有機化學(xué)第三版答案 下冊 南開大學(xué)出版社 王積濤等編

1、習(xí)題與解答習(xí)題與解答1.化合物C7H14O2的1H NMR譜圖如下，它是下列結(jié)構(gòu)式中的那一種？ a. CH3CH2CO2CH2CH2CH2CH3； b. CH3CH2CO2CH2CH(CH3)2； c. (CH3)2CHCO2CH2CH2CH3 解：化合物為b 2.化合物C4H9NO3與金屬鈉反應(yīng)放出H2,它的 1H NMR譜圖如下，寫 出它的結(jié)構(gòu)式。 C4H9NO3的結(jié)構(gòu)為：解：CH3CH3CNO2CH2OH3. 一個有機溶劑分子式C8H18O3,不與金屬鈉作用，它的1H NMR譜 圖如下，寫出它的結(jié)構(gòu)式。 解： C8H18O3為二縮乙二醇二乙醚CH3CH2OCH2CH2OCH2CH34.

2、丙烷氯代得到的一系列化合物中有一個五氯代物，它的1H NMR譜 圖數(shù)據(jù)為4.5(三重峰)，6.1（雙峰），寫出該化合物的結(jié)構(gòu)式。 解：CH2-CH-CCl3ClCl5. 有兩個酯分子式C12H12O2,它的1H NMR譜圖分別為a和b,寫出這兩個酯的結(jié)構(gòu)式并標(biāo)出各峰的歸屬。 abCH2-O-C-CH2CH3CH-O-C-CH3OCH3解：O 6.1,3-二甲基-二溴環(huán)丁烷具有立體結(jié)構(gòu)M和N。M的1H NMR數(shù)據(jù)為2.3(單峰，6H), 3.21(單峰，4H)。N的1H NMR數(shù)據(jù)為1.88(單峰，6H), 2.64(雙峰，2H), 3.54(雙峰，2H)。寫出 M和N的結(jié)構(gòu)式。 解：MNH3C

3、BrHHHHCH3BrH3CBrHHHHCH3Br7.化合物C11H12O,經(jīng)鑒定為羰基化合物，用KMnO4氧化得到苯甲 酸，它的1H NMR譜圖如下，寫出它的結(jié)構(gòu)式并標(biāo)明各峰的歸屬。 解：CH=CH-C-CH2-CH3O8. 3-己烯-1-醇13C NMR譜圖如下，找出烯碳和羥基連碳的共振吸 收峰。 解：從左至右 1、2吸收峰為烯碳吸收峰3為CH2-OH吸收峰 9.化合物C3H5Br的13C NMR譜圖如下，寫出它的結(jié)構(gòu)式。 解：左右為烯碳吸收峰、 為C-Br吸收 故化合物為：CH2=CH-CH2Br10.化合物C6H14Br的13C NMR譜圖如下，寫出它的結(jié)構(gòu)式 解： =70為C-O吸收

4、化合物為：CH3-CH-O-CH-CH3CH3CH311.化合物C9H10O2.的13C NMR譜圖如下，寫出它的結(jié)構(gòu)式。 解：化合物為：分子中有7種化學(xué)環(huán)境不同的碳從右到左 依次為：1、2、6、5、7、4、3C-O-CH2-CH3O123456712. ,2-2二甲基戊烷，2,3-二甲基戊烷和2,4-二甲基戊烷質(zhì)譜如下，找出下列a,b,c圖相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式。 CH3C-CH2CH2CH3CH3CHCH-CH2CH3CH3CH-CH2-CHCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3解:互為同分異構(gòu)體質(zhì)譜圖中有三個吸收峰的結(jié)構(gòu)如下：a 圖中m/e 71 的吸收峰最強其結(jié)構(gòu)為：m/e 71CH3CHC

5、HCH2CH3CH3CH3b 圖中m/e 57 的吸收峰最強其結(jié)構(gòu)為：CH3CCH2CH2CH3CH3CH3m/e 57c 圖中m/e 43 的吸收峰最強其結(jié)構(gòu)為：CH3CHCH2CHCH3CH3CH3m/e 43m/e 4313. 化合物A,B,分子式均為C4H10O,它的質(zhì)譜如下圖，寫出A,B的 結(jié)構(gòu)式。 解：化合物A為正丁醇其裂解過程如下：CH3CH2-CH2-CH2OH-eCH3-CH2-CH2-CH2OHm/e 74CH3-CH2-CH-CH2CH3CH2CHCH2 + H2OCH3CH2CH2 + CH3OHC2H5HOHm/e 56m/e 43CH2C3H6 + H2m/e 41

6、CH2=OH + C3H7m/e 31B化合物為乙醚，其分子離子峰裂解過程如下：CH3CH2-O-CH2CH3CH3CH2-O=CH-CH3 + HCH2=O-CH2CH3 + CH3CH2=OH + CH2=CH2CH3CH=OH + CH2=CH2m/e 74m/e 73m/e 59m/e 31m/e 4514. 一個鏈酮m.p.8990oC，它的質(zhì)譜較強峰列表如下，寫出它的 結(jié)構(gòu)式。 解：該酮為5-壬酮，其分子離子峰裂分過程如下： m /e 相對強度（）m /e 相對強度（） 41 44 58 58 43 10 85 66 55 10 100 12 57 100 142 12CH3CH2

7、CH2CH2-C-CH2CH2CH2CH3Om/e 142C4H9-COCH2CH2CH-CH3H-CH3CH=CH2M42C4H9-C=CH2OHm/e 100C4H9CCH2CH2CH2CH3-C4H9M57OCH3CH2CH2CH2-C Om/e 85CH3CH2CH2CH2-C O-COC4H9m/e 57C4H9- CH2m/e 55m/e 43-H2-H2m/e 41C4H7C3H7C3H5習(xí)題與解答習(xí)題與解答1.利用利用max計算規(guī)律預(yù)測下列化合物的紫外最大吸收計算規(guī)律預(yù)測下列化合物的紫外最大吸收 波長。波長。O解：該化合物解：該化合物max: 317nm。計算過程如下：。計算過

8、程如下：215（母體烯酮）（母體烯酮）5（一個環(huán)外反鍵）（一個環(huán)外反鍵）30（一個延伸共軛雙鍵）（一個延伸共軛雙鍵）39（同環(huán)二烯）（同環(huán)二烯）10（-位烴基取代）位烴基取代）18（-位烴基取代）位烴基取代）317nm2.化合物化合物C7H12O紫外最大吸收波長為紫外最大吸收波長為248nm寫出該化合寫出該化合 物的結(jié)構(gòu)式。物的結(jié)構(gòu)式。 解：該化合物的結(jié)構(gòu)可能是：解：該化合物的結(jié)構(gòu)可能是： CH3CH2-CH3C = CCH3CH3max的計算值：的計算值： 215 10 2 12 = 249 nm 與實測值與實測值248非常接近。非常接近。3.根據(jù)紅外譜圖寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式。根據(jù)紅外譜圖

9、寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式。 A.C4H8; B,C9H12; C,C8H7N; 解 ：A:B:C:C4H8 C H3C H2C H = C H2C9H1 2C8H7NCH2CH3CH3CH2CN4.化合物化合物A(C10H14O)用用CrO3/H2SO4處理得到處理得到B。A和和B的的 紅外譜圖與紅外譜圖與B的的1H NMR譜圖如下，寫出譜圖如下，寫出A和和B的結(jié)構(gòu)式的結(jié)構(gòu)式 A:B:CH-CH2CH2CH3CrO3H2SO4CHCH2CH2CH3OHO解解: 5.化合物化合物C4H9NO的的1H NMR譜圖數(shù)據(jù)為譜圖數(shù)據(jù)為1.85(單峰，單峰， 1H), 2.90(三重峰，三重峰，4H)。它的

10、紅外光譜圖如下，寫。它的紅外光譜圖如下，寫 出它的結(jié)構(gòu)式。出它的結(jié)構(gòu)式。 解：解： C4H9OCH2-CH2NHOCH2-CH26. 化合物化合物C9H10O的的IR和和1H NMR譜圖如下，譜圖如下， 寫出它的結(jié)寫出它的結(jié) 構(gòu)式。構(gòu)式。 解：解： CH=CH-CH2-OH7. 化合物化合物C10H12O3的的IR和和1H NMR譜圖如下，譜圖如下， 寫出它的寫出它的 結(jié)構(gòu)式。結(jié)構(gòu)式。 解：解： CH-OCH2CH2CH3OHO8. 化合物化合物A(C6H12O3)在在1710cm-1有強的紅外吸收峰。有強的紅外吸收峰。 A和和 I2/NaOH溶液作用給出黃色沉淀。溶液作用給出黃色沉淀。A與吐

11、倫試劑無銀鏡與吐倫試劑無銀鏡 反應(yīng)，但反應(yīng)，但 A用稀用稀H2SO4處理后生成化合物處理后生成化合物B與吐倫試劑與吐倫試劑 作用有銀鏡生成。作用有銀鏡生成。A的的1H NMR數(shù)據(jù)為數(shù)據(jù)為 2.1(單峰，單峰，3H), 2.6(雙峰，雙峰，2H), 3.2(單峰，單峰，6H), 4.7(三重峰，三重峰， 1H)。寫出。寫出A,B的結(jié)構(gòu)式及有關(guān)反應(yīng)式。的結(jié)構(gòu)式及有關(guān)反應(yīng)式。 CH3OCH3OCHCH2CCH3ABOHCCH2CCH3OOC H3OC H3OC HC H2C C H3OI2N aO HC H3OC H3OC HC H2C C O N aO+ C H I3C H3OC H3OC HC

12、H2C C H3O稀 H2SO4O HC C H2C CH3OO H C C H2C C H3O1.Ag(N H3)2O H2.H+H O O C C H2C CH3O9. 有一化合物的有一化合物的IR在在1690 -1和和826 -1有特征吸收峰。有特征吸收峰。 1H NMR數(shù)據(jù)為數(shù)據(jù)為7.60(4H), 2.45(3H)。它的質(zhì)譜較強。它的質(zhì)譜較強 峰峰m/e183相對強度相對強度100（基峰），（基峰），m/e 198相對強度相對強度 26，m/e200相對強度相對強度25。寫出它的結(jié)構(gòu)式。寫出它的結(jié)構(gòu)式。 解：解： C-CH3BrOIR: 1690cm-1 與苯環(huán)共軛的羰基吸收。與苯環(huán)

13、共軛的羰基吸收。 826 cm-1對二取代苯環(huán)上氫的面外彎曲。對二取代苯環(huán)上氫的面外彎曲。MS: m/e 198 , m/e 200 其強度比為：其強度比為：26：25說說明分子中含有明分子中含有Br 基峰基峰 m/e 183 為為 C OBr產(chǎn)生產(chǎn)生 m/e 198 為為 79BrCCH3Om/e 200 為為 81BrCCH3O習(xí)題與解答習(xí)題與解答1. 寫出下列化合物的名稱： （1） CH3CH2CH2CHCH2CH2CH3CH2CO2H3-丙基戊酸（2）HOCO2HNO22-羥基-5-硝基苯甲酸（3）CO2H(E)-環(huán)癸烯羧酸(4). CH3CHCH2CH2CHCH3CO2HCO2H2.

14、 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式。 ， 二 甲 基 己 二 酸 （ 2， 5 二 甲 基 己 二 酸 ）（1）. 4乙基-2-丙基辛酸；CH3(CH2)2CH2CH-CH2-CH-COHCH2CH3CH2CH2CH3O （2）. 2-已烯-4-炔酸CH3C C-CH=CH-COHO(3). 6-羥基-1-萘甲酸；HOCOOH(4) 對乙酰基苯甲酸COOHC-CH3O3. 鄰苯二甲酸pK2為5.4，對苯二甲酸pK2為4.8， 說明這個實驗事實。 解：C-OHC-OHOO-H+C-OHC-O-OOC-O-OOC-OH分子內(nèi)的氫鍵抑制了鄰二甲苯酸的二級電離。4. 下列個對化合物中哪個是較強的堿？(1). C

15、H3CH2O- ，CH3CO2- ； CH3CH2O- CH3CO2- ；解：Cl（2）. ClCH2CH2CO2- ， CH3CHCO2-Cl ClCH2CH2CO2- CH3CHCO2-解：(3). HC CCH2CO2- ，CH3CH2CH2CO2- ； HC CCH2CO2- CH3CH2CH2CO2- ；解：COO-(4).，環(huán)乙烷酸負(fù)離子COO-環(huán)乙烷酸負(fù)離子解：(5). HOCH2CO2- ， CH3CO2- HOCH2CO2- CH2CO2HBrCH3CH2CO2HCH2CO2H(2). 苯甲酸，對硝基苯甲酸，間硝基苯甲酸，對甲基苯甲酸。COOHNO2COOHCOOHCOOHC

16、H3NO2解：6. 完成下列反應(yīng)式。（1）C(CH3)3CH3KMnO4NH3C(CH3)3COOHC(CH3)3C-NH2O(2).CO2AgRBr2CCl4RBr(3).CH2(1)B2H6(2)H2O2/OH-PBr3(1)Mg(2)CO2CH2OHCH2BrCH2COOH(4).CH2CO2HCH=CHCH2CHOMnO2,CH2Cl2,15或Ag2O/-OH或Cu2+/-OHCH2CO2HCH=CHCH2COOH均可將醛基氧化為羧基而雙鍵不被氧化LiAlH4LiAlH4為負(fù)氫離子給予體只還原極性不飽和鍵而不還原C=CCH2CH2OHCH=CHCH2CH2OHH2NiCH2CO2HCH

17、2CH2CH2CH2OH說明：CH2CO2HCH=CHCH2CHOCH2CO2HCH=CHCH2CHO(7).CH3COCH2CH2CO2HNaBH4H+/CH3CHCH2CH2COHOHOCH2-CCH2-CH-CH3OO(5).CHO Ag2O/-OHCHO KMnO4 CH3 CO2H CH3 CO2H CO2H CH3 KMnO4/H+(6) C=OC=OCCOOOO CH3 CH3 CO2H CO2H CO2H CO2H(8). CH3CO2H + HOH+CH2OHOHCH3COCH2O(9). CH3CH2CH2CO2H +Br2OH-H2OH+PCH3CH2CHCO2HBrCH

18、3CH2CHCO2HOHCH3CH2CH CHCH2CH3O-CC-OOO(10).油酸 + Br2CCl4CH3(CH2)6CH2CH-CH-CH2(CH2)6CO2HBrBrKOH/C2H5OHCH3(CH2)7C C(CH2)7CO2H(11).HO2CCH2CO2H+ H2O + CO2O(12). HO2CCH2CH2CHCO2HCO2HOOO7. 用簡單化學(xué)方法鑒別下列各組化合物（1）. 甲酸，乙酸，乙醛。解：甲酸乙酸乙醛Ag+(NH3)2AgAgNaHCO3CO2CO2A.B.C.D.CH=CHCOOHOHCOOHCOOHFeCl3Na2CO3CO2KMnO4顯色不顯色退色不退色

19、不反應(yīng)OHB.D.A.CABCD（2）肉桂酸，苯酚，苯甲酸，水楊酸解：(3)CO2H ，CH3OO，OOH，HOOH解：加入NaHCO3放出CO2者為COOH；剩下三者：分別加入NHNH2NO2NO2，生成黃色沉淀者為OHO剩兩個化合物能使Br2/CCl4退色者為OHHO。另一個是OOCH3。解 ： A： （ CH3）3CCO2H B： （ CH3）2CH-CH2CO2H C： CH3（ CH2）3COOHNMR： 只 有 兩 組 峰 （ 強 度 為 9 ： 1） 的 是 A 只 有 四 組 吸 收 峰 ： 兩 組 雙 重 峰 ， 一 組 多 重 峰 一 組 單 強 度 比 為 ： 6： 1：

20、 2： 1是 B 剩 下 的 是 就 是 C。IR： A中 含 有 叔 丁 基 ,其 C-H的 彎 曲 振 動 可 在 1370-1380cm-1 出 產(chǎn) 生 兩 個 不 等 強 度 的 裂 分 ； B中 含 有 的 異 丙 基 在 此 區(qū) 域 內(nèi) 則 產(chǎn) 生 兩 個 等 強 度 的 吸 收 峰 。 C的 直 鏈 的 烷 基 在 此 區(qū) 域 不 產(chǎn) 生 裂 分 峰 。8 .用光譜法鑒別下列羧酸的異構(gòu)體： CH3（CH2）3CO2H，CH3）2CHCH2CO2H，（CH3）3CCO2H 。CH3CHCH2CH2CO2HOHH+OCH3O-H2OOCH3COH-H+OCH3CO9 .4-羥基戊酸用

21、微量硫酸在苯溶液中處理發(fā)生下列反應(yīng)，提出它的反應(yīng)機理。解：H2CCH2-C-OHCH2-OHCH3H+C-OHOHOHCH3CH3OHC-OHOHH+遷移OC-OH2OHCH3O10 .由鹵代烴制備酸常常采用兩種方法，即通過格式試劑與CO2 反應(yīng)和通過腈的水解法。 請選擇適當(dāng)?shù)姆椒ㄍ瓿上铝修D(zhuǎn)化：CH2BrOHCH2CO2HOH；(1)（2）CH3CH2CHCH3 CH3CH2CHCO2HBrCH3（3）OO；（4）CH2CH2BrOCH3CH2CH2CO2HOCH3CH3CCH2CH2CH2I CH3CCH2CH2CH2CO2H解：(1)、(3)應(yīng)選用腈的水解法，避免格式試劑的分解和與羰基的

22、加成；(2)、(4)可用格式試劑制備，可避免 NaCN與鹵代烷作用 時消除反應(yīng)的發(fā)生。CH2BrOHNaCNH3+OCH2COOHOH（2） CH3CH2CHCH3 CH3CH2CHCO2HBrCH3Mg乙醚（1）CO2（2）H3+O（）（3）NaCNH3+OCH3CCH2CH2CH2I CH3CCH2CH2CH2COOHOO（4）CH2CH2BrOCH3CH2CH2COOHOCH3Mg乙醚（2）H3+O（1）CO211 .以3-甲基丁酸為原料合成下列化合物。（1） （CH3）2CHCH2CH2OH ；（2） （CH3）2C=CHCO2C2H5 ；（3） （CH3）2CHCH2Cl ；（4）

23、（CH3）2CHCH2CH2CH(Br)CH2Br 。解 ：以 CH3CHCH2COOH為原料合成：CH3（1） （CH3）2CHCH2COOH （CH3）2CHCH2CH2OH （2） （CH3）2CHCH2COOH （CH3）2C=CHCOO- （CH3）2C=CH-COC2H5LiAlH4Br2/PKOH-醇C2H5OHH2SO4O（3） （CH3）CHCH2COH + Pb（OAc）4 + LiCl （CH3）2CHCH2ClO800C12 .完成下列轉(zhuǎn)化（1）.OHOHCO2KHCO3C2H5OHH2SO4CO2C2H5+OHOH參書P300 Kolbe-Schmitt反應(yīng)（2）.2

24、CH3CH2CHO-OH-H2OCH3CH2CH=C-CHOMnO2CH3CH2CH=C-COOHCH3CH3(4) （CH3）2CHCH2COH （CH3）2CHCH2CH2Br （CH3）2CHCH2CH22CuLi （CH3）2CHCH2CH2-CH=CH2 （CH3）2CHCH2CH2-CHCH2LiCuIBr2CCl4（注：本合成通過二烷基銅鋰的偶聯(lián)反應(yīng)來建造分子骨架。)CH2=CHBrLiAlH4 HBrBr Br注：將產(chǎn)物中的酚與羧基連起來后，得到內(nèi)酯，內(nèi)酯可由注：將產(chǎn)物中的酚與羧基連起來后，得到內(nèi)酯，內(nèi)酯可由酮經(jīng)酮經(jīng)Baeyer-Villiger反應(yīng)（書反應(yīng)（書362）得到上述

25、轉(zhuǎn)化。）得到上述轉(zhuǎn)化。13. 由甲苯，不超過三個碳的醇及其它必要無機試劑合成。（1）.ONO2CH3C(3).CH3CO2HOOOH3+OOHCH2CH2CH2COHOO（4）.CCHCH3CH3CH3I2NaOHH+CCOHCH3CH3OOH解：CH3KMnO4COHCClAlCl3PCl3OOCH3OCH3C混酸ONO2CH3C（2）.OOCH3CH2OHH2SO4RCO2HOCH2CH2O1700C解：(3).Cl COCH2O（ )2Zn,乙醚CH2CH2OCH3CH2OHCH3COHCH2COHBrPBr2OOC2H5OHH+CH2COC2H5Br OCH2CH2CH2-COC2H5

26、OHO分子內(nèi)酯交換OOK2Cr2O7解：CH3Cl2FeKMnO4PCl3CH3ClCOOHClCClClOCH3CH2OHH+-H2OKMnO4-OH，稀冷CH2CH2OHOHCH2=CH2CClO+CH2CH2OHOHClOCH2CH2OCOClO2 Cl Cl(4).CH3CHCH2CHCO2HCH3OH解：CH3CH-CH2-CH-CO2HCH3CH3-CH-CH2-CHOOHCH3CH3CH2OHCrO3-吡啶CH3CHOCH3CH=CHCHO14. 寫出下列反應(yīng)中AD的結(jié)構(gòu)：2CH3CHO-OH-H2O(CH3)2CuLiCH3CH-CH2CHOHCNH3+OCH3CHCH2CHC

27、OHOHCH3CH3OCH3CH=CHCHO乙炔 + CH3MgBrA + CH4A + CO2H+B(C3H2O2)B + H2OHgSO4H2SO4C(C3H4O3)C + KMnO4H+(C2H4O2) + CO2解：A： CH CMgBrB：HC C-COOHC： HC-CH2COHOD：cCH3COOHO15. 有一羧酸A(C11H14O2)經(jīng)下列反應(yīng)得到化合物D。A + PCl3 B（C11H13ClO） C（C11H12O） D（C11H14）AlCl3CS2H2NNH2/KOHD的1HNMR數(shù)據(jù)為 1.22（單峰，6H）， 1.85（三重峰，2H）， 2.33（三重峰，2H），

28、 7.02（單峰，4H）。根據(jù)以上實驗事實寫出 A、B、C、D的結(jié)構(gòu)式。：2.33 2H ，三重峰。：1.85 2H ，三重峰。：1.22 6H ，單峰。 有-C-：7.02 4H ，單峰。體系中有二取代的苯環(huán)。解 ：化合物A（C11H14O2）。其不飽和度為：=（24-14）/2=5。分子中 可能含有苯環(huán)。突破點是D的1HNMR。CH3CH3的結(jié)構(gòu)有兩個相鄰的 -CH2-CH2-應(yīng)與苯環(huán)直接相連。綜上所述：CH3CH3H2NNH2/KOHCH3CH3O（D）（C）CCH2COHCH3CH3OPCl3COClCH3CH3（A）（B）16.化合物A（C4H8O3）具有旋光活性，A的水溶液呈酸性。

29、A強烈 加熱得到B（C4H6O2），B無旋光活性，它的 水溶液也呈酸性，B與A更容易被氧化。當(dāng)A與重鉻酸鹽在酸存在下加熱，可得到一易揮發(fā)的化合物C( C3H6O ）,C不容易與KMnO4反應(yīng)，但可給出碘實驗正性結(jié)果。寫出：A、B、C的結(jié)構(gòu)式，并用反應(yīng)式表示各步反應(yīng)。解：A（C4H8O3） B（C4H6O2）A、B的水溶液均呈酸性，說明它們都可能是酸加強熱后A轉(zhuǎn)化成B。通過分子式比較是失去了一分子H2O，根據(jù)題意可得：-H2OOHOONa2CrO7/H+CH3CCH2COH-CO2CH3CCH3O（A）（B）（C）CH3CHCH2COH CH3CH=CH-COHOOCH3CCH3O+ I2 CH

30、3CONa + CHI3ONaOH 17 .化合物A（C4H8O3）IR在3100 2500cm-1、1710cm-1 有強的特征吸收，它的1HNMR圖譜如下，寫出它的結(jié)構(gòu)式。18 .有一化合物分子式為C8H8O3，與KMnO4在酸性條件下加熱可得到苯甲酸。它的紅外譜圖如下，寫出該化合物。解：A：C4H8O3 IR：3100-2500cm-1締合羧羥基吸收1710cm-1 羧羥基的吸收峰。 紅外吸收峰表明：分子中有羧基。 NMR：有四組峰，強度比為：1：2：2：3 左1：出現(xiàn)在圖的界外，應(yīng)為羧羥基氫的吸收峰。 左2：應(yīng)為與兩個較大電負(fù)性原子相連的-CH2- 左3、左4為CH3CH2-。 據(jù)波譜

31、數(shù)據(jù)判斷該化合物為：CH3CH2OCH2COH 。O 3. 1710cm-1 : C=O4. 1580cm-1 1475cm-1: 5. 1290cm-1 : C-O6. 1060cm-1 : C-O7. 720cm-1 690cm-1 :綜上所述該化合物為：CHC-OHOOH解：圖譜由高頻到低頻依次為：解：圖譜由高頻到低頻依次為：1. 3390cm-1 : O-H 2. 3200-2500cm-1 : O-H習(xí)題與解答習(xí)題與解答1. 給下列化合物命名或?qū)懗鏊鼈兊慕Y(jié)構(gòu)式。給下列化合物命名或?qū)懗鏊鼈兊慕Y(jié)構(gòu)式。(2)CH3CHCH2CNBr 3-溴丁腈(3).C6H5COCOCH2CH3OO苯甲酰

32、氧基甲酸乙酯3-甲基戊二酸二異丙酯(4). (CH3)2CHO2CCH2CHCH2CO2CH(CH3)2CH3O(1). CH3CON(CH3)2N,N-二甲基對甲基苯甲酰胺(6).3-戊酮酸辛酯CH3CH2CCH2COCH2(CH2)6CH3OO2. 完成下列反應(yīng)式：完成下列反應(yīng)式：CH3CH2CH2CONH2OCH3CH2CH2CO2H(1).(NH4)2CO3- H2OCH3CH2CH2CNH2OP2O5CH3CH2CH2CN(2).HOCH2CH2CO2HH+NH3CH2=CHCO2HCH2=CHCNH2O-H2O(3).CH2ClNaCNLiAlH4CH2CNCH2CH2NH2C-C

33、lO（5）.2,5-環(huán)戊二烯基甲酰氯(4).CO2HCH2NH2-H2OCH2NHCO(5).(CH3CH2)2CdCOC2H5C-ClCOC2H5C-CH2CH3OOOO(6). CH3CH2OCClNH3+CH3CH2OC-NH2OO(9).CNHCH3LiAlH4OCH2NHCH3(10). 2CH3CH2CH2CO2C2H5H+CH3CH2CH2CHCCH2CH2CH3OHONa/苯參P499通過負(fù)離子自由基進(jìn)行的羥酮縮合(7).H2N-C-Cl+-OCH3H2N-C-OCH3OO(8).NCCNHCH3H2/NiH2N-CH2CNHCH3OO(11). CH3CO2NaBrCH2Cl

34、+CH3COCH2ClO3. 寫出下列反應(yīng)的機理：寫出下列反應(yīng)的機理： (12).PCl3CH3CO2Na(CH3)2CHCO2H(CH3)2CHC-Cl(CH3)2CHCOCCH3O OO(1).-OCH3H5C6CH2CH2BrOOH5C6CH2CH2BrOO-OCH3H5C6CH2CH2BrO-OCH3COH5C6COCH3O-CH2CH2Br-BrOC6H5COCH3OO(2).OC2H5OOO-O-OC2H5NH2NH2ONH2O-C-OC2H5+HOC2H5-C2H5O-C2H5OOOHNH2C2H5OOONH2-H2OC2H5OON4、下列酯用不同濃度的堿處理可得到不同的產(chǎn)物，分

35、別寫出他 們生成的過程。-OH濃度高，親核性強，直接進(jìn)攻酯羰基，反應(yīng)未觸及C*，故得構(gòu)型保持產(chǎn)物。在稀堿條件下，發(fā)生了鄰基參與。確定該烯烴為E構(gòu)型，反應(yīng)時-OH可以雙鍵原面兩邊進(jìn)功且機會均等：C6H5CHCH=CHCH3OCCH3有旋光性稀NaOHOHOH構(gòu)型保持無旋光性5mol/LNaOHC6H5CHCH=CHCH3C6H5CH=CHCHCH3O解 ：（1）濃堿5mol/L NaOH作用下得構(gòu)型保持產(chǎn)物為下：O-C-CH3O-OH*O-C-CH3O-OH*O-+ HOCCH3O*OH+ CH3CO-OCH-CH=CHCH3CH-CH=CHCH3CH-CH=CHCH3CH-CH=CHCH3C=

36、CHCH3CHO-C-CH3H-OHabCH=CH-CHOHCH3*+ CH3CO-OSCH=CH-CHOHCH3*+ CH3CO-OR外消旋體ab5 . 比較列酯堿性水解速度：（1）CH3CO-XOX= -Br ， -OCH3 ，-NO2 ， -H（2）RCO2C2H5 R= -CH3 ， CH3CH2CH2- ,（CH3）2CH- ， （CH3）2C-NO2 CH3COBr CH3CO CH3COOCH3CH3COH解：（1） 吸電子基可以增加酯羰基的正電性，加快水解反應(yīng)的速度，而給電子基則減 弱羰基的正電性。減慢水解反應(yīng)的速度。（2） 酯在堿性條件下的水解是通過“加成消除”途徑進(jìn)行的反分

37、子反應(yīng)， OR部分R-的體積大時將不利于試劑的進(jìn)攻，而使反應(yīng)速度減慢，故：CH3COC2H5 CH3CH2CH2COC2H5 (CH3)2CHCOC2H5 (CH3)3CCOC2H5OOOOOOOOC17H21NO4(柯卡因）CH3OHC6H5CO2HC9H15NO3芽子堿+芽子堿CrO3C9H13NO3(酮酸）CO2托品酮+ONCH3托品酮結(jié)構(gòu)式OH-/H2O6 .柯卡因（Cocaine）是一個生物堿，經(jīng)以下處理得到托品酮（tropinonr）。ONCH3托品酮+ CO2ONCH3COOHNCH3COOHOHCrO3芽子堿NCH3COCH3OCOO可卡因7.分別用兩種方法完成下列轉(zhuǎn)化：（1）

38、OHCHOOHHBrBrNaCNMg乙醚CN(1)CO2(2)H2OCOHPCl3(1)SnCl2/HCl(2)H2O/CHOCClH2Pd-BaSO4CH解：OOO（2）OHCH2NH2前幾步同上（第1題） CNCOHLiAlH4CH2CNCH2NH2CNH2LiAlH4NH3解： -H2OOO(2) CH3CH2CH2CN ， CH3CH2CH2CONH2 ， CH3CH2CON(CH3)2解：下列化合物可用羥肟酸試驗來鑒別。8.用簡單的化學(xué)方法或物理方法鑒別下列各組化合物。(1) CH3CH2OCH3 ， CH3CH2CO2H ， CH3CH2COCH3解：第一組化合物可用溶解度實驗來區(qū)

39、別。CH3CH2CO2H 與水無限互溶；CH3CH2CCH3 在水中溶解度較大 （26g/100g水） CH3CH2OCH3 微溶于水也可以利用測沸點來鑒別O(2) CH3CH2CH2CN ， CH3CH2CH2CONH2 ， CH3CH2CON(CH3)2解：下列化合物可用羥肟酸試驗來鑒別。 C CH3CH2CH2CNB CH3CH2CON(CH3)25%FeCl31,2-丙二醇 2分鐘紅紫色不顯色AB.C A CH3CH2CH2CONH2NH2OH.HClBCNH2OH.HClKOH5%FeCl31,2-丙二醇 2分鐘紅紫色不顯色CB9.Lifbrate是控制體內(nèi)膽甾醇的藥物。由不超過六個

40、碳的有機原料起始，設(shè)計一條 合成路線。ClO2CHCO2NCH3LifbrateOH2ClCHCOH+OClOClCHCOH解：OOOSOCl2OClOClCHCClOClO2CHCONCH3NCH3HOO+C4H4O3AlCl3(付克?；磻?yīng))CO2HOZn-Hg,濃鹽酸(克萊門森反應(yīng))CH2-CCH2-COOO(A)解 :+C4H4O3(A)CO2HAlCl3Zn-Hg濃HClBPCl3CAlCl3DC2H5MgBrH+/EO10.寫出下列反應(yīng)中AE的結(jié)構(gòu)式：解 :+AlCl3(付克酰基化反應(yīng))CO2HZn-Hg,濃鹽酸(克萊門森反應(yīng))CH2-CCH2-COOO(A)CHCH2CH2CO

41、HPCl3COCl(B)(C)AlCl3(D)C2H5MgBrC4H4O3OOOH+/C2H5(E)-H2O11 .化合物甲、乙、丙分子式均為C3H6O2，甲與NaHCO3作用放出CO2，乙和丙用NaHCO3處理無CO2放出，但在NaOH水溶液中加熱可發(fā)生水解反應(yīng)。從乙的水解產(chǎn)物中蒸出一個液體，該液體化合物具有碘仿反應(yīng)。丙的堿性水解產(chǎn)物蒸出的液體無碘仿反應(yīng)。寫出甲、乙、丙的結(jié)構(gòu)式。 NaHCO3NaOHH2O，蒸餾I2 + NaOH解： 甲： CH3CH2COH CH3CH2CONa + CO2 乙：HCOCH2CH3 HCO- + HOC2H5OOOOOO C2H5OH CHI3 （黃） C

42、H3OH 不反應(yīng)丙 ：CH3COCH3 CH3CO- + HOCH312 .由苯、乙酰氯及其它必要無機試劑合成： （1） C6H5COCH=CHCH3 ； （2） C6H5CONHC6H5 ； （3）CH3COCCH3 ； （4）CH3CH=CHCO2H ； （5）（CH3CH2）2COCH2CH3 。CH3OO+ CH3CClOPCl3CCH3OBr2CH3COOHOC-CH2BrHOCH2CH2OHH+COO-CH2BrMg乙醚COO-CH2MgBr（1）CH3CHO（2）H3+OC-CH2-CHCH3OOHH+，-H2OC-CH=CHCH3O或：（1）CH3CCl + H2 CH3CHO

43、 CH3CH=CHCHOCH3CH=CHCOH CH3CH=CHC-Cl C6H5COCH=CHCH3Pd-BaSO4NaOH-H2OAg+（NH3）2PCl3PCl3解：OOOOOOOO-OHCH3CCl（3）CH3CCl + H2O CH3CO- CH3COCCH3OPd-BaSO4-OH（4） CH3CCl + H2 CH3CHO CH3CH=CHCHOCu2+/-OH C H3CH=CHCOOH（2）+ CH3C-ClAlCl3CCH3O（1）Br2-NaOH（2）H+COHOPCl3C-ClNH2C-NH2（混酸FeH+NH2）OOOCH3CH3O-CH2CH3ONaLiAlH4（5

44、） CH3CH2-C-CH2CH3 CH3CH2-C-CH2CH3 CH3CCl CH3CH2Br 2CH3CH2MgBr CH3CCl CH3CH2OH CH3CH2Br+ +NaBr + H2SO4H3+ONaC2H5OHCH3CH3CH3CH2BrCH3CCl + 2CH3CH2MgBr CH3CH2-C-CH3 （CH3CH2）2C-ONa （CH 3CH2）2-C-OCH2CH3O13 有一酸性化合物A（C6H10O4），經(jīng)加熱得到化合物BC6H8O3）。B的IR在1820cm-1，1755cm-1有特征吸收，B的1HNMR數(shù)據(jù)為1.0（雙峰，3H），2.1（多重峰，1H），2.8（

45、雙重峰，4H）。寫出A，B的結(jié)構(gòu)式。解：C6H10O4（A） C6H8O3（B）明顯加熱后失去一分子水B：IR 1755-1822cm-1為酸酐的吸收據(jù)NMR數(shù)據(jù)可推出：A： CH3-CHCH2-C-OHCH2-C-OHOOB：OCH3OO15 .化合物A、B分子式均為C9H10O2，它們的IR和 1H NMR圖譜如下，寫出A 和B的結(jié)構(gòu)式。14 .有一中性化合物（C7H13BrO2），它不與羥氨反應(yīng)成肟。它的IR在 2950 2850cm-1 、1740cm-1、1170cm-1有特征吸收，1H NMR數(shù)據(jù)為1.0（三重峰，3H ），1.3（雙峰，6H）， 2.1（多重峰，2H），4.2（三

46、重峰，1H），4.6（多 重峰，1H）。寫出化合物結(jié)構(gòu)式并標(biāo)明1H NMR各峰的歸屬。解 ： C7H13BrO2 不與羥氨成肟，說明它非醛非酮。 IR ：2950-2850cm-1為 CH3 ， CH2- 1740cm-1 C=O 1170cm-1 C-O CH3-CH2-CH-C-O-CHBr a b c dCH3CH3eea：1.0（三重峰，3H） d： 4.6（多重峰，1H）b：2.1（多重峰，2H） e：1.3（雙峰，6H）c：4.2（三重峰，1H）OBr a b c dCH3eeCH3-CH2-CH-C-O-CHOCH316、有一個中性化合物（C7H13BrO2）,它不與羥氨反應(yīng)成肟

47、。它 的IR在29502850cm-1、1740cm-1、1170cm-1有特征吸 收，1H NMR數(shù)據(jù)為1.0（三重峰，3H）、4.6（多重 峰，1H）、2.1（多重峰，2H）、1.3（雙峰，6H）、 4.2（三重峰，1H）。寫出化合物的結(jié)構(gòu)式并表明1H NMR各峰的歸屬。a：1.0（三重峰，3H） d： 4.6（多重峰，1H）b：2.1（多重峰，2H） e：1.3（雙峰，6H）c：4.2（三重峰，1H）NMRIR: 2950cm-1 :CH3 -CH2- 1740cm-1 :C=O 1170cm-1 :C-O 解： A：CH2OCCH3OCH2CH2COHO B：16 .羰基化合物A用過氧

48、苯甲酸處理得到B。B的IR在 1740cm-1 ，1250cm-1有特征吸收。B的HNMR 數(shù)據(jù)為 2.0（單峰，3H），4.8（多重峰，1H），此外 在11.2（多重峰，10H）。B的質(zhì)譜分子離子峰（M+）m/e142，m/e43（基峰）。寫出A、B的結(jié)構(gòu)式。解：具體意可知：A是一個酮，用過酸氧化后得到酯B。 IR：1740cm-1C=O 1250cm-1C-O 根據(jù)M+m/e142 得知B的分子式為：C8H14O2 基峰：m/e43 為：CH3CO+ 據(jù) NMR 數(shù)據(jù)得B為： a：2.0 單峰，3H b：4.8 多重峰，1H c：1-1.2 多重峰，10HCH3-C-OOHabcA： CH

49、3-C-O寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院103習(xí)題與解答習(xí)題與解答（2）.CHCO2C2H5ClCHCO2C2H5，（1）.CH3CCHCCH3CH3CH=CHCHCCH3OO，O解：CH3CH2CCHCCH3OCH3CH2-C=CH-CCH3OO-OCH3CH2-C-CH=CCH3O-OCH3CH=CHCHCCH3OCH3CH-CH=CH-CCH3OCH3CH=CH-CH=C-CH3O-堿性：CH3CH=CHCHCCH3OCH3CH2CCHCCH3OOEEEEE1. 寫出下列負(fù)離子的共振結(jié)構(gòu)式。分別比較兩對子的堿性。解：CHCO2C2H5ClCH=C-OC2H5ClCH-COC2H5ClO-OCH-C

50、OC2H5OCH-COC2H5OClClEE堿性：CHCO2C2H5ClCHCO2C2H5ECHCO2C2H5CH-COC2H5OCH-COC2H5OCH-COC2H5OCH=C-OC2H5O-2. 按生成烯醇式難易程度排列下列化合物。CH2CH3ABOOOOCOOCH=CH2COOCH2CH3AOOBOO解：CH=CH23. 3-環(huán)己烯酮在催化作用下與2-環(huán)己烯酮存在以下平衡， 寫出它們相互轉(zhuǎn)化的機理OOH+解：OH+-H6OH6HO+H+-H4. 完成下列反應(yīng)式：（1）.C5H6COCH2CH3 + HCO2C2H5NaOC2H5H+C6H5C-CH-CHOCH3O(3).CO2H2LiN

51、CH(CH3)22CH3IH2OCO-Li+OLiCOHCH3O(4) .(CH3)2CHCHO+NCCH2CO2C2H5吡咯烷CH3CHCH=CCNCOC2H5OCH3(2).CH2=CHCOCH=CH2 + CH2(CO2C2H5)2NaOC2H5OCC2H5OCCOC2H5OO(5)COCH3C-CH3OO KOHH+CCOOCH2(8).OO+CH3CC6H5H+ONaOC2H5CH2CH2CH2-C-CH2-C-C6H5OHOO(6).C6H5CH2CHO+ClCHCO2C2H5ZnH+/H2OCH3C6H5CH-CH-COC2H5OH CH3O為Reformatsky反應(yīng)5. 2-

52、甲基-3-丁酮酸乙酯在乙醇中用乙醇鈉處理后加入環(huán)氧乙烷得到一個化合物。這 個化合物的分子式為C7H10O3 它的1HNMR數(shù)據(jù)為1.7(三重峰，2H),1.3(單峰， 3H),2.1(單峰，3H），3.9(三重峰，2H）。寫出這個化合物的結(jié)構(gòu)式和反應(yīng)機 理。(7).C6H5CH2CHOClHCCO2C2H5CH3+NaOC2H5CH2CHCCOC2H5CH3OO解：CH3CCH-C-OC2H5CH3CH2CH2OONaOC2H5OCH3CCCCH2CH2OCH3OOOC2H5CH3-C-C-C-OC2H5CH3OOH-OC2H5CH3-C-CCH3OOCH2CH2OCH3-C-CCH3OOCH

53、2CH2-O-CH-C-CHCH3OCH2CH2O-O-OC2H5CH3CCCCH2CH2OCH3OOabcdC-OC2H5C-OC2H5C-OC2H56設(shè)計合成路線 把 牛兒醇轉(zhuǎn)化為下列化合物。 (1) (CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2CH2CO2C2H5(2) (CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2CH2COCH3(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2OH 牛兒醇7. 由丙二酸二乙酯或乙酰乙酸乙酯為起始原料合成：(1).CH2=CHCH2CHCO2HCH3（1）SoCl2Mg/乙醚CH2CH2OH+CrO3-吡啶參P274Ag+(

54、NH3)2C2H5OHH2SO4O(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2OH(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2Cl(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2-CH2CH2OH(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2-CH2CHO(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2CH2COC2H5(2). CH3CCH2COC2H5OONaOC2H5CH3CCH-CHOC2H5OOCH3-C-CH-C-OC2H5OOCH3-OHH+, -CO2OCH3(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2ClCH2CH

55、=C-CH2CH2-CH=C(CH3)2CH3CCH2-CH2CH=C-CH2CH2CH=C(CH3)2CH2(COC2H5)2解：OOCH3-OHH+, -CO2CH2=CHCH2CHCO2HCH3 NaOC2H5 CH2=CHCH2Cl NaOC2H5 CH3ICH2=CH-CH2-C - (COC2H5)2CH2=CH-CH2-CH(COC2H5)2(2).CH2COHOO解：CH2COH+CH2(COC2H5)2OHOHC2H5OCOOOOOOO合成：C2H5OCH2=CHCH=ONaOC2H5OO+OOHC2H5OCONaOC2H5OOC2H5ONaOC2H5CH2(CO2C2H5)

56、2OOC2H5OCH(COC2H5)2O-OHH+, -CO2OCH2COOH(3).COOHCH2(COC2H5)2ONaOC2H5BrCH2BrCH2CH2CH2CH2CH2BrCH(COC2H5)2ONaOC2H5 C(COC2H5)2O-OHH+, -CO2COOH解：(5). CH3CCHCH2CH2CHCCH3CH3CH3OOO(4).CH3CCH2CH2CH2CO2HCH3CCH2COC2H5NaOC2H5CH2=CHCOC2H5CH3-C-CH-COC2H5CH2CHCOC2H5-OHH+, -CO2解：OOOOOOCH3CCH2-CH2CH2COHOO(6). CH3OO解：

57、CH3OO CH3-CH-CH2CH2-C-OHOHOOOO CH3-CCH2-CH2COH CH3CCH2CH(CO2C2H5)2OOO(5).CH3CH3O2CH3CCH2COC2H5NaOC2H5CH3I 2CH3CCHCOC2H5CH3NaOC2H5 2CH3C-C-COC2H5CH3OOBrCH2CH2BrCH3CC-CH2CH2-C - C-CH3OC2H5CH3OC2H5CH3OO-OHH+, -CO2CH3CH3解： CH3CCHCH2CH2CHCCH3 CH3CCHCH2CH2CHCCH3OOOOCH2(CO2C2H5)2NaOC2H5BrCH2CCH3CH3CCH2-CH(

58、CO2C2H5)2NaBH4CH3CH-CH2CH9CO2C2H5)2OOOH-OHH+, -CO2CH3OO CH(CO2C2H5)(7).CH2(CO2C2H5)2解：2NaOC2H5參P512- C -CO2C2H5CO2C2H5BrCH2CH2CH2BrCO2C2H5CO2C2H5LiAlH4H+CH2OHCH2OHPBr3CH2BrCH2BrCO2C2H5CO2C2H5CH2(CO2C2H5)22 NaOC2H5-OHH+, -CO2COOHCOOHEE8. 寫出下列反應(yīng)機理：質(zhì)子遷移OHOCH2CH(CH3)2HO-H+HOCOCH2CH(CH3)2OO-OCH2CH(CH3)2O

59、H質(zhì)子遷移OCH2CH(CH3)2OHOH-H2OOCH2CH(CH3)2O(1).O+ (CH3)2CHCH2OHOCH2CH(CH3)2OO解：OOH+OOHHOCH2CH(CH3)2OOHOCH2CHCH3CH3H H2SO4苯E(2). C2H5O2C CH3 H+/H2OCH2CH2CO2C2H5OO NaOC2H5OO CH3解：OOC2H5O2CCH3-OC2H5OO-C2H5OCCH3OOC2H5C2H5OCOCH3C-O2H5OOOCH2CH2CO2C2H5C-OC2H5OCHCH3OCH2CH2CO2C2H5OC2H5O-CH3-OC2H5CH2CH2CO2C2H5CH3H

60、OO-HOC2H5CH2CH2COC2H5CH3OOH+CH2CH2COC2H5CH3OOOOOCH3-CCH2COC2H5OOOHCHONaOC2H5CCH2CCH3OCH3C-CH2COC2H5NaOC2H5三乙生成C 對上步反應(yīng)的產(chǎn)物進(jìn)行1，4-加成EtO-CO(3).+ H+/H2OOCO2H+O2CH3CCH2CO2C2H5 HH3CHH2O CO2 NaOC2H5 CH32C2H5OH解:OCH3CO2HOCH3OOCH3OOOOC-OEtCO2EtCO2EtEtO-CEtO-COOCHCCH3OCH-C-CH3OONaOC2H5相當(dāng)于羥醛縮合CH3COOC2H5OC2H5O-CO