環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制電子教案

1、環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制3、為什么要進(jìn)行質(zhì)量保證？意義環(huán)境監(jiān)測(cè)對(duì)象成分復(fù)雜，且隨即多變，時(shí)間空間量級(jí)上分布廣泛，不易準(zhǔn)確測(cè)量，特別是在區(qū)域性、國(guó)際間大規(guī)模的環(huán)境調(diào)查中，常需要在同一時(shí)間內(nèi)，由許多實(shí)驗(yàn)室同時(shí)參加，同步測(cè)定（例：測(cè)長(zhǎng)江，黃浦江的水質(zhì)），這就需要各個(gè)實(shí)驗(yàn)室從采樣到結(jié)果所提供的數(shù)據(jù)有規(guī)定的準(zhǔn)確性和可比性，以及作出正確的結(jié)論。如果沒(méi)有一個(gè)科學(xué)的環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證程序，由于人員的技術(shù)水平，儀器設(shè)備，地域等差異，難免出現(xiàn)調(diào)查資料互相矛盾，數(shù)據(jù)不能利用的現(xiàn)象，造成大量人力，物力和財(cái)力的浪費(fèi)。4、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制質(zhì)量保證是對(duì)監(jiān)測(cè)全過(guò)程進(jìn)行技術(shù)，管理上的監(jiān)督，保證測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性?？刂瀑|(zhì)量，保

2、證數(shù)據(jù)的可靠可比性。提高分析的質(zhì)量還得靠操作技術(shù)。質(zhì)量控制是質(zhì)量保證的一部分，它主要是對(duì)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量、管理進(jìn)行監(jiān)督，包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制自我質(zhì)量控制的常規(guī)程序，反映分析質(zhì)量穩(wěn)定性，包括空白試驗(yàn)、校準(zhǔn)曲線核查、儀器設(shè)備定期標(biāo)定、平行樣分析、加標(biāo)樣分析、密碼樣品分析、質(zhì)量控制圖。實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量控制（實(shí)驗(yàn)室之間）由常規(guī)監(jiān)測(cè)以外的中心監(jiān)測(cè)站或其他有經(jīng)驗(yàn)人來(lái)執(zhí)行。常用方法：分析標(biāo)準(zhǔn)樣品。 一、地表水監(jiān)測(cè)斷面的設(shè)置 1. 監(jiān)測(cè)斷面的設(shè)置原則 應(yīng)在水質(zhì)、水量發(fā)生變化及水體不同用途的功能區(qū)處設(shè)置監(jiān)測(cè)斷面 （1）大量廢水排入河流的居民區(qū)、工業(yè)區(qū)上下游； （2）湖泊、水庫(kù)的主要出入口； （3）飲用水源區(qū)、水資源

3、區(qū)域等功能區(qū)； （4）入海河流的河口處、較大支流匯合口上游和匯合后與干流混合處； （5）國(guó)際河流出入國(guó)際線的出入口處； （6）盡可能與水文測(cè)量斷面重合。第二節(jié) 水質(zhì)監(jiān)測(cè)采樣質(zhì)量保證 2. 監(jiān)測(cè)斷面和采樣點(diǎn)的設(shè)置 為評(píng)價(jià)完整江河水系的水質(zhì)，需要設(shè)置背景斷面、對(duì)照斷面、控制斷面和削減斷面；對(duì)于某一河段，只需設(shè)置對(duì)照、控制和削減（或過(guò)境）三種斷面。(1)背景斷面：設(shè)在基本上未受人類活動(dòng)影響的河段，用于評(píng)價(jià)一完整水系污染程度。(2)對(duì)照斷面：為了解流入監(jiān)測(cè)河段前的水體水質(zhì)狀況而設(shè)置。一個(gè)河段一般只設(shè)一個(gè)對(duì)照斷面。(3)控制斷面：控制斷面的數(shù)目應(yīng)根據(jù)城市的工業(yè)布局和排污口分布情況而定，設(shè)在排污區(qū)（口）下

4、游，污水與河水基本混勻處。(4)削減斷面：是指河流受納廢水和污水后，經(jīng)稀釋擴(kuò)散和自凈作用，使污染物濃度顯著降低的斷面，通常設(shè)在城市或工業(yè)區(qū)最后一個(gè)排污口下游1500m以外的河段上。對(duì)照斷面對(duì)照斷面控制斷面控制斷面削減斷面削減斷面500m1500m控制斷面控制斷面河流監(jiān)測(cè)斷面設(shè)置河流監(jiān)測(cè)斷面設(shè)置AABBCCDDEEFFGGA-A對(duì)照斷面對(duì)照斷面G-G削減斷面削減斷面B-B、C-C、D-D、F-F控控制斷面制斷面污染源污染源排污口排污口水流方向水流方向自來(lái)水取水口自來(lái)水取水口 二、地表水采樣時(shí)間和采樣頻率的確定 （1）飲用水源地全年采樣監(jiān)測(cè)12次。 （2）對(duì)于較大水系干流和中、小河流，全年采樣監(jiān)測(cè)

5、次數(shù)不少于6次。采樣時(shí)間為豐水期、枯水期和平水期，每期采樣兩次。 （3）流經(jīng)城市或工業(yè)區(qū)，污染較重的河流，游覽水域，全年采樣監(jiān)測(cè)不少于12次。采樣時(shí)間為每月一次或視具體情況選定。底質(zhì)每年枯水期采樣監(jiān)測(cè)一次。（4）潮汐河流全年在豐、枯、平水期采樣監(jiān)測(cè)，每期采樣兩天，分別在大潮期和小潮期進(jìn)行，每次應(yīng)采集當(dāng)天漲、退潮水樣分別測(cè)定。（5）背景斷面每年采樣監(jiān)測(cè)一次，在污染可能較重的季節(jié)進(jìn)行。三、廢水和污水采樣點(diǎn)的設(shè)置 1. 工業(yè)廢水 （1）在車間或車間處理設(shè)施的廢水排放口設(shè)置采樣點(diǎn)監(jiān)測(cè)一類污染物；在工廠廢水總排放口布設(shè)采樣點(diǎn)，監(jiān)測(cè)二類污染物。 （2）已有廢水處理設(shè)施的工廠，在處理設(shè)施的總排放口布設(shè)采樣點(diǎn)

6、。如需了解廢水處理效果，還要在處理設(shè)施進(jìn)口設(shè)采樣點(diǎn)。 2.城市污水 (1)城市污水管網(wǎng)的采樣點(diǎn)設(shè)在：非居民生活排水支管接入城市污水干管的檢查井；城市污水干管的不同位置；污水進(jìn)入水體的排放口等。 (2)城市污水處理廠：在污水進(jìn)口和處理后的總排口布設(shè)采樣點(diǎn)。如需監(jiān)測(cè)各污水處理單元效率，應(yīng)在各處理設(shè)施單元的進(jìn)、出口分別設(shè)采樣點(diǎn)。另外，還需設(shè)污泥采樣點(diǎn)。 四、廢水和污水采樣時(shí)間和采樣頻率 工業(yè)廢水和城市污水的排放量和污染物濃度隨工廠生產(chǎn)及居民生活情況常發(fā)生變化，采樣時(shí)間和頻率應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況確定。水樣的類型 （一）瞬時(shí)水樣 瞬時(shí)水樣是指在某一時(shí)間和地點(diǎn)從水體中隨機(jī)采集的分散水樣。 （二）混合水樣 混合水

7、樣是指在同一采樣點(diǎn)于不同時(shí)間所采集的瞬時(shí)水樣的混合水樣，有時(shí)稱“時(shí)間混合水樣”，以與其他混合水樣相區(qū)別。 （三）綜合水樣 把不同采樣點(diǎn)同時(shí)采集的各個(gè)瞬時(shí)水樣混合后所得到的樣品稱綜合水樣。 采集水樣注意事項(xiàng)(1)單獨(dú)采樣:SS、pH、DO、BOD5、油類、硫化物、余氯、放射性、微生物等項(xiàng)目； 充滿容器:DO、BOD5和有機(jī)污染物等項(xiàng)目； 現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定:pH、電導(dǎo)率、DO 同步測(cè)量:水文參數(shù)和氣象參數(shù)。(2)采樣時(shí)必須認(rèn)真填寫采樣登記表； 每個(gè)水樣瓶都應(yīng)貼上標(biāo)簽（填寫采樣點(diǎn)編號(hào)、采樣日期和時(shí)間、測(cè)定項(xiàng)目等）； 要塞緊瓶塞，必要時(shí)還要密封。五、水樣的保存1.水樣保存的必要性水樣離開母體發(fā)生一系列變化物理

8、作用:揮發(fā)、吸附、沉淀化學(xué)作用:氧化還原、氯化、吸收CO2、SO2生物作用:細(xì)菌等微生物的活動(dòng)，使待測(cè)組分發(fā)生變化。2.水樣保存的方法:1）冷藏或冷凍法 冷藏或冷凍的作用是抑制微生物活動(dòng)，減緩物理?yè)]發(fā)和化學(xué)反應(yīng)速度。2）加入化學(xué)試劑保存法（a）加入生物抑制劑 HgCl2可抑制生物的氧化還原作用；對(duì)測(cè)定酚的水樣，用H3PO4調(diào)至pH為4時(shí)，加入適量CuSO4，即可抑制苯酚菌的分解活動(dòng)。(b) 調(diào)節(jié)pH值 測(cè)定金屬離子的水樣常用HNO3酸化至pH為12，既可防止重金屬離子水解沉淀，又可避免金屬被器壁吸附；測(cè)定氰化物或揮發(fā)性酚的水樣加入NaOH調(diào)至pH為12時(shí)， 使之生成穩(wěn)定的酚鹽等。(c) 加入氧

9、化劑或還原劑 測(cè)定汞的水樣需加入HNO3(至pH1)和K2Cr2O7(0.05%)，使汞保持高價(jià)態(tài)；測(cè)定硫化物的水樣，加入抗壞血酸，可以防止被氧化；測(cè)定溶解氧的水樣則需加入少量硫酸錳和碘化鉀固定溶解氧（還原）等。 第三節(jié) 監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ) 合格的實(shí)驗(yàn)室和合格的分析操作人員是監(jiān)測(cè)質(zhì)量達(dá)到規(guī)定水平的關(guān)鍵。監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)包括儀器（含玻璃儀器）、試劑、試驗(yàn)用水及實(shí)驗(yàn)室環(huán)境（清潔度和安全）一、試驗(yàn)用水 水是最常用的溶劑，配制標(biāo)準(zhǔn)溶液及試劑，洗滌玻璃儀器等均需大量使用，不同要求使用不同質(zhì)量的水，我國(guó)純水分析表表 純水分級(jí)表 級(jí)別電阻率(25)/(Mcm)制水設(shè)備用途特16混合床離子交換柱。0.45m濾膜。亞

10、沸蒸餾器配制標(biāo)準(zhǔn)水樣11016混合床離子交換柱。石英蒸餾器配制分析超痕量ppb級(jí)物質(zhì)用的試液2210雙級(jí)復(fù)合床或混合床離子交換柱配制分析痕量(ppb ppm)級(jí)物質(zhì)用的試液30.52單級(jí)復(fù)合床離子交換柱配制分析ppm級(jí)以上含量物質(zhì)用的試液40.5金屬或玻璃蒸餾器配制測(cè)定有機(jī)物如(COD、BOD5)等用的試液第三節(jié) 監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)蒸餾水質(zhì)量因蒸餾器的材料與結(jié)構(gòu)而異（一）蒸餾器：1.金屬蒸餾器內(nèi)壁為純銅、黃銅、青銅，也有鍍純錫的，蒸餾水含微量金屬雜質(zhì)，Cu 2 10200ppm ，電阻率 99.9%,僅含痕量金屬雜質(zhì)，不含玻璃溶出物，電阻率23，適用于配制對(duì)痕量非金屬進(jìn)行分析的試液4.亞沸蒸餾器

11、石英制成的自動(dòng)補(bǔ)液蒸餾裝置，沸點(diǎn)以下緩慢蒸發(fā)，幾乎不含金屬雜質(zhì)（超痕量），適用于配制除可溶性氣體和揮發(fā)性物質(zhì)以外的各種物質(zhì)的痕量分析用試劑。作為最終的純水裝置與其它純水裝置（如離子交換純水器等）聯(lián)用，所得純水的電阻率高達(dá)16以上，但一接觸空氣，5分鐘內(nèi)即迅速降至 2第三節(jié) 監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)（二）去離子水 用陰、陽(yáng)離子交換樹脂以一定形式組合進(jìn)行水處理，含金屬雜質(zhì)極少，適用于配制痕量金屬分析用的試液，但因?yàn)楹瑯渲鑫锖蜆渲澜馕⒘?，不適用于配置有機(jī)分析試液。 用自來(lái)水作為原水，不能直接進(jìn)離子交換樹脂器，因?yàn)橛嗦饶芷茐臉渲怪茈y再生，因此必須先曝氣，自然曝氣：夏季 1 天，冬季 3 天 。急用可煮

12、沸，攪拌，充氣，冷卻后使用。 用河水、湖水、塘水作為原水，應(yīng)先沉淀、過(guò)濾 井水 含大量礦物質(zhì)，硬度很高（Ca、Mg）應(yīng)先蒸餾、電滲析去除無(wú)機(jī)鹽，延長(zhǎng)樹脂使用周期 第三節(jié) 監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)（三）特殊要求的純水1.無(wú)氯水 加還原劑（亞硫酸鈉等）將余氯還原為Cl，玻璃蒸餾器進(jìn)行蒸餾2.無(wú)氨水 加H2SO4 使pH Q0.01 則可疑值為離群值，應(yīng)舍去 若Q0.05 Q Q0.01 則可疑值為偏離值n值范圍可疑數(shù)據(jù)為最小值X1時(shí)可疑數(shù)據(jù)為最大值Xn時(shí)378101113142512n13XXXXQ11XXXXQnnn32XXXXQnnn1113XXXXQn22XXXXQnnn1n12XXXXQ21XXXX

13、Qnnn11n12XXXXQ第五節(jié)第五節(jié) 監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表達(dá)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表達(dá)表9.6 狄克遜檢驗(yàn)臨界值（Qa）表(2)格魯勃斯(Grubbs)檢驗(yàn)法是用于檢驗(yàn)多組測(cè)定值均值的一致性和剔除多組測(cè)量值中的離群均值,也可用于檢驗(yàn)一組測(cè)量值一致性和剔除一組測(cè)量值中的離群值 方法: a.均值數(shù)據(jù)按順序排列 b.計(jì)算總均值 和標(biāo)準(zhǔn)偏差lixxxx ,21xxsliixxxls1211liixlx11liixxxlls121第五節(jié)第五節(jié) 監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表達(dá)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表達(dá)c.可疑值為最大值（ ）時(shí)，d.根據(jù)測(cè)定值組數(shù)和給定的顯著性水平 ，從表查臨界值 Te.若T

14、T0.05 則可疑均值為正常均值 若T0.05 T0.01 則剔除maxxxsxxTmax第五節(jié)第五節(jié) 監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表達(dá)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表達(dá)表9.7 格魯勃斯檢驗(yàn)臨界值（Ta）表xsx3.監(jiān)測(cè)結(jié)果的表述（1）算術(shù)均數(shù) 代表集中趨勢(shì)（2）用算術(shù)均數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)偏差表示測(cè)定的精密度代表集中趨勢(shì)表示離散程度S大，則 x 代表性小(3)用（ ，Cv）表示結(jié)果sx%100 xsCv第五節(jié)第五節(jié) 監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表達(dá)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表達(dá)一、名詞解釋1.準(zhǔn)確度：測(cè)定結(jié)果與公認(rèn)的或假定的真值之間相符程度。評(píng)價(jià)準(zhǔn)確度方法 用某一種方法分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 加標(biāo)回收法： 在樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

15、，測(cè)定回收率回收率=加標(biāo)試樣測(cè)定值 - 試樣測(cè)定值加標(biāo)量*100%加標(biāo)量與待測(cè)物質(zhì)濃度水平接近第六節(jié)第六節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證2、精密度：測(cè)定數(shù)據(jù)之間的符合程度室內(nèi)精密度：是平行性和重復(fù)性之和平行性：同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行測(cè)定結(jié)果之間的符合程度（同一分析人員、分析儀器、分析時(shí)間）重復(fù)性：分析人員、分析儀器、分析時(shí)間三因素中至少有一項(xiàng)不相同時(shí)，用同一種分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行2次或2次以上測(cè)定結(jié)果之間的符合程度第六節(jié)第六節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證室間精密度分析標(biāo)準(zhǔn)溶液再現(xiàn)性：不同實(shí)驗(yàn)室（三因素不同），用同一方法對(duì)同一樣品進(jìn)行多次測(cè)定結(jié)果之間的符合程度第六節(jié)第六節(jié)

16、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證3、靈敏度 分析方法的靈敏度是指該方法對(duì)單位濃度或單位量的待測(cè)物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度，它可以用儀器的響應(yīng)量或其他指示量與對(duì)應(yīng)的待測(cè)物質(zhì)的濃度或量之比來(lái)描述，因此常用標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率來(lái)度量靈敏度。靈敏度因?qū)嶒?yàn)條件而變。 4.空白試驗(yàn) 用蒸餾水代替試樣 對(duì)試驗(yàn)用水要求： 空白試驗(yàn)值應(yīng)低于方法的檢出值 空白試驗(yàn)值偏高時(shí)，應(yīng)全面檢查空白試驗(yàn)用水、試劑空白，量器和容器是否沾污、儀器性能及環(huán)境狀況等第六節(jié)第六節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證5、校準(zhǔn)曲線 校準(zhǔn)曲線是用于描述待測(cè)物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的測(cè)量?jī)x器的響應(yīng)量或其他指示量之間定量關(guān)系的曲線。校準(zhǔn)曲線包括工作曲線（繪

17、制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟完全相同）和標(biāo)準(zhǔn)曲線（繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省略，如省略樣品的前處理)。 第六節(jié)第六節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證7、測(cè)定限 測(cè)定限分測(cè)定下限和測(cè)定上限。測(cè)定下限是指在測(cè)定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或量；測(cè)定上限是指在測(cè)定定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最大濃度或量。 第六節(jié)第六節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證6、檢測(cè)限 某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測(cè)出的待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小量。所謂檢測(cè)是指定性檢測(cè)，即斷定樣品中確

18、定存在濃度高于空白值的待測(cè)物質(zhì)。 二、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制是實(shí)驗(yàn)室人員對(duì)分析質(zhì)量進(jìn)行自我控制的過(guò)程。 控制方法：比較實(shí)驗(yàn)（不同方法）對(duì)照實(shí)驗(yàn) （對(duì)標(biāo)樣進(jìn)行平行分析）加標(biāo)、密碼樣品等（偶爾做的樣品）質(zhì)控圖是目前世界上最常用最有效的方法（經(jīng)常做的樣品）第六節(jié)第六節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證（一）質(zhì)量控制圖的繪制及使用 第六節(jié)第六節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證（一）質(zhì)量控制圖的繪制及使用 1 、均數(shù)控制圖 起到監(jiān)測(cè)的仲裁作用，是監(jiān)測(cè)常規(guī)分析過(guò)程中可能出現(xiàn)的誤差，控制分析數(shù)據(jù)在一定的精密度范圍內(nèi)，保證常規(guī)分析數(shù)據(jù)質(zhì)量的有效方法。具體做法： 配制控制水樣：所有儀器經(jīng)過(guò)校正、檢查；所

19、用試劑經(jīng)過(guò)嚴(yán)格檢查；按目標(biāo)配制標(biāo)樣，濃度在平時(shí)的均值范圍內(nèi)。穩(wěn)定性（在一定的保質(zhì)期內(nèi)） 每天測(cè)一次（平行樣2個(gè)）不允許一天測(cè)兩次（可以幾天測(cè)一次）連續(xù)20次以上，求 X ，S(標(biāo)準(zhǔn)偏差)，把測(cè)定數(shù)值作圖。第六節(jié)第六節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證第六節(jié)第六節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證nxxi2iiixxx122nnxxsii均數(shù)控制圖（精密級(jí)控制圖）均數(shù)控制圖（精密級(jí)控制圖）上控制限（上控制限（UCL）上警告限（上警告限（UWL）上輔助線（上輔助線（UAL）中心線（中心線（CL）下警告限（下警告限（LWL）95%受控受控68%下輔助線（下輔助線（LAL）xx+2sx+sx+3sx-sx-2

20、s“失控失控”傾向傾向下控制限（下控制限（LCL）x-3s失控失控抽樣順序抽樣順序5 10 15 20測(cè)定值測(cè)定值 落在 范圍內(nèi)的點(diǎn)數(shù)應(yīng)約占總數(shù)的68%（至少13個(gè)點(diǎn)），若少于50%，則分布不合適，此圖不可靠，若連續(xù)7點(diǎn)位于中心線同一側(cè)，表示數(shù)據(jù)失控，此圖不適用。使用控制圖： 每天分析樣品時(shí)隨機(jī)插入控制樣，插入量10-15%分析、檢查控制樣的結(jié)果，同時(shí)點(diǎn)入控制圖，按控制樣的結(jié)果來(lái)判斷未知樣的分析質(zhì)量是否處于控制狀態(tài)。第六節(jié)第六節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證sx 如何檢驗(yàn)分析過(guò)程是否處于控制狀態(tài)？（1）如此點(diǎn)在上、下警告限之間區(qū)域內(nèi)，則測(cè)定過(guò)程處于控制狀態(tài)，環(huán)境樣品分析結(jié)果有效； （2）如果此

21、點(diǎn)超出上、下警告限，但仍在上、下控制限之間的區(qū)域內(nèi)，提示分析質(zhì)量開始變劣，可能存在“失控”傾向，應(yīng)進(jìn)行初步檢查，并采取相應(yīng)的校正措施；（3）若此點(diǎn)落在上、下控制限之外，表示測(cè)定過(guò)程“失控”，應(yīng)立即檢查原因，予以糾正。環(huán)境樣品應(yīng)重新測(cè)定；（4）如遇到7點(diǎn)連續(xù)上升或下降時(shí)（雖然數(shù)值在控制范圍之內(nèi)），表示測(cè)定有失去控制傾向，應(yīng)立即查明原因，予以糾正；第六節(jié)第六節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證（5）即使過(guò)程處于控制狀態(tài)，尚可根據(jù)相鄰幾次測(cè)定值的分布趨勢(shì)，對(duì)分析質(zhì)量可能發(fā)生的問(wèn)題進(jìn)行初步判斷。 當(dāng)控制樣品測(cè)定次數(shù)累積更多以后，這些結(jié)果可以和原始結(jié)果一起重新計(jì)算總均值，標(biāo)準(zhǔn)偏差，再校正原來(lái)的控制圖。第六節(jié)

22、第六節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 例某一銅的控制水樣，累計(jì)測(cè)定20個(gè)平行樣，試作均數(shù)控制圖。圖9-10 均數(shù)控制圖第六節(jié)第六節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證xbxb+2sbxb+sbxb+3sb5 10 15 20上控制限（UCL）上警告限（UWL）上輔助線（UAL）控制基礎(chǔ)0 空白試驗(yàn)值控制圖空白試驗(yàn)值控制圖 2、空白試驗(yàn)控制圖 第六節(jié)第六節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 空白值越小越好，所以空白試驗(yàn)控制圖中沒(méi)有下控制限和下警告限，當(dāng)實(shí)測(cè)的空白試驗(yàn)值低于控制基線但逐步下降時(shí)，說(shuō)明實(shí)驗(yàn)水平有所提高?？勺们榉执我暂^小的空白試驗(yàn)值取代較大的空白試驗(yàn)值，重新計(jì)算和繪圖。 例用二乙基二硫代基甲酸銀

23、Ag-DDC法測(cè)定砷時(shí)，測(cè)得空白試驗(yàn)值，作精密度控制圖。圖9-11 空白試驗(yàn)控制圖第六節(jié)第六節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 準(zhǔn)確度控制圖準(zhǔn)確度控制圖上控制限（UCL）上警告限（UWL）上輔助線（UAL）中心線（CL）下警告限（LWL）下輔助線（LAL）P+3Sp下控制限（LCL）5 10 15 20P+SpP+2SpPP-2SpP-SpP-3Sp回收率% 加標(biāo)回收率標(biāo)準(zhǔn)偏差Sp加標(biāo)量不大于3倍待測(cè)物質(zhì)含量，加標(biāo)后的測(cè)定值不得超出方法的測(cè)定上限。樣品數(shù) 例用雙硫腙法測(cè)定水中痕量汞，加標(biāo)量為0.4mg/（100mL），測(cè)得加標(biāo)回收率，作準(zhǔn)確度控制圖。圖9-12 準(zhǔn)確度控制圖第六節(jié)第六節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)

24、量保證實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證3.多樣控制圖圖9-15 多樣控制圖 配制一組濃度不同，但相差不大的控制樣品，測(cè)定時(shí)標(biāo)準(zhǔn)偏差視作為常數(shù)，繪制控制圖時(shí)，每次隨機(jī)取某一濃度控制樣品進(jìn)行測(cè)定。在對(duì)不同濃度控制樣品進(jìn)行至少20次測(cè)定以后，計(jì)算它們的平均濃度和標(biāo)準(zhǔn)偏差。按下列各參數(shù)繪制圖9-15。以0作為中心線；以s作為上下輔助線；以2s作為上下警告限；以3s作為上下控制線。第六節(jié)第六節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證（二）其他質(zhì)量控制方法1、比較實(shí)驗(yàn) 對(duì)同一樣品采用不同的分析方法進(jìn)行測(cè)定，比較結(jié)果的符合程度來(lái)估計(jì)測(cè)定準(zhǔn)確度。對(duì)于難度較大而不易掌握的方法或測(cè)定結(jié)果有爭(zhēng)議的樣品，常采用此法，必要時(shí)還可以進(jìn)一步交換操作者，交換儀器設(shè)備或兩者都交換。將所得結(jié)果加以比較，