儀器分析教程10~17章答案?jìng)湔n講稿

1、資料收集于網(wǎng)絡(luò)，如有侵權(quán)請(qǐng)聯(lián)系網(wǎng)站刪除10.1.化學(xué)電池由哪幾部分組成？答：構(gòu)成電化學(xué)電池的兩個(gè)基本要求：(1) 兩個(gè)電極（金屬、碳類電極等）由外接導(dǎo)線聯(lián)接(2) 電解質(zhì)溶液10.2.什么是液體界接點(diǎn)位？鹽橋的作用是什么？鹽橋中的電解質(zhì)溶液應(yīng)有什么要求？答：（ 1）液體界接點(diǎn)位：當(dāng)兩個(gè)不同種類或不同濃度的溶液直接接觸時(shí)，由于濃度梯度或離子擴(kuò)散使離子在相界面上產(chǎn)生遷移。當(dāng)這種遷移速率不同時(shí)會(huì)產(chǎn)生電位差或稱產(chǎn)生了液接電位，它不是電極反應(yīng)所產(chǎn)生，因此會(huì)影響電池電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定，實(shí)際工作中應(yīng)消除。（2）鹽橋作用：接通電路，保持電中性的作用，消除或減小液接電位。（ 12 mV ）又不使兩邊溶液混合還可以減少

2、直接的氧化還原反應(yīng)（可能構(gòu)成新的原電池），防止化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能，提高電流效率。（3）鹽橋中電解質(zhì)溶液要求：a.鹽橋中電解質(zhì)不含有被測(cè)離子。b.電解質(zhì)的正負(fù)離子的遷移率應(yīng)該基本相等。c.要保持鹽橋內(nèi)離子濃度的離子強(qiáng)度510倍于被測(cè)溶液。常用作鹽橋的電解質(zhì)有： KCl ， NH4Cl ，KNO3等10.3.電極電位是如何產(chǎn)生的？電極電位 的數(shù)值是如何得到的？答：電極電位的產(chǎn)生：把金屬極板浸入水中,金屬原子受水分子作用有變成正離子進(jìn)入溶液的傾向 ,溶劑化離子受極板上電子吸引沉積到極板上,兩者建立平衡M(s)-ne-=M+(aq), 平衡建立后在極板內(nèi)側(cè)有過剩負(fù)電荷,外側(cè)有過剩正電荷,形成了 “雙電層

3、 ”,產(chǎn)生電極電位 (勢(shì) )電極電位 的數(shù)值：已知 : C+nC、 B e =B= oC, BB + nB、 A e = A 0= oB, A則反應(yīng)C+ (n C、 B + nB 、 A)e=A 的電極電位為 :nB. A B. An C. B C .B C . AnB. AnC. B10.4.為什么原電池的端電壓、電解池的外加電壓都不等于相應(yīng)可逆電池的電動(dòng)勢(shì)？其差值哪幾部分組成？（不確定）答：受到離子強(qiáng)度，溶液pH ，組分的溶劑化，離解，締合和配合等因素的影響。10.5.正極是陽(yáng)極、負(fù)極是陰極的的說法對(duì)嗎？陽(yáng)極和陰極，正極和負(fù)極的定義是什么？答：此種說法不正確。正負(fù)極是針對(duì)電位高低而言的；陰

4、、陽(yáng)極是相對(duì)于電極反應(yīng)說的。定義電位較高者為正極，電位低者為負(fù)極； 發(fā)生氧化反應(yīng)為陽(yáng)極，發(fā)生還原反應(yīng)為陰極。 因而并非正極就是陽(yáng)極，負(fù)極就是陰極。10.6.標(biāo)準(zhǔn)電極電位和條件電位的含義是什么？答：標(biāo)準(zhǔn)電極電位：在298.15 K 時(shí)，以水為溶劑，當(dāng)氧化態(tài)和還原態(tài)的活度等于1 時(shí)的電極電位稱為標(biāo)準(zhǔn)電極電位。條件電位： 分析化學(xué)中， 在一定條件下氧化型和還原型的分析濃度都為1mol/L 時(shí)(或氧化型和還原型的分析濃度之比為1)的電位，稱為條件電位。10.7.什么是電極的極化？什么是超電位？答：電極的極化：當(dāng)有較大電流通過電池時(shí)，電極電位將偏離可逆平衡電位，或者當(dāng)電極電位改變較大而電流改變較小的現(xiàn)象

5、稱為極化。超電位：由于極化，使實(shí)際電位和可逆電位之間存在差異，此差異即為超電位。10.8.電化學(xué)分析方法的特點(diǎn)和分類是什么？答：特點(diǎn)：（ 1）靈敏度、準(zhǔn)確度高，選擇性好（ 2）電化學(xué)儀器裝置較為簡(jiǎn)單，操作方便（ 3）應(yīng)用廣泛word 可編輯資料收集于網(wǎng)絡(luò)，如有侵權(quán)請(qǐng)聯(lián)系網(wǎng)站刪除分類：按 IUPAC 的推薦，可分為三類:(1) 不涉及雙電層，也不涉及電極反應(yīng)。如電導(dǎo)分析。(2) 涉及雙電層，但不涉及電極反應(yīng)。如微分電容，非法拉第阻抗(3) 涉及電極反應(yīng)。電解、庫(kù)侖、極譜、伏安分析等。習(xí)慣分類方法（按測(cè)量的電化學(xué)參數(shù)分類）:(1) 電導(dǎo)分析法：測(cè)量電導(dǎo)值；(2) 電位分析法：測(cè)量電動(dòng)勢(shì)；(3) 電

6、解分析法：在恒電流或控制電位條件下，使被測(cè)物質(zhì)在電極上析出，實(shí)現(xiàn)定量分離測(cè)定目的的方法。(4) 電重量分析法：電解過程中在陰極上析出的物質(zhì)量通?？梢杂梅Q重的方法來確定。(5) 庫(kù)侖分析法：依據(jù)法拉第電解定律，由電解過程中電極上通過的電量確定電極上析出的物質(zhì)量的分析方法。(6) 伏安分析：測(cè)量電流與電位變化曲線；(7) 極譜分析：使用滴汞電極時(shí)的伏安分析。11.1 電位分析法的依據(jù)是什么？它可以分成哪兩類？答： （1）依據(jù)：通常是由指示電極、參比電極和待測(cè)溶液構(gòu)成原電池，直接測(cè)量電池電動(dòng)勢(shì)并利用 Nernst 公式來確定物質(zhì)含量的方法。（ 2）分成：直接電位法：測(cè)定原電池的電動(dòng)勢(shì)或電極電位，利用

7、Nernst 方程直接求出待測(cè)物質(zhì)含量的方法。 電位滴定法： 向試液中滴加可與被測(cè)物發(fā)生氧化還原反應(yīng)的試劑，以電極電位的變化來確定滴定終點(diǎn)， 根據(jù)滴定試劑的消耗量間接計(jì)算待測(cè)物含量的方法。11.2 構(gòu)成電位分析法的化學(xué)電池中的兩極分別稱為什么？各自的特點(diǎn)是什么？答：指示電極、參比電極。指示電極：用來指示溶液中待測(cè)離子活度的電極。它的電極電位值要隨著溶液中待測(cè)離子活度的變化而變化，其電極電位值可指示出溶液中待測(cè)離子的活度。參比電極：與被測(cè)物質(zhì)無關(guān)、電位已知且穩(wěn)定，提供測(cè)量電位參考的電極。11.3 金屬基電極的共同特點(diǎn)是什么？答：電極上有電子交換的反應(yīng)，電極上有氧化還原反應(yīng)的存在。11.4 薄膜電

8、極的電位是如何形成的？答：用某些敏感膜分隔內(nèi)參比溶液及待測(cè)溶液，由于敏感膜與溶液離子的選擇性交換，使膜表面出現(xiàn)界面電位。11.5.氣敏電極在構(gòu)造上與一般的離子選擇性電極的不同之處是什么？答：氣體通過滲透膜，影響內(nèi)充溶液的化學(xué)平衡， 造成某一離子濃度的變化，氣敏電極實(shí)際上已經(jīng)構(gòu)成一個(gè)電池，這點(diǎn)是它同一般電極的不同之處。11.6.什么是離子選擇電極的選擇性系數(shù)？它是如何測(cè)得的？答：zi2.303RT lgKaK pot(a) zjzi FiijjjK pot i : 電極的選擇性系數(shù)在相同的測(cè)定條件下，待測(cè)離子和干擾離子產(chǎn)生相同電位時(shí)待測(cè)離子的活度 i 與干擾離子活度 j的比值 .Ki , jai

9、z /za jij通過分別溶液法、混合溶液法測(cè)得。word 可編輯資料收集于網(wǎng)絡(luò)，如有侵權(quán)請(qǐng)聯(lián)系網(wǎng)站刪除11.7.用 pH 玻璃電極測(cè)量得到的溶液pH 與 pH 的理論定義有何關(guān)系？（不確定）答：pH 玻璃電極：常數(shù)RT（）ESCEGFlnaH理論： pHlg （ H ）常數(shù)RTHE2.303pF12.1 電解分析（電重量法）和庫(kù)倫分析的共同點(diǎn)是什么？不同點(diǎn)是什么？答：電解分析是以稱重沉積子電極表面的沉積物的質(zhì)量為基礎(chǔ)的一種電分析方法。庫(kù)倫分析是以測(cè)量電解過程中被測(cè)的物質(zhì)直接或間接在電極上發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)所消耗的電量為基礎(chǔ)的分析方法， 它與電解分析不同即被測(cè)物不一定在電極上沉積，但要求電效率必須

10、為100% 。12.2 電解分析中，一般使用的工作電極面積較大，而且需要攪拌電解液，這是為什么？有時(shí)還要加入惰性電解質(zhì)、 pH 緩沖液和配合劑，這又是為什么？答：因?yàn)樵陔娊夥治鲋袝?huì)出現(xiàn)極化現(xiàn)象所以為了減少電流密度消除極化現(xiàn)象而進(jìn)行的消除超電位對(duì)電極電位影響后者是為了控制陰極電位， 以為隨著電解過程中的進(jìn)行， 陰極電位不斷發(fā)生變化陽(yáng)極電位也不完全恒定。12.3 庫(kù)倫分析的基本原理是什么？基本要求又是什么？控制電位和控制電流的庫(kù)倫分析是如何達(dá)到基本要求的？答：電解分析是采用稱量電解后鉑陰極電位的增量來做定量的， 如果用電解過程中消耗的電量來定量這就是庫(kù)倫分析的基本要求， 是電極反應(yīng)必須單純。 用于

11、測(cè)定的電極反應(yīng)必須是具有 100%的電流效率，電量全部消耗在被測(cè)物上，控制電位的庫(kù)倫是控制工作電極電位保持中恒定值得被測(cè)物質(zhì)以 100% 的電流效應(yīng)進(jìn)行電解，控制電流的庫(kù)倫分析是在恒定電流下具有 100%的電流效率且設(shè)法指示終點(diǎn)到達(dá)。12.4 為什么恒電流昆侖分析法又稱庫(kù)倫滴定法又稱為庫(kù)倫滴定法？答：該法類似于Ge+4 滴定 Fe2+的滴定法，其滴定劑由電解產(chǎn)生，所以又稱庫(kù)倫滴定法。13.1 極譜分析是特殊情況下的電解，請(qǐng)問特殊性是指什么？答：一、電極的特殊性：采用一大一小的電極：大面積的去極化電極參比電極；小面積的極化電極滴汞電極。二、電解條件的特殊性：電解是加入大量支持電解質(zhì)、靜置、不斷攪

12、拌的情況下進(jìn)行。電解過程完全由被測(cè)物質(zhì)從溶液本體向滴汞電極表面擴(kuò)散的過程所控制。三、測(cè)量方法的特殊性 :它是根據(jù)電解過程的電流 -電壓（電位）曲線進(jìn)行定性、定量分析的。電解電流很小，經(jīng)電解后溶液的組成和濃度沒有顯著變化，課反復(fù)多次測(cè)定。13.2 Ilkovic方程式的數(shù)學(xué)表達(dá)式是什么？各項(xiàng)的意義是什么？id121答：708zD 2 m 3 t 6c1 t121i dtid dt607zD 2m 3t 6 c0D 為擴(kuò)散系 z 為電極反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)，m 為公的流速， t 為汞滴壽i d 為最大極限擴(kuò)散電流命， c 為本體溶液物質(zhì)的量濃度13.4 ? 的含義是什么？它有什么特點(diǎn)？它有什么用途？答

13、：含義：是ic(id ) c/ 2時(shí)相應(yīng)的電極電位。 特點(diǎn)： ? 是一個(gè)常數(shù)， 它與離子濃度無關(guān)。 用=途; 可做極譜定性分析的依據(jù)。13.3 什么是極譜分析的低液？它的組成是什么？各自的作用是什么？word 可編輯資料收集于網(wǎng)絡(luò)，如有侵權(quán)請(qǐng)聯(lián)系網(wǎng)站刪除答：低液 :為了改善波形，極譜分析的試液中加入一些輔助試劑，這種含有各種試劑的溶液成為極譜分析的低液，通常包含： 支持電解質(zhì)、 消除遷移電流， 極大抑制劑： 消除極大現(xiàn)象。除氧劑：消除氫波或氧波的干擾，絡(luò)合劑：消除其他共存離子的干擾。13.5 如何通過配合物極譜波方程求配合物的z， p， k ？在不同配合劑濃度下測(cè)定? ，用? 對(duì) lg Lb作

14、圖，得一直線， 截距為 ( RTlzF ) ln Kd斜率為 2.303p ( RT / zF ) 。由此即可求得配合物的z， p，k。13.6 經(jīng)典直流極譜的局限性是什么？單掃描極譜、交流極譜、方波極譜和脈沖極譜在這方面有什么改進(jìn)？答：經(jīng)典極譜法既費(fèi)汞又費(fèi)時(shí)間分辨率差靈敏度低單掃描極譜：在每滴汞生長(zhǎng)的后期， 加上一個(gè)極化電壓的鋸齒波脈沖，且該脈沖隨時(shí)間線性增加，結(jié)果使得掃描速度、靈敏度、檢測(cè)限和分辨率均提高。交流極譜;在直流電壓上疊加一個(gè)幾十毫伏的小振幅低頻正弦電壓，然后測(cè)量通過電解池的交流電壓，從而使得分辨率提高，對(duì)可逆波較靈敏，氧波的干擾可不考慮。方波極譜;將頻率為225-250Hz ，

15、振幅為 10-30mv 的方波電壓疊加到直流線性掃描電壓上， 從而使得靈敏度提高，分辨率較好。脈沖極譜：對(duì)工作電極事假緩慢掃描的直流電壓上，疊加一個(gè)小振幅，低頻率的方波脈沖電壓，提高了不可逆體系的測(cè)量靈敏度，解決了方波技術(shù)的三點(diǎn)不足。13.7 極譜催化波有哪幾種類型？各類催化波產(chǎn)生的過程有何不同？答：平行催化波：氧化還原反應(yīng)型氫催化波 ;氫在汞電極上有很高的超電位，某些化合物在酸性緩沖溶液中能降低氫的超電位，使 H+ 在比正常氫波較正的電位還原， 產(chǎn)生催化波。13.8 溶出伏安法的特點(diǎn)和原理是什么?答：恒電位電解富集與伏安分析相結(jié)合的一種技術(shù)，其靈敏度高，一般可達(dá) 10 7 10 11 mol

16、.L 1 。15.1.色譜法作為分析法的最大特點(diǎn)是什么？答：具有能同時(shí)進(jìn)行分離和分析的特點(diǎn)15.2.在色譜分析中，實(shí)驗(yàn)室之間可用的定性參數(shù)是什么？答：相對(duì)保留值15.3.衡量色譜柱柱效能的指標(biāo)是什么？衡量色譜柱選擇性指標(biāo)是什么？答：理論塔板數(shù)；選擇因子（相對(duì)保留值）15.4.現(xiàn)有五個(gè)組分 a、 b、 c、 d 和 e，在氣液色譜柱上分配系數(shù)分別為480、 360、 490、 496和 473。試問哪一個(gè)組分最先流出色譜柱？答：定溫定壓下，分配系數(shù) K 值大的組分，在柱內(nèi)移動(dòng)速度慢，滯留在固定相時(shí)間長(zhǎng)，后流出柱子，反之，則先流出柱子。 b 組分的分配系數(shù)最小，所以最先流出色譜柱。16.1.試用方

17、框圖說明氣象色譜儀的流程。答:氣象色譜主機(jī)進(jìn)溫度控制區(qū)載鋼瓶樣色譜柱檢側(cè)器數(shù)氣據(jù)口word 可編輯資料收集于網(wǎng)絡(luò)，如有侵權(quán)請(qǐng)聯(lián)系網(wǎng)站刪除16.2.熱導(dǎo)、火焰離子檢測(cè)器是根據(jù)何種原理制成的？答：熱導(dǎo)檢測(cè)器原理：不同的氣體有不同的熱導(dǎo)系數(shù)?；鹧骐x子檢測(cè)器原理： 火焰離子化檢測(cè)器是以氫氣和空氣燃燒的火焰作為能源， 利用含碳有機(jī)物在火焰中燃燒產(chǎn)生離子， 在外加的電場(chǎng)作用下， 使離子形成離子流， 根據(jù)離子流產(chǎn)生的電信號(hào)強(qiáng)度，檢測(cè)被色譜柱分離出的組分。16.3.在氣象色譜法中，調(diào)整保留值實(shí)際上反映了哪幾種分子間的相互作用？答：在 GC 中，調(diào)整保留值實(shí)際上反映了組分與固定相之間的分子相互作用。16.4.在

18、氣象色譜法中， 可以利用文獻(xiàn)記載的保留數(shù)據(jù)定性，目前最有參考價(jià)值的是哪一種？答：在 GC 中，可利用文獻(xiàn)記載的保留數(shù)據(jù)定性，最有價(jià)值的是相對(duì)保留值和保留指數(shù)。16.5.在氣液色譜中色譜柱使用上限溫度取決于什么？使用下限溫度又取決于什么？答：在 GC 中，色譜柱使用上限溫度取決于固定液最高使用溫度，下限溫度應(yīng)超過固定液的熔點(diǎn)。16.7.用皂膜流量計(jì)測(cè)得出柱出口處載氣流速為 30ml· min -1，柱前表壓為 1.34×105 Pa 當(dāng)時(shí)的大氣壓為 1.01×105Pa，色譜柱溫為 127，室溫為 27（在此溫度下，水的飽和蒸汽壓為 3.55×10 3Pa

19、 ），則載氣柱中的平均流速為多少？答： 33mL· min -116.8.對(duì)氣相色譜柱分離度影響的最大因素是什么？答：對(duì) GC 柱的分離度影響最大的是柱溫17.1.在液相色譜中，采取什么措施可改變柱子的選擇性？答：改變流動(dòng)相或固定相的種類。17.2.現(xiàn)需分離分析一氨基酸試樣，擬采取用哪種色譜？答：需采用液相色譜法（反向色譜或離子色譜）17.3.提高液相色譜中柱效的最有效途徑是什么？答：減小填料粒度17.4.何謂反相液相色譜？何謂正相液相色譜？答：反相色譜：流動(dòng)相的極性大于固定相的極性正相色譜：流動(dòng)相的極性小于固定相的極性17.5.在液相色譜法中，梯度淋洗適用于分離合眾試樣？答：適用于

20、分配比變化范圍寬的復(fù)雜式樣17.6.在液相色譜中，范氏方程中的那一項(xiàng)對(duì)柱效能的影響可以忽略不計(jì)？答：分子擴(kuò)散項(xiàng)17.7.對(duì)下列試樣，用液相色譜分析，應(yīng)采用何種檢測(cè)器：（ 1）長(zhǎng)鏈飽和烷烴的混合物；（ 2）水源中多環(huán)芳烴化合物。答：示差折光檢測(cè)器：長(zhǎng)鏈飽和烷烴熒光檢測(cè)器：水源中的多環(huán)芳烴化合物17.8.對(duì)聚苯乙烯相對(duì)分子質(zhì)量進(jìn)行分級(jí)分析，應(yīng)采用哪一種液相色譜法？答：尺寸排阻色譜17.9.什么是化學(xué)鍵合固定相？它的突出優(yōu)點(diǎn)是什么？答：17.10.什么叫梯度淋洗？它與氣相色譜中的程序升溫有何異同？答： .梯度淋洗是指將兩種或兩種以上不同極性但可互溶的溶劑，隨著時(shí)間的改變而按一定word 可編輯資料收集于網(wǎng)絡(luò)，如有侵權(quán)請(qǐng)聯(lián)系網(wǎng)站刪除比例混合。以連續(xù)改變色譜柱中淋洗液的極性，離子強(qiáng)度或pH 等，從而改變被測(cè)組分的相對(duì)保留值、提高分離效率、加快分離速度的一種洗脫方式。液相色譜中梯度淋洗和氣象色譜中程序升溫作用相同。不同的是： 在起訴相色譜中通過改變溫度條件， 達(dá)到高效快速分離目的； 而液相色譜是通過改變流動(dòng)相極性來達(dá)到目的。17.11 指出下列各種色譜法中最適宜分離物質(zhì)。（ 1）（ 2）氣液色譜：適宜分離氣體或易揮發(fā)性液體和固體（或可轉(zhuǎn)化為易