有機(jī)化學(xué)考試復(fù)習(xí)

1、習(xí)題課（一）考試題型 1.名詞解釋 2.化合物合成（完成反應(yīng)試20分，分子設(shè)計(jì)10分） 3.波譜解析（20分） 4.反應(yīng)機(jī)理格氏試劑是有機(jī)金屬化合物中重要的一類化合物, 也是有機(jī)合成上的非常重要的試劑之一, 應(yīng)用廣泛；格氏試劑與不同的物質(zhì)反應(yīng), 可以合成烴類、醇類、酮類、醛類、酸類及金屬有機(jī)化合物等。一 格氏試劑1、格氏試劑的制備2、格氏試劑的組成及結(jié)構(gòu)3、格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 合成金屬有機(jī)化合物 合成亞磺酸 合成硫醇 合成酸類 合成酮類 合成醛類 合成醇類 合成烴類格氏試劑是把鎂屑放在無水醚中, 滴加鹵代烷而制得, 即:Mg + RX RMgX(C2H5)2O這一反應(yīng)為1912 年諾貝

2、爾化學(xué)獎獲得者法國化學(xué)家格里尼亞所發(fā)現(xiàn), 故烴基鹵化鎂稱為Grignard試劑,此類反應(yīng)也稱為Grignard反應(yīng)。格氏試劑的制備格氏試劑的組成及結(jié)構(gòu)“RMgX”是習(xí)慣用的一種簡化表示格氏試劑的通式,真實(shí)的格氏試劑并非單分子烴基鹵化鎂(RMgX)在醚中的簡單溶液, 而是 R2Mg , MgX2 ,(RMgX) n等多種物質(zhì)經(jīng)過一個(gè)希蘭克轉(zhuǎn)化形成的一種動態(tài)平衡混合體系, 即2 RMgX R2Mg + MgX2在格氏試劑中, 乙醚, 也可以是苯、四氫吠喃或其他醚類，是起溶劑的作用，它能與格氏試劑絡(luò)合生成安定的溶劑化物即:(C2H5)2O : M : (C2H5)2RR格氏試劑相對穩(wěn)定, 在無水的條

3、件下, 可以保持一段時(shí)間, 但它對有些化合物顯出很大的活性, 如:R- Mg+X + HOH R H + Mg(OH)X格氏試劑遇水分解, 故在制備保存、與其它試劑反應(yīng)時(shí)都必須在無水的條件下進(jìn)行格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成烴類HOHHXROHNH2HRC CHRCOOHRH +Mg(OH)XRH +MgX21.烷烴的合成：與活潑氫的反應(yīng)RMgX +RH + Mg(OR)XRH + MgXNH2RH + MgXC CRRH + MgXOOCR格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成烴類RMgX + RCl R R + MgXCl1.烷烴的合成：與鹵化物的反應(yīng)X2RMgX + 2AgBr R R

4、+ 2Ag + 2MgBr格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成烴類RCH CHCl + RMgXHC CCl + RMgXRC CH +XClMg2.烯烴的合成3.炔烴的合成RCH CHR + MgClX格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成烴類4.芳烴的合成B + RMgXXBrR + Mgr格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成醇類1.伯醇的合成與甲醛反應(yīng)與環(huán)氧乙烷反應(yīng)RMgX+ H2C ORCH2 OMgXRCH2CH2OH + Mg(OH)XH2OOH2CCH2RMgXRCH2CH2CH2OMgXRCH2OH + Mg(OH)X+H2O格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成醇類2.仲醇的合成：與醛反

5、應(yīng)RCHOH + Mg(OH)XRCHO + RMgXR CHOMgXRH2OR格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成醇類3.叔醇的合成與酮反應(yīng)格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成醇類3.叔醇的合成與酰氯反應(yīng)XX格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成醛類1.與氫氰反應(yīng)MgXllHO格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成醛類2.與甲酸反應(yīng)格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成酮類1.與羧酸反應(yīng)格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成酮類2.與烯酮反應(yīng)格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成酸類1.與二氧化碳反應(yīng)格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成酸類2.與酸酐反應(yīng)格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成硫醇O格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)

6、用 -合成亞磺酸格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 -合成金屬有機(jī)化合物1.與活潑金屬反應(yīng)2.與金屬鹵化物反應(yīng)CdCl2 + 2RMgX R2Cd + 2MgXCl二 Diels-Alder 反應(yīng)2010秋華東理工大學(xué)-王朝霞課件29OOOOOO20oCH+OOO100oC35oCCHOOO100oCOO+ 立體化學(xué)立體化學(xué)專一性很強(qiáng)的順式加成專一性很強(qiáng)的順式加成內(nèi)向加成為主內(nèi)向加成為主 1- 1-位取代的位取代的雙烯體雙烯體，與含有吸電子基的，與含有吸電子基的親雙親雙烯體烯體反應(yīng)，主要產(chǎn)物是反應(yīng)，主要產(chǎn)物是鄰位鄰位的。的。 2- 2-位取代的位取代的雙烯體雙烯體，與含有吸電子基的，與含有吸電子基的親

7、雙親雙烯體烯體反應(yīng)，主要產(chǎn)物是反應(yīng)，主要產(chǎn)物是對位對位的。的。三三 芳烴芳烴的的C-烴化烴化: Friedel-Crafts反應(yīng)反應(yīng) Friedel-Crafts反應(yīng)（簡稱F-C反應(yīng)）是在三氯化鋁催化下由鹵代烴及酰鹵與芳香族化合物反應(yīng)，在芳環(huán)上引入烴基及酰基。前者被稱為F-C烴化反應(yīng)，后者被稱為F-C?；磻?yīng)。通過F-C烴化反應(yīng)是制備烴基取代的苯、萘、酚、胺、芳香雜環(huán)類化合物的主要方法。1.反應(yīng)機(jī)理F-C烴化反應(yīng)是碳正離子對芳環(huán)的親電取代反應(yīng)。其過程如下：RClAlCl3RCl AlCl3RAlCl4慢HR快HRAlCl4AlCl3HClAlCl4R返回本節(jié)返回本節(jié)2.主要影響因素（1）烴化試

8、劑 最常用的烴化試劑是鹵代烴（RX），其活性既取決于R的結(jié)構(gòu)，又取決于X的性質(zhì)。相同X，不同結(jié)構(gòu)R的活性次序?yàn)椋篊H2X, CH2CHCH2XCXR2R1R3CR1R2XHR1CH2XCH3X R為芐基或烯丙基時(shí)最易反應(yīng)，只需少量活性較差的催化劑（如ZnCl2）即可和苯反應(yīng)，而氯甲烷必須用相當(dāng)量的AlCl3進(jìn)行催化并加熱，才能和芳環(huán)反應(yīng)。 R相同，不同鹵原子取代的烴化試劑的活性與其置換反應(yīng)的活性正好相反，即RFRClRBrRI。除鹵代烴外，還有醇、烯以及環(huán)氧乙烷，有時(shí)醛和酮也可用作烴化試劑。尤其用環(huán)氧乙烷為烴化劑時(shí)，生成-芳基乙醇，這在構(gòu)建分子骨架及官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化中有非常重要的意義。 CH3CH

9、3OAlCl3CH3CH3CH2CH2OHr.t.CH2CH3CH2CHOSnCl4/CS210CH3CH2CHCH2OHC6H5(主) （2）芳香族化合物的結(jié)構(gòu) 當(dāng)芳環(huán)上含有給電子基時(shí)，反應(yīng)容易。 當(dāng)芳環(huán)上含有吸電子基時(shí)，反應(yīng)必須在強(qiáng)烈的條件下才能進(jìn)行。如硝基可阻止反應(yīng)的進(jìn)行，因而硝基苯可作F-C反應(yīng)的溶劑。 烷氧基和胺基雖屬于給電子基，但氧原子和氮原子都能與催化劑形成絡(luò)合物，既降低了催化劑的活性，也降低了它們的給電子能力，這類化合物的反應(yīng)很少用。 （3）催化劑 F-C烴化反應(yīng)的催化劑為Lewis酸和質(zhì)子酸。 常用的Lewis酸的活性順序如下： 無水三氯化鋁活性高、價(jià)格低而最常用。但它不宜用

10、于多電子的芳雜環(huán)如呋喃、噻吩等的烴化，因?yàn)榧词乖跍睾偷臈l件下，也能引起雜環(huán)的分解反應(yīng)。 常用的質(zhì)子酸的活性順序一般如下： AlCl3SbCl5FeCl3SnCl4TiCl4ZnCl2HFH2SO4P2O5H3PO4 由于Lewis酸和質(zhì)子酸的腐蝕性均較強(qiáng)，反應(yīng)時(shí)還要加入腐蝕性更大的鹽酸作助劑，并需在反應(yīng)后使用大量的氫氧化鈉中和廢酸，因而生產(chǎn)過程產(chǎn)生大量的廢酸、廢渣、廢水和廢氣，環(huán)境污染十分嚴(yán)重。 近年來，固體酸催化劑的研究開發(fā)進(jìn)展迅速。其中分子篩催化劑無毒、無腐蝕性、并可完全再生。整個(gè)過程避免了鹽酸和氫氧化鈉等腐蝕性物質(zhì)的使用，基本消除了“三廢”的排放。獲得很好的經(jīng)濟(jì)效益。 （4）溶劑 當(dāng)芳烴

11、本身為液體時(shí)，如苯，可以過量使用，既可作反應(yīng)物又兼作溶劑； 當(dāng)芳烴為固體時(shí)，可用二硫化碳、石油醚、四氯化碳作溶劑； 對酚類化合物，則可用醋酸、石油醚、硝基苯以及苯作溶劑。 3應(yīng)用應(yīng)用F-C烴化反應(yīng)時(shí)，還需注意以下幾個(gè)烴化反應(yīng)時(shí)，還需注意以下幾個(gè)問題。問題。 （1）烴基的異構(gòu)化 在制備長鏈伯烴基取代的芳烴時(shí)，通常通過?；磻?yīng)，先在芳環(huán)上引入?；龠€原羰基而得到。烴基化產(chǎn)物容易產(chǎn)生重排，因此在不同的反應(yīng)條件下可以得到不同的產(chǎn)物。避免生成多種烴基化產(chǎn)物的方法是使用過量的芳烴多鹵代烷用作烴化劑生成多環(huán)芳烴 （2）烴基的定位 低溫、低濃度、弱催化劑、反應(yīng)時(shí)間短等，取代基進(jìn)入的位置遵循親電取代反應(yīng)的規(guī)律

12、； 若反應(yīng)條件激烈，即用強(qiáng)催化劑、較高濃度、較高溫度、較長反應(yīng)時(shí)間，特別是催化劑過量，則常得到較多非規(guī)律的產(chǎn)物。如：FeCl3CH3CH3ClorBF3AlCl3(過量)H3CCH3H3CCH3(主)(主) 4F-C烴化反應(yīng)的應(yīng)用烴化反應(yīng)的應(yīng)用 F-C烴化反應(yīng)在藥物合成中的應(yīng)用非常廣泛，烴化反應(yīng)在藥物合成中的應(yīng)用非常廣泛，如鎮(zhèn)咳藥地步酸鈉（如鎮(zhèn)咳藥地步酸鈉（Sodium dibunate）中）中間體（間體（39）、鎮(zhèn)痛藥四氫帕馬丁）、鎮(zhèn)痛藥四氫帕馬丁（Tetrahydropalmatine，延胡索乙素）中間，延胡索乙素）中間體（體（40）、冠狀動脈擴(kuò)張藥派克昔林）、冠狀動脈擴(kuò)張藥派克昔林（Pe

13、rhexiline）中間體（）中間體（41）等的合成。）等的合成。 (CH3)3CCl,AlCl3(CH3)3C C(CH3)3(70%)( 39 )H3COH3COCH2CHCN,AlClCH2CH2CNH3COH3CO( 40 )( 41 )(95%)OH2OCClCl,3h1030CCl4,AlCL35 5、付氏酰化、付氏?；狒脑捫枰?倍以上，如果是用酸，那么三氯化鋁催化劑需要3倍以上，所以一般是使用HF，硫酸等催化劑O+ OOAlCl3 CCH2CH2COOHO(CH2)3CO2H(H3PO4)nOHH四 Michael（邁克爾）反應(yīng)反應(yīng) 定義：碳負(fù)離子對于缺電子的碳碳雙鍵的加成反

14、應(yīng)稱為Michael反應(yīng)，又叫Michael加成。其中雙鍵碳原子與吸電子基（如羧基）直接相連構(gòu)成共軛體系。反應(yīng)式：反應(yīng)式：Michael 反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理Michael 反應(yīng)反應(yīng)C=C-C=OC+C-C=C-OCH+C-C=C-OHCC-C-C=OCH反應(yīng)機(jī)理CH2=CHCHO + CH2(COOC2H5)2NaOCH3(C2H5OOC)2CHCH2CH2CHOMichael 反應(yīng)反應(yīng)CH3CCH=CH2O+ CH2(COOC2H5)2NaOC2H500CCH3CCH2CH2CH(COOC2H5)2O71%CH3CCH=CH2O+ CH2(COOC2H5)2NaOH(CH3CCH2CH2)2C

15、(COOC2H5)2O85%過量反應(yīng)實(shí)例Michael 反應(yīng)反應(yīng)含有活潑氫的化合物有：水，醇，酚，硫化氫，硫醇，氨，胺，醛，酮，脂肪族硝基化合物，鹵代烴，乙酰乙酸酯等。反應(yīng)通式為：H+H2CCHCNRCH2CH2CN由于該反應(yīng)相當(dāng)于在親核試劑分子中引入一個(gè)氰乙基，故此反應(yīng)叫氰乙基化反應(yīng)（cyanoethylation)五 Claisen縮合 它是德國化學(xué)家Claisen，1887年，發(fā)現(xiàn)在有乙醇鈉存在下，2分子乙酸乙酯釋放出乙醇縮合產(chǎn)生乙酰乙酸乙酯的反應(yīng)。 后被定義為兩分子羧酸酯在強(qiáng)堿（如乙醇鈉）催化下，失去一分子醇而縮合為一分子-羰基羧酸酯的反應(yīng)。參與反應(yīng)的兩個(gè)酯分子不必相同，但其中一個(gè)必須

16、在酰基的-碳上連有至少一個(gè)氫原子。簡單 的說，該反應(yīng)是一個(gè)酯分子的酰基對另一酯分子的 ?；?碳原子進(jìn)行的酰化反應(yīng)。反應(yīng)通式RORO+RORORO-RORROO+ROHH3O+反應(yīng)機(jī)理 克萊森縮合反應(yīng)的核心步驟是一個(gè)親核取代反應(yīng)，它的具體步驟如下： 1. 一分子羧酸酯在強(qiáng)堿的進(jìn)攻下失去酰基的一個(gè)-氫原子，這是一個(gè)E2消除反應(yīng)，并得到碳負(fù)離子A。RO-+ROHOHRROHROHRRO-O-+ ROH烯 醇 負(fù) 離 子碳 負(fù) 離 子 A2. A對另一分子羧酸酯的羰基進(jìn)行親核進(jìn)攻，得到中間體B，B隨后脫去醇負(fù)離子而得到產(chǎn)物-羰基羧酸酯。3. 產(chǎn)物的-氫與兩個(gè)羰基鄰近，因而有較強(qiáng)的酸性，會與反應(yīng)物中的強(qiáng)

17、堿反應(yīng)而以共軛堿的形式存在。RORO+ROHRO-ORO-OHROROROOH R+RO-碳負(fù)離子A中間體BRROROOH R+RO-ORROOORRO-ORRR+ROH共 軛 堿幾種特殊的反應(yīng) 如果酯的-碳上只有一個(gè)氫原子，由于酸性太弱，用乙醇鈉難于形成負(fù)離子，需要用較強(qiáng)的堿才能把酯變?yōu)樨?fù)離子。如異丁酸乙酯在三苯甲基鈉作用下，可以進(jìn)行縮合，而在乙醇鈉作用下則不能發(fā)生反應(yīng)。 位阻很大的格利雅試劑不能與羰基加成，但可以奪取活性氫，也可以用來使羧酸酯變成烯醇鹽：CHCOEtO+CH3MgBrCH3CH3+CH3CH3CH3+ Mg2+Br -CCOEtO-2(CH3 )2CHCO2C2H5(CH3

18、 )2CHCOCCO2C2H5CH3CH3(C6H5 )3CNa 兩種不同的酯也能發(fā)生酯縮合，理論上可得到四種不同的產(chǎn)物，稱為混合酯縮合，在制備上沒有太大意義。如果其中一個(gè)酯分子中既無-氫原子，而且烷氧羰基又比較活潑時(shí)，則僅生成一種縮合產(chǎn)物。如苯甲酸酯、甲酸酯、草酸酯、碳酸酯等，與其它含-氫原子的酯反應(yīng)時(shí)，都只生成一種縮合產(chǎn)物。C6H5CO2CH3+CH3CH2CO2C2H5NaHH+C6H5COCHCH2O2CO2C2H5CH356%HCO2C2H5+ CH3CO2C2H5C2H5ONaH+OHCCH2CO2C2H5C6H5CH2CO2CH3+ (CO2C2H5)2C2H5ONaH+C6H5

19、CHCO2C2H5COCO2C2H5175C6H5CH CO2C2H5CO2C2H58085%脂縮合也可在分子內(nèi)進(jìn)行，比如典型的狄克曼反應(yīng)OOOOEtONaH3O+OOO注：并不是所有的二元酸脂都能發(fā)生環(huán)縮合，一般局限于生成穩(wěn)定的五碳環(huán)和六碳環(huán)。應(yīng)用舉例1.乙酰乙酸乙酯的合成乙酰乙酸乙酯的合成 兩分子乙酸乙酯可以通過該反應(yīng)縮合成為3-羰基丁酸乙酯（通常稱為乙酰乙酸乙酯），該化合物是有機(jī)合成的重要中間體。2CH3COEtO(1) EtONa ， EtOH(2) CH3COOH ， H2OCH3CCH2COEtOO+ EtOH75%2.乙酰丙酮的合成乙酰丙酮的合成 在乙醇鈉的催化下，一分子乙酸乙酯

20、和一分子丙酮可縮合為2,4-戊二酮（通常稱為乙酰丙酮）。乙酰丙酮的共軛堿在配位化學(xué)中是重要的配體。NaOEt+EtO2CCH3+CH3C(O)CH3NaCH2C(O)CH2C(O)CH3+EtOHNaCH2C(O)CH2C(O)CH3+HClCH3C(O)CH2C(O)CH3+NaCl3.脂肪酸的合成脂肪酸的合成 在酶的催化下，通過克萊森縮合反應(yīng)不斷地將丙二酰輔酶A中的二碳單元添加到延伸中的碳鏈上，最終生成脂肪酸。RCOSCoA+CH3COSCoARCH2CH2COSCoA注意事項(xiàng) 酯縮合反應(yīng)需用強(qiáng)堿作催化劑。常用堿催化劑有醇鈉、氨基鈉、氫化鈉和三苯甲基鈉。 酯縮合反應(yīng)在非質(zhì)子溶劑中進(jìn)行比較順

21、利。常用的溶劑有乙醚、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、二甲基亞砜（DMSO）、二甲基甲酰胺（DMF）等。有些反應(yīng)也可不用溶劑。 .酯縮合反應(yīng)需在無水條件下完成。六 Sandmeyer 反應(yīng)71In 1884, Sandmeyer. T,Sandmeyer. T, Ber. Dtsch. Chem. Ges,1884, 17, 1633*原因：Cl-,Br-親核能力較I-弱。1. Introduction NRNX-IRKI1-11-2NRNX-YRKYXY=Cl, Br1-11-3N NCl-Cu(l)Clgave by product 1-61-41-5* R=H, alkyl, aryl, 吸電子

22、基, 拉電子基; X=Cl, HSO4, Br; Y=Cl, Br, CNNH2RNRNX-Cu(l)YYRNaNO2/HX1-81-11-3or t-BuONO722. Mechanism :HON OH2O + N2O3ArNH2NOArNHN OArNN OHHX- H2OArNNArNNX- H+ArNH22NO2+X-NH2RNRNX-NaNO2/HX1-81-1*(1). 脂肪胺堿性較強(qiáng)，在酸性條件下不能成游離胺，不能進(jìn)行重氮化，不能進(jìn)行Sandmeyer反應(yīng)。*(2). HX: H2SO4，HCl，HBr，活性依次增加，用量一般為2.2-2.5eq, 過量的酸可以穩(wěn)定重氮鹽。*(

23、3). 反應(yīng)溫度：5-10oC，因?yàn)槎鄶?shù)重氮鹽不穩(wěn)定。73* 1. CuCl起催化作用；NRNX-Cu(l)YYR1-11-3Y=Cl, Br, CN* 2. 由于形成2-12-1絡(luò)合物，CuCl的用量須是等摩爾量。* 3. 當(dāng)用CuCN時(shí)，反應(yīng)需在中性條件下進(jìn)行，以免HCN逸出。* 4. 如果酸量或NaNO2不足，生成的重氮鹽與未反應(yīng)的芳胺生成黃色的重氮胺基化合物。Cl-N N CuCl2-12-2Cu(l)ClN NCl1-1CuCl2ClN22-3by product 2-3N NHNless acid or NaNO2自由基芳香取代自由基芳香取代反應(yīng)反應(yīng)a：a: Waters. W.

24、A, J. Chem. Soc., Abstracts 1942, 266; Kochi. J. K., J. Am. Chem. Soc., 1957, 79, 2942743. Synthetic Applications75NNH2BrNClBr(1) HCl, NaNO2(2) CuClOrganic & Biomolecular Chemistry, 2010, 8, 48153-93-10yield: 50%NSBrNH2(1) HBr, NaNO2(2) CuBrNSBrBryield: 70%Journal of Organic Chemistry, 2010, 75,

25、 30533-113-12NH2NH2(1) HCl, NaNO2(2) CuClNH2Cl3-133-14NH2NH2OOONNH2OOHCl, heatingNHNNgave by product 3-14a(1) HCl, NaNO2(2) CuClNClOONH2NH2EtOH, heatingNH2Cl3-153-163-173-183-19RRRRRRR764. ImprovementsNRNX-Cu, HXXR4-14-2X=Cl, Br, CN1. Gattermann ReactionNRNBF4-FR4-44-52. Schiemann ReactionNH2RHBF4,

26、NaNO2H2Oheating4-3NRNX-OHR4-14-7IRKIH2O4-63. Iodination and Hydroxylation七 Hell-Volhard-Zelinsky（赫爾-烏爾哈-澤林斯基）反應(yīng) 八 Hofmann重排 未取代的酰胺被堿性次溴酸鹽降解為少一個(gè)碳原子的伯胺的反應(yīng)稱為Hofmann重排重排反應(yīng)。RCONH2NaOBrRNH2 + CO2 Hofmann 重排反應(yīng)是按下面的歷程進(jìn)行的：首先是堿催化的酰胺鹵代，生成N溴代酰胺，然后是堿奪取N溴代酰胺中的質(zhì)子，再脫去溴離子，生成在結(jié)構(gòu)上與碳烯類似的酰基氮烯。?；┲械牡由嫌辛鶄€(gè)電子，是缺電子的，因此很不穩(wěn)

27、定，容易發(fā)生重排，即烷基帶著成鍵電子對作為親核試劑進(jìn)攻缺電子的氮原子，同時(shí)把作為離去基團(tuán)的溴離子推出（協(xié)同反應(yīng)，類似 SN2 反應(yīng)，提供了鄰基幫助），生成異氰酸酯，后者在堿溶液中極易水解（水與羰基加成）、脫羧，生成伯胺和二氧化碳。RCONH2 + OBrRCONHBr + OHRCONHBr + OHRCONBr:RCONBr: :H2O+RCONBr:RCON:+ BrRCON:R：RNCORNCO + BrRCONBr:R：RNCORNCOHOHRNH2 + HCO3H2OOH 或協(xié)同發(fā)生?；┊惽杷狨グ坊姿幔ú环€(wěn)定）（Hofmann重排） 異氰酸酯是 Wolff 重排反應(yīng)中烯酮的類似物。如果在醇溶液中進(jìn)行酰胺的 Hofmann降解，則生成氨基甲酸酯。工業(yè)上重要的染料中