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1、第二章第二章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理誤差和分析數(shù)據(jù)處理1、指出下列各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差?如果是系統(tǒng)誤差,請(qǐng)區(qū)別方法誤差、儀器和試劑誤差或操作誤差,并給出它們的指出下列各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差?如果是系統(tǒng)誤差,請(qǐng)區(qū)別方法誤差、儀器和試劑誤差或操作誤差,并給出它們的減免方法。減免方法。答:答:砝碼受腐蝕:砝碼受腐蝕:系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(儀器誤差儀器誤差);更換砝碼。;更換砝碼。天平的兩臂不等長(zhǎng):天平的兩臂不等長(zhǎng):系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(儀器誤差儀器誤差);校正儀器。;校正儀器。容量瓶與移液管未經(jīng)校準(zhǔn):容量瓶與移液管未經(jīng)校準(zhǔn):系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(儀器誤差儀器誤差);校正儀器。;校正儀器。在重量分析
2、中,試樣的非被測(cè)組分被共沉淀:在重量分析中,試樣的非被測(cè)組分被共沉淀:系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(方法誤差方法誤差);修正方法,嚴(yán)格沉淀?xiàng)l件。;修正方法,嚴(yán)格沉淀?xiàng)l件。試劑含被測(cè)組分:試劑含被測(cè)組分:系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(試劑誤差試劑誤差);做空白實(shí)驗(yàn)。;做空白實(shí)驗(yàn)。試樣在稱(chēng)量過(guò)程中吸潮:試樣在稱(chēng)量過(guò)程中吸潮:系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(操作誤差操作誤差);嚴(yán)格按操作規(guī)程操作。;嚴(yán)格按操作規(guī)程操作?;瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)不在指示劑的變色范圍內(nèi):化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不在指示劑的變色范圍內(nèi):系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(方法誤差方法誤差);另選指示劑。;另選指示劑。讀取滴定管讀數(shù)時(shí),最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn):讀取滴定管讀數(shù)時(shí),最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn):偶然誤差;
3、嚴(yán)格按操作規(guī)程操作,增加測(cè)定次數(shù)。偶然誤差;嚴(yán)格按操作規(guī)程操作,增加測(cè)定次數(shù)。在分光光度法測(cè)定中,波長(zhǎng)指示器所示波長(zhǎng)與實(shí)際波長(zhǎng)不符:在分光光度法測(cè)定中,波長(zhǎng)指示器所示波長(zhǎng)與實(shí)際波長(zhǎng)不符:系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(儀器誤差儀器誤差);校正儀器。;校正儀器。在在 HPLC 測(cè)定中,待測(cè)組分峰與相鄰雜質(zhì)峰部分重疊測(cè)定中,待測(cè)組分峰與相鄰雜質(zhì)峰部分重疊系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(方法誤差方法誤差);改進(jìn)分析方法;改進(jìn)分析方法6、兩人測(cè)定同一標(biāo)準(zhǔn)試樣,各得一組數(shù)據(jù)的偏差如下:、兩人測(cè)定同一標(biāo)準(zhǔn)試樣,各得一組數(shù)據(jù)的偏差如下:(1)0.3-0.2-0.40.20.10.40.0-0.30.2-0.3(2)0.10.1-0.6
4、0.2-0.1-0.20.5-0.20.30.1 求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差;求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差; 為什么兩組數(shù)據(jù)計(jì)算出的平均偏差相等,而標(biāo)準(zhǔn)偏差不等;為什么兩組數(shù)據(jù)計(jì)算出的平均偏差相等,而標(biāo)準(zhǔn)偏差不等; 哪組數(shù)據(jù)的精密度高?哪組數(shù)據(jù)的精密度高?解:解: nddddd321n 0.241 d0.242 d 12i nds0.281 s0.312 s標(biāo)準(zhǔn)偏差能突出大偏差。標(biāo)準(zhǔn)偏差能突出大偏差。第一組數(shù)據(jù)精密度高。第一組數(shù)據(jù)精密度高。7、測(cè)定碳的相對(duì)原子質(zhì)量所得數(shù)據(jù):、測(cè)定碳的相對(duì)原子質(zhì)量所得數(shù)據(jù):12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12
5、.0106、12.0111、12.0113、12.0118 及及12.0120。求算:。求算:平均值;平均值;標(biāo)準(zhǔn)偏差;標(biāo)準(zhǔn)偏差;平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差;平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差;平均值在平均值在 99%置信水平的置信限。置信水平的置信限。解:解:12.0104i nxx0.00121)(2i nxxs0.00038 nss0.00120.000383.25 25. 3t92-2 0.01 fnstnstxu8、在在用用氯氯丁丁二二烯烯氯氯化化生生產(chǎn)產(chǎn)二二氯氯丁丁二二烯烯時(shí)時(shí),產(chǎn)產(chǎn)品品中中總總有有少少量量的的三三氯氯丁丁二二烯烯雜雜質(zhì)質(zhì)存存在在。分分析析表表明明,雜雜質(zhì)質(zhì)的的平平均均含含量量為為1.60%。
6、改改變變反反應(yīng)應(yīng)條條件件進(jìn)進(jìn)行行試試生生產(chǎn)產(chǎn),取取樣樣測(cè)測(cè)定定,共共取取6次次,測(cè)測(cè)定定雜雜質(zhì)質(zhì)含含量量分分別別為為:1.46%、 1.62%、 1.37%、 1.71%、 1.52%及及1.40%。問(wèn)問(wèn)改改變變反反應(yīng)應(yīng)條條件件后后,產(chǎn)產(chǎn)品品中中雜雜質(zhì)質(zhì)百百分分含含量量與與改改變變前前相相比比,有有明明顯顯差差別別嗎嗎?(=0.05時(shí)時(shí) )解:解: %.nS S .Sxx05306/%13. 0/%130 1.51% 1.7%053. 0%60. 1%51. 1 xSxt 值查表查表 2-2,t5,0.05=2.571,t計(jì)算計(jì)算 0.1238,結(jié)果偏高,結(jié)果偏高 (3)HCl 濃度比真實(shí)濃度
7、低,需要消耗更多的濃度比真實(shí)濃度低,需要消耗更多的 HCl,結(jié)果偏低,結(jié)果偏低 (4)相同質(zhì)量的碳酸氫鈉比碳酸鈉消耗的鹽酸少,導(dǎo)致消耗鹽酸體積減小,鹽酸濃度測(cè)定值偏高相同質(zhì)量的碳酸氫鈉比碳酸鈉消耗的鹽酸少,導(dǎo)致消耗鹽酸體積減小,鹽酸濃度測(cè)定值偏高4、寫(xiě)出下列各體系的質(zhì)子條件式。、寫(xiě)出下列各體系的質(zhì)子條件式。解:解:(1)NH4H2PO4:H+H3PO4=OH-+HPO42-+2PO43-+NH3(2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2):H+=OH-+HSO4-+2SO42-+HCOO-(3)NaOH(C1)+NH3(C2):H+C1+NH4+=OH-(4)HAc(C1)+NaAc(C2):
8、H+=OH-+Ac-C2(5)HCN(C1)+NaOH(C2):H+C2=OH-+CN-5、寫(xiě)出、寫(xiě)出H3AsO4MgBr2水溶液的電荷平衡式。水溶液的電荷平衡式。解:解: OH-+H2AsO4-+2HAsO42-+3AsO43-=H+ 2Mg2+H+=OH-+Br-6、解:、解:)ml(5 .55%9684. 108.9810005000 . 2)ml(57%100905. 105.6010005000 . 2)ml(66%2989. 003.1710005000 . 2 VVVwMcVVcVMwVn 8、已知、已知 1mL 某某 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液中含氯化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液中含氯化氫 0.00437
9、4g/mL,試計(jì)算:,試計(jì)算:該該 HCl 溶液對(duì)溶液對(duì) NaOH 的滴定度的滴定度該該 HCl 溶液對(duì)溶液對(duì) CaO 的滴定度。的滴定度。解:解:HCl+NaOH=NaCl+H2O 2HCl+CaO=CaCl2+H2O/ml)0.004799(g0.004374HClNaOHHCl/NaOH MMT/ml)0.003365(g0.0043742HClCaOHCl/CaO MMT9、解:、解: CaCO3 2HCl %2 .98%1002500. 010454. 209.100%100)mmol(454. 2)00.131225. 0252600. 0(21213sHCl mnMwnn碳碳酸酸
10、鈣鈣碳碳酸酸鈣鈣碳碳酸酸鈣鈣碳碳酸酸鈣鈣10、二元弱酸、二元弱酸 H2A,已知,已知 pH=1.92 時(shí),時(shí),H2A=HA-;pH=6.22 時(shí),時(shí),HA-=A2-。計(jì)算:。計(jì)算:H2A 的的 pKa1和和 pKa2HA-溶液的溶液的 pH。解:解:pKa1=1.92,pKa2=6.22(二元酸分布系數(shù)公式,兩個(gè)相等處,一個(gè)極大值)(二元酸分布系數(shù)公式,兩個(gè)相等處,一個(gè)極大值)4.07)p(p21pHa2a1 KK第四章第四章 酸堿滴定法酸堿滴定法補(bǔ)充習(xí)題:下列各酸,哪些能用補(bǔ)充習(xí)題:下列各酸,哪些能用 NaOH 溶液直接滴定或分步滴定?哪些不能?如能直接滴定,各應(yīng)采用什么指示劑?溶液直接滴定
11、或分步滴定?哪些不能?如能直接滴定,各應(yīng)采用什么指示劑?(1) 甲酸甲酸(HCOOH) Ka=1.810-4答:答:cKa10-8,可以直接滴定??梢圆捎梅犹甘緞?,可以直接滴定??梢圆捎梅犹甘緞?2) 硼酸硼酸(H3BO3) Ka1=5.410-10答:答:cKa110-8,不可以直接滴定。,不可以直接滴定。(3) 琥珀酸琥珀酸(H2C4H4O4) Ka1=6.910-5,Ka2=2.510-6答:答:cKa110-8,cKa210-8,但,但 Ka1/Ka2104。不能分步滴定,但可以直接一次性滴定。不能分步滴定,但可以直接一次性滴定。(4) 檸檬酸檸檬酸(H3C6H5O7) Ka1=7
12、.210-4,Ka2=1.710-5,Ka3=4.110-7答:答:cKa110-8,cKa210-8,cKa310-8但但 Ka1/Ka2104,Ka2/Ka3104。不能分步滴定,但可以直接一次性滴定。不能分步滴定,但可以直接一次性滴定。(5) 順丁烯二酸順丁烯二酸 Ka1=1.510-2,Ka2=8.510-7答:答:cKa110-8,cKa210-8,且,且 Ka1/Ka2104??梢苑植降味???梢苑植降味?。(6) 鄰苯二甲酸鄰苯二甲酸 Ka1=1.310-3,Ka2=3.110-6答:答:CKa110-8,CKa210-8,但,但 Ka1/Ka2104。不能分步滴定,但可以直接一次性
13、滴定。不能分步滴定,但可以直接一次性滴定。1、解:、解:NaOH 吸收吸收 CO2,將部分轉(zhuǎn)化為,將部分轉(zhuǎn)化為 Na2CO3。 滴定強(qiáng)酸,如果以甲基橙為指示劑,終點(diǎn)化學(xué)計(jì)量關(guān)系還是滴定強(qiáng)酸,如果以甲基橙為指示劑,終點(diǎn)化學(xué)計(jì)量關(guān)系還是 1:2,基本無(wú)影響。若以酚酞為指示劑,則碳酸鈉不能完全作用為,基本無(wú)影響。若以酚酞為指示劑,則碳酸鈉不能完全作用為氯化鈉,對(duì)結(jié)果有明顯影響。氯化鈉,對(duì)結(jié)果有明顯影響。滴定弱酸,滴定弱酸,NaOH 能中和弱酸,能中和弱酸,Na2CO3不能中和弱酸,需要消耗更多的標(biāo)準(zhǔn)溶液,將帶來(lái)正誤差不能中和弱酸,需要消耗更多的標(biāo)準(zhǔn)溶液,將帶來(lái)正誤差(分析結(jié)果偏高分析結(jié)果偏高)。2、
14、答:硼砂溶于水將生成極弱酸硼酸和一元弱堿、答:硼砂溶于水將生成極弱酸硼酸和一元弱堿B4O72- + 5H2O = 2H2BO3- + 2H3BO3 一元弱堿的一元弱堿的 Kb=Kw/Ka,硼酸硼酸=1.810-5,因此可以用鹽酸準(zhǔn)確滴定,因此可以用鹽酸準(zhǔn)確滴定而醋酸鈉而醋酸鈉 Kb極小,無(wú)法準(zhǔn)確滴定。極小,無(wú)法準(zhǔn)確滴定。 氫氧化鈉可以測(cè)定醋酸不能滴定硼酸同理。氫氧化鈉可以測(cè)定醋酸不能滴定硼酸同理。補(bǔ)充習(xí)題:在下列何種溶劑中,醋酸、苯甲酸、鹽酸及高氯酸的酸強(qiáng)度都相同?補(bǔ)充習(xí)題:在下列何種溶劑中,醋酸、苯甲酸、鹽酸及高氯酸的酸強(qiáng)度都相同?純水;純水;濃硫酸;濃硫酸;液氨;液氨;甲基異丁酮甲基異丁酮
15、答:液氨答:液氨(堿性溶劑是酸的均化性溶劑堿性溶劑是酸的均化性溶劑)補(bǔ)充習(xí)題:下列溶劑中何者為質(zhì)子溶劑?何者為無(wú)質(zhì)子溶劑?若為質(zhì)子溶劑,是酸性溶劑還是堿性溶劑?若為無(wú)質(zhì)子溶劑,是偶極親補(bǔ)充習(xí)題:下列溶劑中何者為質(zhì)子溶劑?何者為無(wú)質(zhì)子溶劑?若為質(zhì)子溶劑,是酸性溶劑還是堿性溶劑?若為無(wú)質(zhì)子溶劑,是偶極親質(zhì)子溶劑還是惰性溶劑?質(zhì)子溶劑還是惰性溶劑?冰醋酸;冰醋酸;二氧六環(huán);二氧六環(huán);乙二胺;乙二胺;甲基異丁酮;甲基異丁酮;苯;苯;水;水;乙醚;乙醚;異丙醇;異丙醇;丙酮;丙酮;丁胺丁胺答:質(zhì)子溶劑:答:質(zhì)子溶劑:;其中,酸性溶劑:;其中,酸性溶劑:;堿性溶劑:;堿性溶劑:無(wú)質(zhì)子溶劑:無(wú)質(zhì)子溶劑:;其
16、中,偶極親質(zhì)子溶劑:;其中,偶極親質(zhì)子溶劑:;惰性溶劑:;惰性溶劑:補(bǔ)充習(xí)題:有一堿液,可能是補(bǔ)充習(xí)題:有一堿液,可能是 NaOH、Na2CO3、NaHCO3或其中兩者的混合物。今用鹽酸滴定,以酚酞為指示劑時(shí)消耗或其中兩者的混合物。今用鹽酸滴定,以酚酞為指示劑時(shí)消耗 HCl 的體積的體積為為 V1,加入甲基橙,繼續(xù)用鹽酸滴定又消耗,加入甲基橙,繼續(xù)用鹽酸滴定又消耗 HCl 的體積為的體積為 V2。當(dāng)出現(xiàn)下列情況時(shí),溶液各由哪些物質(zhì)組成?。當(dāng)出現(xiàn)下列情況時(shí),溶液各由哪些物質(zhì)組成?V1V20;V2V10;V1=V2;V1=0,V20;V10,V2=0答:答:NaOH+Na2CO3; Na2CO3+
17、NaHCO3;Na2CO3; NaHCO3; NaOH。3、解:、解:0.10mol/L NaH2PO4 兩性物質(zhì)溶液,兩性物質(zhì)溶液, 4.70pH(mol/L)102.010. 0109 . 610. 0102 . 6109 . 6H2020538312a1aw2a1a cKKcKKcKKca; 注:此時(shí)公式中的注:此時(shí)公式中的 Ka1和和 Ka2對(duì)應(yīng)于磷酸的第一和第二步離解。對(duì)應(yīng)于磷酸的第一和第二步離解。0.05mol/L HAc 和和 0.05mol/L NaAc 混合溶液混合溶液緩沖溶液,用緩沖溶液公式計(jì)算緩沖溶液,用緩沖溶液公式計(jì)算76. 4 05. 005. 0lg76. 4 lg
18、ppHa ccK0.1mol/L NaAc 溶液溶液 堿性溶液,按一元弱堿公式計(jì)算堿性溶液,按一元弱堿公式計(jì)算8.88pH)mol/L(103 . 1H)mol/L(1067. 7 107 . 1101 . 0 OH96514HAca,wb- KKccK0.10mol/L NH4CN,兩性物質(zhì)溶液,用最簡(jiǎn)公式計(jì)算,兩性物質(zhì)溶液,用最簡(jiǎn)公式計(jì)算9.23 )21. 9.259(21 )p(p21 )p(p21pHHCN,aNH,a2a1a4 KKKK0.10mol/L H3BO3,一元弱酸溶液,用最簡(jiǎn)公式計(jì)算,一元弱酸溶液,用最簡(jiǎn)公式計(jì)算13. 5pH )mol/L(1035. 7104 . 51
19、0. 0H610a cK0.05mol/L NH4NO3,一元弱酸溶液,用最簡(jiǎn)公式計(jì)算,一元弱酸溶液,用最簡(jiǎn)公式計(jì)算28. 5pH )mol/L(1029. 5106 . 505. 0H610NHa,4 cK4、已知水的離子積常數(shù)、已知水的離子積常數(shù) Ks=10-14,乙醇的離子積常數(shù),乙醇的離子積常數(shù) Ks=10-19.1,求:,求:(1)純水的純水的 pH 和乙醇的和乙醇的 pC2H5OH2。(2)0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的的水溶液和乙醇溶液的 pH、pC2H5OH2及及 pOH、pC2H5O。(設(shè)設(shè) HClO4全部離解全部離解)解:解:(1) 7.00p21pH
20、s K9.55p21OHHpCs252 K(2)因因 HClO4全部離解,故水溶液中:全部離解,故水溶液中:pH=-lg0.0100=2.00,pOH=14.00-2.00=12.00乙醇溶液中:乙醇溶液中:pC2H5OH2=-lg0.0100=2.00,pC2H5O=19.10-2.00=17.105、解:、解:HA 的摩爾質(zhì)量的摩爾質(zhì)量 )(mol10708. 3100020.410900. 0)()(3NaOHHANaOHHA cVncVn )(g/mol1 .33710708. 3250. 13HAHAHAHAHAHA nmMMmn 5902. 4aa4aHANaAa43HAa1026
21、. 110 902. 4p30. 40029664. 010416. 7lgplgppH)mol(10416. 7100024. 80900. 0NaA)mol(0029664. 0100024. 80900. 010708. 34.30pHHA KKKnnKnK 值值值8.24mL值值 8.765.2414.00pH 24. 5pOH105.68 1026. 1105020.4120.410900. 0OHNaApH6-514bsp Kc6、解:化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),完全生成、解:化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),完全生成 NaAc 0.0500mol/L mol/L104 . 5107 . 1100 . 10500.
22、 0OH6514awb KcKcKpOH=5.27;pH=8.73。終點(diǎn)誤差計(jì)算略,計(jì)算結(jié)果相等均為終點(diǎn)誤差計(jì)算略,計(jì)算結(jié)果相等均為 0.03%。7、解:酚酞做指示劑,消耗鹽酸、解:酚酞做指示劑,消耗鹽酸 12.00mL,說(shuō)明試樣中有,說(shuō)明試樣中有 Na3PO4。 Na3PO4 HCl = Na2HPO4 NaCl %4 .2800. 2/568. 0HPONa)g(568. 014.1425000. 010008.00HPONa8.00(mL)12.00232.00HClHPONaNaClPONaHHClHPONaNaCl2PONaHHCl2PONa%18.4900. 2/98364. 0P
23、ONa)(98364. 094.1630060. 0)mol(0060. 0100000.125000. 04242424242424343PONaHClPONa4343 gmnn8、解:、解:%6 .38%1001402. 010000 .188288. 0%3 .43%1001402. 010000 .172353. 0mmol353. 0 mmol288. 01790. 061. 1 58. 31790. 0ml61. 1)58. 319. 5(; ml;583一一一一一一一一一一一 一一 一一一一一1 111 萘萘酸酸羥羥基基萘萘酸酸萘萘酸酸萘萘酸酸羥羥基基萘萘酸酸羥羥基基萘萘酸酸)(
24、)(有有:。消消耗耗標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)液液酚酚羥羥基基被被中中和和第第二二計(jì)計(jì)量量點(diǎn)點(diǎn)時(shí)時(shí),萘萘酸酸為為二二元元酸酸。羥羥基基萘萘酸酸為為一一元元酸酸, wwnnnn.9、解:只簡(jiǎn)單提示思路,尿素分子式為、解:只簡(jiǎn)單提示思路,尿素分子式為 CO(NH2)2;每分子尿素能產(chǎn)生;每分子尿素能產(chǎn)生 2 分子能被吸收滴定的分子能被吸收滴定的 NH3。因此滴定劑。因此滴定劑 HCl 物質(zhì)的量為尿物質(zhì)的量為尿素物質(zhì)的量素物質(zhì)的量 2 倍。倍。第五章第五章 配位滴定法配位滴定法3、解:此題題意為、解:此題題意為 Al3+總濃度為總濃度為 0.10mol/L。6-62-2-1Al(F)FFF1 =1+1.4104+1.
25、4107+1.0109+5.6109+2.3109+6.9107=8.9109比較式中各項(xiàng)數(shù)值相對(duì)大小,可見(jiàn)主要存在形式為比較式中各項(xiàng)數(shù)值相對(duì)大小,可見(jiàn)主要存在形式為 AlF3 、AlF4- 、AlF52-Al3+=cAl/Al(F)=0.10/(8.9109)=1.110-11 (mol/L)4、待測(cè)溶液含、待測(cè)溶液含 210-2mol/L 的的 Zn2+和和 210-3mol/L 的的 Ca2+,(1)能否用控制酸度的方法選擇滴定能否用控制酸度的方法選擇滴定 Zn2+?(2)若能,控制酸度范圍是多少?若能,控制酸度范圍是多少?解:解:lg(cK)= 6.815,可用控制酸度的方法選擇滴定,
26、可用控制酸度的方法選擇滴定 Zn2+。0 . 4pHZn44. 8lg0 . 4pH2650. 88lglg8lglg8lg )mol/L(100 . 12/ )100 . 2( 6)lg( Y(H)ZnYY(H)Y(H)ZnYZnY22spCaZnYspZn KKKcKc7.1pH 6.9pOH10100 . 210OHZn9 . 625 .15ZnZn(OH)sp,-222 cK 2379. 7415. 630 . 524 . 34 . 24433221)I(CdCdCdYCdYCdYYZnYZnYCdYZnYZn 5441. 485.11100 . 2100 . 2100 . 2100
27、. 2101 I I I I 1441. 4379. 764. 446.16lglglglg85.1165. 450.16lglglg5) lg(1) . 5 KKKKcKKK%12. 0100%10101010101079. 071. 55 . 6pMpMpM71. 5)42. 92(21)lgp(2/1pM10102/020. 0cd10101010142. 908. 750.16lglglg100%1010)2(9.4220.79-0.79MYspM,pMpMspep)(sp38. 97.379Cd(I)Cd208. 746.16379. 965. 4Y(Cd)Y(H)YYMYMYspM
28、,pMpM KcTEKccKKKcTEMYspMZnY %9 . 2100 . 1101010%1001010339.10156. 1156. 1spM,MYpMpM cKTE6、取、取 100mL 水樣,用氨性緩沖溶液調(diào)節(jié)至水樣,用氨性緩沖溶液調(diào)節(jié)至 pH=10,以,以 EBT 為指示劑,用為指示劑,用 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.008826 mol/L)滴定至終點(diǎn),共消耗滴定至終點(diǎn),共消耗12.58mL,計(jì)算水的總硬度。如果將上述水樣再取,計(jì)算水的總硬度。如果將上述水樣再取 100mL,用,用 NaOH 調(diào)節(jié)調(diào)節(jié) pH=12.5,加入鈣指示劑,用上述,加入鈣指示劑,用上述 EDTA
29、標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗終點(diǎn),消耗 10.11mL,試分別求出水樣中,試分別求出水樣中 Ca2+和和 Mg2+的量。的量。解:解: 3CaCO111.0mg/L100/1000100.112.580.008826 )35.76(mg/L100/100040.07810.110.008826Ca 5.297(mg/L100/100024.30510.11-12.580.008826Mg 17、稱(chēng)取葡萄糖酸鈣試樣、稱(chēng)取葡萄糖酸鈣試樣 0.5500g,溶解后,在,溶解后,在 pH=10 的氨性緩沖溶液中用的氨性緩沖溶液中用 EDTA 滴定滴定(EBT 為指示劑為指示劑),滴定消耗濃度為
30、,滴定消耗濃度為0.04985mol/L 的的 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液 24.50ml,試計(jì)算葡萄糖酸鈣的含量。,試計(jì)算葡萄糖酸鈣的含量。 (分子式(分子式 C12H22O14CaH2O)解:解:%6 .99%1005500. 05476. 0)g(5476. 0100050.2404985. 04 .448EDTAEDTACa wmmcVMmnnn第第 6 章章 氧化還原滴定法氧化還原滴定法 )534. 0(0.159(V)61. 0100.059lg0.771FeFelg059. 00.61mol/LFe 1010FeFe00. 1 YFeFeY1.00mol/LFeYFeFe)(mo
31、l/L10Fe 1010FeFe00. 1 YFeFeY1.00mol/LFeYFeFe101010. 0YY0.10mol/LY . 2/IIFe/Fe59.1023Fe/FeFe/Fe232.1451.1422FeY42222Fe3-10.5931 .2551.1433FeY433Fe351.1451.13Y(H)42232323223VKcKc- mol/L106 . 2H 0.948)10Hlg(5059. 051. 1 MnHMnOlg5059. 00.948(V)010.059lg0.771FeFelg059. 0Mn10MnOFe10Fe10 63.620.059)771. 05
32、(1.51 059. 0)(lg . 3638284Mn/MnOMn/MnO323Fe/FeFe/Fe23433262.63Fe/Fe/MnMnO242423232324 KnK4、解:、解: 98.18059. 0)14. 070. 0(2059. 0)(lg11 nK計(jì)量點(diǎn)電位計(jì)量點(diǎn)電位0.33V30.1420.7021sp 2121nnnnE電位突躍范圍電位突躍范圍即:即:30.05922 n30.05911 n0.23V320.0590.14 0.52V310.0590.70 應(yīng)選亞甲藍(lán)指示劑應(yīng)選亞甲藍(lán)指示劑(理論變色點(diǎn)理論變色點(diǎn) 0.36V)。5、解:根據(jù)化學(xué)計(jì)量關(guān)系,硫代硫酸鈉的物
33、質(zhì)的量為重鉻酸鉀物質(zhì)的量、解:根據(jù)化學(xué)計(jì)量關(guān)系,硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量為重鉻酸鉀物質(zhì)的量 6./L)0.1020(mol /100005. 025.20.5012/2946 5/60 .10000.2066)(322722722322722322722322OSNaOCrKOCrKOSNaOCrKOSNaOCrKOSNa VMmVncncV6、解:先確定有關(guān)化學(xué)計(jì)量關(guān)系、解:先確定有關(guān)化學(xué)計(jì)量關(guān)系2Cu2+ I2 2Na2S2O3 計(jì)算膽礬試樣含量計(jì)算膽礬試樣含量93.9% %1000.55800.5241 %100)g(5241. 0 69.2491000/58.201020. 0 )(sO5
34、HCuSOO5HCuSOO5HCuSOOSNaO5HCuSOO5HCuSOO5HCuSOOSNaO5HCuSO24242432224242432224 mmwMcVmMmnn7、解:、解: 本題是返滴定法測(cè)定鹽酸小檗堿的含量本題是返滴定法測(cè)定鹽酸小檗堿的含量 重鉻酸鉀與鹽酸小檗堿反應(yīng)化學(xué)計(jì)量關(guān)系為重鉻酸鉀與鹽酸小檗堿反應(yīng)化學(xué)計(jì)量關(guān)系為 1:2。滴定度滴定度 T=2(cV)重鉻酸鉀重鉻酸鉀M鹽酸小檗堿鹽酸小檗堿=13.05(mg/ml) 與鹽酸小檗堿反應(yīng)的與鹽酸小檗堿反應(yīng)的 K2Cr2O7的量為總量減去剩余量的量為總量減去剩余量剩余剩余 K2Cr2O7的一部分(的一部分(250ml 中取中取 1
35、00ml)用置換碘量法與)用置換碘量法與 Na2S2O3作用。作用。 求算求算 50.00ml K2Cr2O7過(guò)量的量:過(guò)量的量:%2 .98%1002740. 0100005.1362.20%100ml62.20)38.2950(OCrK 29.38(ml) 01600. 0610026.111002. 0250 6100)(2506100250s722OCrKOSNaOCrKOSNaOCrKOCrK722322722322722722 mmwccVVncVn 8、解:、解:%4 .93%1001528. 014265. 0)g(14265. 0 1000)02.2080.37(1023.
36、0610 .10000.2011.94 OS6Na3IKBr)3(KBrO3BrPhOH322232 wxxx值值值值 9、解、解: 1C2O42- (2/5)KMnO4 CaCaC2O4(2/5)KMnO4設(shè)設(shè) 5.00ml 血液中鈣的物質(zhì)的量為血液中鈣的物質(zhì)的量為 n mol,有:,有:10.22mg40.08g/molol0.001275mm2000. 5100100)mol0.001275(m 100020. 1001700. 025)00.2500.10(CaCa Mnmmlnn 值值值值10、解:本題較復(fù)雜,只說(shuō)下簡(jiǎn)單思路、解:本題較復(fù)雜,只說(shuō)下簡(jiǎn)單思路草酸溶液一部分與二氧化鉛作用將其還原,化學(xué)計(jì)量關(guān)系為草酸溶液一
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