操作,要做到這一點(diǎn)可經(jīng)過(guò)改動(dòng)進(jìn)料溫度T0和其流量n0來(lái)實(shí)現(xiàn)。 圖5-9改良進(jìn)料溫度得到不同的操作形狀 在D線時(shí)的進(jìn)料溫度普通稱為著火溫度或起燃溫度,相應(yīng)的點(diǎn)4稱為著火點(diǎn)或起燃點(diǎn)。B線溫度為熄火溫度,點(diǎn)6為熄火點(diǎn)。 著火與熄火景象對(duì)于反響器操作控制甚為重要,特別是開(kāi)停工的時(shí)候 5.5 返混對(duì)復(fù)雜反響產(chǎn)品分配的影響前面就單一反響,討論了延續(xù)操作的反響器的物料流動(dòng)情況對(duì)反響器大小的影響另一方面,就復(fù)雜反響而言,反響過(guò)程中主副產(chǎn)物生成量的相對(duì)多少,主要取決于主副反響的競(jìng)爭(zhēng)速率。假設(shè)不思索溫度對(duì)化學(xué)反響的影響,那么產(chǎn)品分布主要決議于反響物的濃度分布(由于不同級(jí)數(shù)的反響對(duì)濃度的敏感程度不同),而返混恰恰可以經(jīng)過(guò)影響反響物的濃度分布而影響產(chǎn)品分布.下面分別討論返混對(duì)平行反響和串聯(lián)反響的影響4.6.1 平行反響設(shè)在等溫下進(jìn)展以下平行反響:)(主RARK)(副SASK速率方程分
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