精細化工工藝學農(nóng)藥備課筆記

1、CompanyLOGO第五章第五章 農(nóng)藥農(nóng)藥 (pesticide)第五章第五章. 農(nóng)藥農(nóng)藥v第一節(jié)第一節(jié).概述概述v第二節(jié)第二節(jié).殺蟲劑和昆蟲調(diào)節(jié)劑殺蟲劑和昆蟲調(diào)節(jié)劑v第三節(jié)第三節(jié).殺殺 菌菌 劑劑v第四節(jié)第四節(jié).除草劑與植物生長調(diào)節(jié)劑除草劑與植物生長調(diào)節(jié)劑 第一節(jié)第一節(jié) 概概 述述一、農(nóng)藥及其在國民經(jīng)濟中的地位一、農(nóng)藥及其在國民經(jīng)濟中的地位二、農(nóng)藥的分類二、農(nóng)藥的分類三、農(nóng)藥劑型與加工三、農(nóng)藥劑型與加工四、農(nóng)藥的開展趨勢四、農(nóng)藥的開展趨勢一、農(nóng)藥及其在國民經(jīng)濟中的地位一、農(nóng)藥及其在國民經(jīng)濟中的地位v農(nóng)藥是防治農(nóng)作物病蟲害和草害的藥劑。農(nóng)藥對農(nóng)藥是防治農(nóng)作物病蟲害和草害的藥劑。農(nóng)藥對有機體具

2、有毒害作用，其毒害作用分為急性、慢有機體具有毒害作用，其毒害作用分為急性、慢性兩種。急性中毒是藥劑一次性進入體內(nèi)后，在性兩種。急性中毒是藥劑一次性進入體內(nèi)后，在短時間內(nèi)發(fā)生毒害作用的現(xiàn)象；慢性中毒那么是短時間內(nèi)發(fā)生毒害作用的現(xiàn)象；慢性中毒那么是藥劑長期反復與有機體作用后，引起藥劑在體內(nèi)藥劑長期反復與有機體作用后，引起藥劑在體內(nèi)的累積，造成體內(nèi)機能損害的累積而引起的中毒的累積，造成體內(nèi)機能損害的累積而引起的中毒現(xiàn)象。半致死量現(xiàn)象。半致死量lethal dose-50，簡寫為，簡寫為LD50是衡量其毒害作用的尺度，即指被試驗是衡量其毒害作用的尺度，即指被試驗的動物大白鼠或小白鼠一次口服、注射或皮的

3、動物大白鼠或小白鼠一次口服、注射或皮膚涂抹后產(chǎn)生急性中毒，膚涂抹后產(chǎn)生急性中毒，50死亡所需藥劑的死亡所需藥劑的量，量，LD50的單位是的單位是mg/kg體重。體重。LD50數(shù)值數(shù)值越小，表示藥劑的毒性越大。越小，表示藥劑的毒性越大。二、農(nóng)藥的分類二、農(nóng)藥的分類圖圖5-1 農(nóng)藥分類示意農(nóng)藥分類示意三、農(nóng)藥劑型與加工三、農(nóng)藥劑型與加工v 多數(shù)農(nóng)藥的原藥是脂溶性物質(zhì)，不溶或難溶于水，不能多數(shù)農(nóng)藥的原藥是脂溶性物質(zhì)，不溶或難溶于水，不能直接使用。假設(shè)直接使用，難以分散而黏附在蟲、菌體直接使用。假設(shè)直接使用，難以分散而黏附在蟲、菌體或植株上，影響藥效的發(fā)揮，達不到防治效果，甚至會或植株上，影響藥效的發(fā)

4、揮，達不到防治效果，甚至會燒傷農(nóng)作物。為提高藥效、改善農(nóng)藥性能、降低毒性、燒傷農(nóng)作物。為提高藥效、改善農(nóng)藥性能、降低毒性、穩(wěn)定質(zhì)量、節(jié)省原藥用量、便于使用，必須將農(nóng)藥原藥穩(wěn)定質(zhì)量、節(jié)省原藥用量、便于使用，必須將農(nóng)藥原藥加工制成一定的劑型。加工制成一定的劑型。v 農(nóng)藥的劑型，是根據(jù)農(nóng)作物的品種、蟲害的種類、農(nóng)作農(nóng)藥的劑型，是根據(jù)農(nóng)作物的品種、蟲害的種類、農(nóng)作物的生長階段和施藥地點、病蟲害發(fā)生期以及各地自然物的生長階段和施藥地點、病蟲害發(fā)生期以及各地自然條件而確定的。因此，農(nóng)藥劑型多種多樣，同一種原藥，條件而確定的。因此，農(nóng)藥劑型多種多樣，同一種原藥，可加工成多種劑型，對劑型的要求是經(jīng)濟、平安、合

5、理、可加工成多種劑型，對劑型的要求是經(jīng)濟、平安、合理、有效和方便使用。根本劑型有粉劑、可濕性粉劑、乳劑、有效和方便使用。根本劑型有粉劑、可濕性粉劑、乳劑、液劑、膠體劑和顆粒劑等。液劑、膠體劑和顆粒劑等。三、農(nóng)藥劑型與加工三、農(nóng)藥劑型與加工v1粉劑粉劑 具有加工方便、噴灑面積大、不易產(chǎn)生具有加工方便、噴灑面積大、不易產(chǎn)生藥害的特點，是最通常用劑型之一。其制備是將原藥害的特點，是最通常用劑型之一。其制備是將原藥與填料按比例混合、研磨、過篩，使其細度到達藥與填料按比例混合、研磨、過篩，使其細度到達200目。填料的作用是稀釋目。填料的作用是稀釋 原藥、降低本錢。常原藥、降低本錢。常用的填料有滑石粉、陶

6、土、高嶺土等。用的填料有滑石粉、陶土、高嶺土等。v2可濕性粉劑可濕性粉劑 是將原藥、填料、潤濕劑經(jīng)粉碎是將原藥、填料、潤濕劑經(jīng)粉碎加工，制成機械混合物，細度一般為加工，制成機械混合物，細度一般為99.5能通能通過過200目的篩，能分散在水中。供噴霧使用，其藥目的篩，能分散在水中。供噴霧使用，其藥效比粉劑高。效比粉劑高。v3乳劑乳油是將農(nóng)藥原藥、溶劑和乳化劑按乳劑乳油是將農(nóng)藥原藥、溶劑和乳化劑按比例混合配制成的透明油狀液體。使用時，按一定比例混合配制成的透明油狀液體。使用時，按一定比例加水、攪拌，稀釋成乳狀液體，供噴霧用。乳比例加水、攪拌，稀釋成乳狀液體，供噴霧用。乳劑容易滲透到昆蟲的表皮，防治

7、效果好。但乳劑使劑容易滲透到昆蟲的表皮，防治效果好。但乳劑使用了大量的有機溶劑，本錢較高。用了大量的有機溶劑，本錢較高。三、農(nóng)藥劑型與加工三、農(nóng)藥劑型與加工v 4膠體劑膠體劑 由于分散劑的作用，膠體劑加水后能穩(wěn)定由于分散劑的作用，膠體劑加水后能穩(wěn)定地懸浮于水中，可供噴霧使用，其粒度一般為地懸浮于水中，可供噴霧使用，其粒度一般為13 ，最大不超過，最大不超過5 。將固體或黏稠狀的農(nóng)藥原。將固體或黏稠狀的農(nóng)藥原藥與一定量的分散劑加熱處理，使農(nóng)藥原藥以很小的微藥與一定量的分散劑加熱處理，使農(nóng)藥原藥以很小的微粒分散于分散劑中，冷卻后成為固體，藥劑仍保持為微粒分散于分散劑中，冷卻后成為固體，藥劑仍保持為

8、微粒狀態(tài)，稍加粉碎即為膠體劑。粒狀態(tài)，稍加粉碎即為膠體劑。v 5顆粒劑顆粒劑 藥效高、殘效長、使用方便、節(jié)省藥量。藥效高、殘效長、使用方便、節(jié)省藥量。顆粒劑的制備是將農(nóng)藥原藥的溶液或懸浮液噴灑在顆粒劑的制備是將農(nóng)藥原藥的溶液或懸浮液噴灑在3060目的填料顆粒上，待溶劑揮發(fā)后藥劑吸附在填目的填料顆粒上，待溶劑揮發(fā)后藥劑吸附在填料顆粒上而成為顆粒制劑，也可在農(nóng)藥原藥中參加某些料顆粒上而成為顆粒制劑，也可在農(nóng)藥原藥中參加某些助劑，再制成助劑，再制成3060目的微小顆粒。目的微小顆粒。四、農(nóng)藥的開展趨勢四、農(nóng)藥的開展趨勢v 目前農(nóng)藥的生產(chǎn)和使用已由單純對病蟲害的目前農(nóng)藥的生產(chǎn)和使用已由單純對病蟲害的“

9、殺生轉(zhuǎn)變?yōu)闅⑸D(zhuǎn)變?yōu)閷Σ∠x害的對病蟲害的“控制。單純控制。單純“殺生的農(nóng)藥用藥量大、毒性、殺生的農(nóng)藥用藥量大、毒性、抗性和農(nóng)藥殘留量高，污染環(huán)境，危及生態(tài)平衡。大力研究、抗性和農(nóng)藥殘留量高，污染環(huán)境，危及生態(tài)平衡。大力研究、開發(fā)、生產(chǎn)和使用對人畜毒性小、對環(huán)境友好、對病蟲害不開發(fā)、生產(chǎn)和使用對人畜毒性小、對環(huán)境友好、對病蟲害不易產(chǎn)生抗性的農(nóng)藥新品種，控制和限制病蟲害的危害，保護易產(chǎn)生抗性的農(nóng)藥新品種，控制和限制病蟲害的危害，保護生態(tài)環(huán)境促進農(nóng)業(yè)可持續(xù)開展，是農(nóng)藥工業(yè)開展的方向。生態(tài)環(huán)境促進農(nóng)業(yè)可持續(xù)開展，是農(nóng)藥工業(yè)開展的方向。v 生物農(nóng)藥目標害蟲單一、用量少、毒性效率高、易分解，對生物農(nóng)藥目標

10、害蟲單一、用量少、毒性效率高、易分解，對環(huán)境生態(tài)及人類健康具有特別的意義，是環(huán)境生態(tài)及人類健康具有特別的意義，是21世紀世界范圍世紀世界范圍的主導型農(nóng)藥。目前，生物農(nóng)藥以每年產(chǎn)值上升的主導型農(nóng)藥。目前，生物農(nóng)藥以每年產(chǎn)值上升1020的速度得以開展，成為農(nóng)藥開展的新趨勢。的速度得以開展，成為農(nóng)藥開展的新趨勢。v 生物農(nóng)藥是指來自動物、植物、微生物等具有農(nóng)藥作用的物生物農(nóng)藥是指來自動物、植物、微生物等具有農(nóng)藥作用的物質(zhì)。微生物農(nóng)藥是由微生物及其微生物的代謝產(chǎn)物和由其加質(zhì)。微生物農(nóng)藥是由微生物及其微生物的代謝產(chǎn)物和由其加工而成，具有殺蟲、殺鼠、殺菌、除草和調(diào)節(jié)植物生長等具工而成，具有殺蟲、殺鼠、殺菌

11、、除草和調(diào)節(jié)植物生長等具有農(nóng)藥活性的物質(zhì)。大蒜、薄荷等具有殺蟲的作用，可認為有農(nóng)藥活性的物質(zhì)。大蒜、薄荷等具有殺蟲的作用，可認為是植物農(nóng)藥。是植物農(nóng)藥。四、農(nóng)藥的開展趨勢v昆蟲生長調(diào)節(jié)劑是新一代高效、低毒的殺蟲劑，昆蟲生長調(diào)節(jié)劑是新一代高效、低毒的殺蟲劑，它模擬昆蟲激素的作用，專門攻擊昆蟲的生長發(fā)它模擬昆蟲激素的作用，專門攻擊昆蟲的生長發(fā)育過程，如硝基煙堿吡蟲凈通過與煙堿乙酰育過程，如硝基煙堿吡蟲凈通過與煙堿乙酰膽堿受體作用，顯示出比天然類似物還強的活性。膽堿受體作用，顯示出比天然類似物還強的活性。v磺酰脲類除草劑，具有選擇性抑制植物體內(nèi)乙?；酋ｋ孱惓輨哂羞x擇性抑制植物體內(nèi)乙酰乳酸合成酶

12、的作用，廣泛用于水旱地除草，以其乳酸合成酶的作用，廣泛用于水旱地除草，以其超高效、低毒、低用量、除草譜廣等優(yōu)點受到重超高效、低毒、低用量、除草譜廣等優(yōu)點受到重視。視。第二節(jié)第二節(jié) 殺蟲劑和昆蟲調(diào)節(jié)劑殺蟲劑和昆蟲調(diào)節(jié)劑(insecticide，insect regulator)一、一、化學化學殺蟲劑殺蟲劑二、二、生物生物殺蟲劑殺蟲劑三、三、昆蟲生長調(diào)節(jié)劑昆蟲生長調(diào)節(jié)劑123在我國農(nóng)藥總產(chǎn)量中，殺蟲劑約占在我國農(nóng)藥總產(chǎn)量中，殺蟲劑約占2/3，是品種，是品種較多、產(chǎn)量最大、用途最廣的一類農(nóng)藥。殺蟲較多、產(chǎn)量最大、用途最廣的一類農(nóng)藥。殺蟲劑是指能直接將有害昆蟲殺死的藥劑，分為：劑是指能直接將有害昆蟲殺

13、死的藥劑，分為：一、殺蟲劑主要類別一、殺蟲劑主要類別殺蟲劑按藥劑進入昆蟲體的途徑分類殺蟲劑按藥劑進入昆蟲體的途徑分類:1)觸殺劑：藥劑接觸到蟲體以后，能穿透表皮，進入蟲體內(nèi)，觸殺劑：藥劑接觸到蟲體以后，能穿透表皮，進入蟲體內(nèi)，使其中毒死亡。使其中毒死亡。2胃毒劑：藥劑被害蟲吃進體內(nèi)，通過腸胃的吸收而中毒死胃毒劑：藥劑被害蟲吃進體內(nèi)，通過腸胃的吸收而中毒死亡。亡。3熏蒸劑：藥劑氣化后，通過害蟲的呼吸道，如氣孔、氣管熏蒸劑：藥劑氣化后，通過害蟲的呼吸道，如氣孔、氣管等進入體內(nèi)而中毒死亡。等進入體內(nèi)而中毒死亡。4內(nèi)吸劑：有些藥劑能被植物根、莖、葉或種子吸收，在植內(nèi)吸劑：有些藥劑能被植物根、莖、葉或種

14、子吸收，在植物體內(nèi)傳導，分布到全身，當害蟲侵害農(nóng)作物時，即能中毒物體內(nèi)傳導，分布到全身，當害蟲侵害農(nóng)作物時，即能中毒死亡。死亡。一、殺蟲劑主要類別一、殺蟲劑主要類別1有機氯殺蟲劑有機氯殺蟲劑v有機氯殺蟲劑，具有殺蟲作用的多氯烴衍生有機氯殺蟲劑，具有殺蟲作用的多氯烴衍生物，是一種高效、高毒、高殘留的殺蟲劑，物，是一種高效、高毒、高殘留的殺蟲劑，曾在防治蟲害上起過重要作用，如滴滴涕、曾在防治蟲害上起過重要作用，如滴滴涕、六六六、敵稗、狄氏劑等。但其毒性大，化六六六、敵稗、狄氏劑等。但其毒性大，化學結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，難以氧化分解，易溶于有機溶學結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，難以氧化分解，易溶于有機溶劑特別是脂肪組織，在植物和土

15、壤中殘留時劑特別是脂肪組織，在植物和土壤中殘留時間長，污染環(huán)境。長期使用，許多昆蟲對其間長，污染環(huán)境。長期使用，許多昆蟲對其產(chǎn)生抗性，造成人、畜體內(nèi)大量積累，破壞產(chǎn)生抗性，造成人、畜體內(nèi)大量積累，破壞生態(tài)平衡，威脅人類健康。從生態(tài)平衡，威脅人類健康。從20世紀世紀80年年代起，已全面禁止使用有機氯農(nóng)藥。代起，已全面禁止使用有機氯農(nóng)藥。一、殺蟲劑主要類別一、殺蟲劑主要類別2有機磷殺蟲劑有機磷殺蟲劑v 是一類具有殺蟲效能的含磷有機化合物，其通式為：是一類具有殺蟲效能的含磷有機化合物，其通式為：v 有機磷殺蟲劑的生物活性，是能抑制昆蟲體內(nèi)膽堿酯酶。有機磷殺蟲劑的生物活性，是能抑制昆蟲體內(nèi)膽堿酯酶。酶

16、酶是構(gòu)成機體細胞與組織成分的一種特殊蛋白質(zhì)，是構(gòu)成機體細胞與組織成分的一種特殊蛋白質(zhì)，膽堿酯酶的膽堿酯酶的正常生理作用是使乙酰膽堿水解正常生理作用是使乙酰膽堿水解。一、殺蟲劑主要類別一、殺蟲劑主要類別 乙酰膽堿的生理作用乙酰膽堿的生理作用在昆蟲和哺乳性動物體內(nèi)，神經(jīng)與神經(jīng)、神經(jīng)與肌肉之間是存在昆蟲和哺乳性動物體內(nèi)，神經(jīng)與神經(jīng)、神經(jīng)與肌肉之間是存在一個小的間隙而連接起來的。當神經(jīng)沖動傳到達連接部位在一個小的間隙而連接起來的。當神經(jīng)沖動傳到達連接部位時，它不能直接通過，此時，會在連接處產(chǎn)生一種物質(zhì)，這時，它不能直接通過，此時，會在連接處產(chǎn)生一種物質(zhì)，這種物質(zhì)就是乙酰膽堿，乙酰膽堿可將神經(jīng)沖動傳遞下

17、去。但種物質(zhì)就是乙酰膽堿，乙酰膽堿可將神經(jīng)沖動傳遞下去。但是，傳遞后的乙酰膽堿必須立即水解掉。否那么，乙酰膽堿是，傳遞后的乙酰膽堿必須立即水解掉。否那么，乙酰膽堿會在連接部位積集而造成過量刺激，引起肌肉收縮、麻痹、會在連接部位積集而造成過量刺激，引起肌肉收縮、麻痹、窒息以至死亡。正常生理過程中釋放出來的乙酰膽堿，在傳窒息以至死亡。正常生理過程中釋放出來的乙酰膽堿，在傳遞了神經(jīng)沖動之后，在膽堿酯酶作用下很快水解成乙酸和膽遞了神經(jīng)沖動之后，在膽堿酯酶作用下很快水解成乙酸和膽堿，不至于造成乙酰膽堿積累，假設(shè)無或者降低膽堿酯酶的堿，不至于造成乙酰膽堿積累，假設(shè)無或者降低膽堿酯酶的作用，那么使乙酰膽堿積

18、集，引起中毒、死亡。有機磷殺蟲作用，那么使乙酰膽堿積集，引起中毒、死亡。有機磷殺蟲劑的作用即抑制膽堿酯酶，使其分解乙酰膽堿能力降低、以劑的作用即抑制膽堿酯酶，使其分解乙酰膽堿能力降低、以至喪失，從而造成乙酰膽堿大量蓄積，將昆蟲殺死。至喪失，從而造成乙酰膽堿大量蓄積，將昆蟲殺死。一、殺蟲劑主要類別一、殺蟲劑主要類別v有機磷殺蟲劑具有藥效高、品種較多，無累積、中有機磷殺蟲劑具有藥效高、品種較多，無累積、中毒等特點，開發(fā)高效、低毒、環(huán)境友好的新品種，毒等特點，開發(fā)高效、低毒、環(huán)境友好的新品種，是其開展方向。高毒性品種，逐步由低毒品種替代，是其開展方向。高毒性品種，逐步由低毒品種替代，比較重要的有機磷

19、殺蟲劑品種，如表比較重要的有機磷殺蟲劑品種，如表5-2所示。所示。v 表表5-2重要的有機磷殺蟲劑重要的有機磷殺蟲劑一、殺蟲劑主要類別一、殺蟲劑主要類別v3有機氮殺蟲劑有機氮殺蟲劑v有機氮氨基甲酸酯類殺蟲劑是一類高效、低毒、有機氮氨基甲酸酯類殺蟲劑是一類高效、低毒、低殘留的農(nóng)藥，代表品種如西維因、巴沙、速滅威低殘留的農(nóng)藥，代表品種如西維因、巴沙、速滅威等。一般，氨基甲酸酯類化合物無毒或低毒，易分等。一般，氨基甲酸酯類化合物無毒或低毒，易分解、易代謝，在環(huán)境中不積累，也不通過食物鏈在解、易代謝，在環(huán)境中不積累，也不通過食物鏈在人體內(nèi)積累，在動植物體內(nèi)能很快代謝排出體外。人體內(nèi)積累，在動植物體內(nèi)能

20、很快代謝排出體外。但其畢竟是低毒、低殘留的農(nóng)藥，一旦進入人體，但其畢竟是低毒、低殘留的農(nóng)藥，一旦進入人體，可干擾神經(jīng)系統(tǒng)使人頭痛、腹瀉、嘔吐、血壓升高、可干擾神經(jīng)系統(tǒng)使人頭痛、腹瀉、嘔吐、血壓升高、視覺模糊，影響人體健康。視覺模糊，影響人體健康。一、殺蟲劑主要類別一、殺蟲劑主要類別v 1西維因西維因 有機氮殺蟲劑的第一品種，具有觸殺、胃毒有機氮殺蟲劑的第一品種，具有觸殺、胃毒和微弱的內(nèi)吸性，藥效持久，對人畜的毒性低，白鼠口服急和微弱的內(nèi)吸性，藥效持久，對人畜的毒性低，白鼠口服急性半致死量性半致死量LD50為為560mg/kg，在體內(nèi)無積累作用，屬，在體內(nèi)無積累作用，屬廣譜型殺蟲劑，其化學結(jié)構(gòu)為

21、：廣譜型殺蟲劑，其化學結(jié)構(gòu)為：v 西維因用途廣泛，對棉、糧、果樹、蔬菜等多種害蟲，均有西維因用途廣泛，對棉、糧、果樹、蔬菜等多種害蟲，均有很好的防治效果，特別是對棉鈴蟲的防治效果更為突出，可很好的防治效果，特別是對棉鈴蟲的防治效果更為突出，可代替滴滴涕在棉花上的使用。代替滴滴涕在棉花上的使用。一、殺蟲劑主要類別一、殺蟲劑主要類別v2殺螟丹殺螟丹 具有內(nèi)吸及觸殺作用，殘效期較長，具有內(nèi)吸及觸殺作用，殘效期較長，殺蟲力強，對二代螟蟲有特效，對鱗翅目和鞘翅目殺蟲力強，對二代螟蟲有特效，對鱗翅目和鞘翅目防治效果卓越。防治效果卓越。v 1,3-雙氨基甲酰硫基雙氨基甲酰硫基-2-N, N-二甲基氨基二甲基

22、氨基丙烷鹽酸鹽丙烷鹽酸鹽一、殺蟲劑主要類別一、殺蟲劑主要類別3殺蟲脒殺蟲脒 具有強烈殺死和抑制卵孵化的作用，具有強烈殺死和抑制卵孵化的作用，對鱗翅目成齡幼蟲具有明顯的拒食和驅(qū)避作用，對對鱗翅目成齡幼蟲具有明顯的拒食和驅(qū)避作用，對二代螟蟲的防治效果優(yōu)于殺螟硫磷，其殺蟲能力比二代螟蟲的防治效果優(yōu)于殺螟硫磷，其殺蟲能力比六六六原粉強六六六原粉強,是其重要替代品。是其重要替代品。 殺蟲脒易溶于水，殺蟲脒易溶于水，可直接配制成水劑，主要用于防治水稻二代螟、三可直接配制成水劑，主要用于防治水稻二代螟、三代螟及水稻的卷葉蟲等。代螟及水稻的卷葉蟲等。殺蟲脒化學結(jié)構(gòu)如下：殺蟲脒化學結(jié)構(gòu)如下：一、殺蟲劑主要類別一

23、、殺蟲劑主要類別氯化反響縮合反響殺蟲脒的合成是以鄰甲基苯胺為原料，有先氯化法、殺蟲脒的合成是以鄰甲基苯胺為原料，有先氯化法、后氯化法和異氰酸酯法，國內(nèi)多采用后氯化法。后氯化法和異氰酸酯法，國內(nèi)多采用后氯化法。成鹽反響 一、殺蟲劑主要類別一、殺蟲劑主要類別4速滅威速滅威 兼有熏蒸、觸殺和內(nèi)吸作用，速效性兼有熏蒸、觸殺和內(nèi)吸作用，速效性殺蟲劑，對人和溫血動物低毒，主要用于防治稻象殺蟲劑，對人和溫血動物低毒，主要用于防治稻象蟲、蘋果食心蟲。其化學結(jié)構(gòu)如下：蟲、蘋果食心蟲。其化學結(jié)構(gòu)如下：甲氨基甲酸甲氨基甲酸-3-甲苯酯甲苯酯合成方法有氯甲酸酯法、異氰酸酯法、氨基甲酰氯合成方法有氯甲酸酯法、異氰酸酯法

24、、氨基甲酰氯法和碳酸酯法。法和碳酸酯法。一、殺蟲劑主要類別一、殺蟲劑主要類別異氰酸酯法： 氯甲酸酯法：國內(nèi)多以間甲酚為原料，采用氯甲酸酯法或異氰酸酯法合成國內(nèi)多以間甲酚為原料，采用氯甲酸酯法或異氰酸酯法合成：一、殺蟲劑主要類別一、殺蟲劑主要類別4擬除蟲菊酯擬除蟲菊酯除蟲菊是赤道附近高地多年生宿根性草本菊科植物除蟲菊是赤道附近高地多年生宿根性草本菊科植物，其殺蟲的有效成分是除蟲菊酯，化學結(jié)構(gòu)為：，其殺蟲的有效成分是除蟲菊酯，化學結(jié)構(gòu)為： 除蟲菊酯除蟲效果優(yōu)良，但其在除蟲菊中的含量僅除蟲菊酯除蟲效果優(yōu)良，但其在除蟲菊中的含量僅0.53，而且受栽培條件限制，除蟲菊供給量，而且受栽培條件限制，除蟲菊供

25、給量有限。有限。一、殺蟲劑主要類別一、殺蟲劑主要類別v擬除蟲菊酯是模擬天然除蟲菊酯的根底結(jié)構(gòu)而合擬除蟲菊酯是模擬天然除蟲菊酯的根底結(jié)構(gòu)而合成的，對人畜的平安性可與天然除蟲菊酯媲美。成的，對人畜的平安性可與天然除蟲菊酯媲美。一般認為：擬除蟲菊酯對害蟲的殺傷作用，是抑一般認為：擬除蟲菊酯對害蟲的殺傷作用，是抑制了昆蟲神經(jīng)的傳導，引起昆蟲運動神經(jīng)的麻痹，制了昆蟲神經(jīng)的傳導，引起昆蟲運動神經(jīng)的麻痹，使之被擊倒，最后到達麻痹死亡。但是濃度較低使之被擊倒，最后到達麻痹死亡。但是濃度較低時，被擊倒的昆蟲過一段時間又恢復活動。因此時，被擊倒的昆蟲過一段時間又恢復活動。因此需要擊倒?jié)舛鹊娜读?，才能使昆蟲的死亡

26、率和需要擊倒?jié)舛鹊娜读?，才能使昆蟲的死亡率和擊倒率相同。這種從麻痹中恢復的作用是由于昆擊倒率相同。這種從麻痹中恢復的作用是由于昆蟲體內(nèi)微粒氧化酶促使除蟲菊酯解毒的結(jié)果。蟲體內(nèi)微粒氧化酶促使除蟲菊酯解毒的結(jié)果。一、殺蟲劑主要類別一、殺蟲劑主要類別擬除蟲菊酯有擬除蟲菊酯有10多個品種多個品種,它們的結(jié)構(gòu)通式為它們的結(jié)構(gòu)通式為:胺菊酯是擊倒害蟲能力最強的品種之一，其化學結(jié)構(gòu)胺菊酯是擊倒害蟲能力最強的品種之一，其化學結(jié)構(gòu)如下：如下：一、殺蟲劑主要類別一、殺蟲劑主要類別v 5生物殺蟲劑生物殺蟲劑v 含有微生物細菌、真菌、病毒、原生動物或草類活性成含有微生物細菌、真菌、病毒、原生動物或草類活性成分，屬于

27、微生物農(nóng)藥的范疇，主要品種有阿維菌素、蘇云桿分，屬于微生物農(nóng)藥的范疇，主要品種有阿維菌素、蘇云桿菌、病毒殺蟲劑等。菌、病毒殺蟲劑等。v 蘇云金桿菌又名蘇云金桿菌又名 外毒素，黃褐色固體。其制成農(nóng)藥高效、外毒素，黃褐色固體。其制成農(nóng)藥高效、無毒、無公害，可與大多數(shù)殺蟲劑、殺菌劑混用，不污染環(huán)無毒、無公害，可與大多數(shù)殺蟲劑、殺菌劑混用，不污染環(huán)境，對人、畜、禽、魚及有益生物家蠶除外平安無毒。境，對人、畜、禽、魚及有益生物家蠶除外平安無毒。蘇云金桿菌是有害昆蟲的一種致病菌，在其培養(yǎng)繁殖過程中，蘇云金桿菌是有害昆蟲的一種致病菌，在其培養(yǎng)繁殖過程中，分泌產(chǎn)生多種毒素對昆蟲有害的一種蛋白質(zhì)，或稱殺蟲因分泌

28、產(chǎn)生多種毒素對昆蟲有害的一種蛋白質(zhì)，或稱殺蟲因子，并通過這些毒素的聯(lián)合使用，殺滅有害昆蟲。蘇云金子，并通過這些毒素的聯(lián)合使用，殺滅有害昆蟲。蘇云金桿菌是由昆蟲病原細菌桿菌是由昆蟲病原細菌蘇云金芽胞桿菌的發(fā)酵產(chǎn)物，經(jīng)加蘇云金芽胞桿菌的發(fā)酵產(chǎn)物，經(jīng)加工制得，其生產(chǎn)工藝流程示意如圖工制得，其生產(chǎn)工藝流程示意如圖5-3所示。所示。圖5-3 蘇云金桿菌生產(chǎn)工藝示意二、昆蟲生長調(diào)節(jié)劑二、昆蟲生長調(diào)節(jié)劑v 昆蟲生長調(diào)節(jié)劑是一種特異性殺蟲劑，它是具有與昆蟲體內(nèi)昆蟲生長調(diào)節(jié)劑是一種特異性殺蟲劑，它是具有與昆蟲體內(nèi)的激素作用相同或結(jié)構(gòu)類似的物質(zhì)，以昆蟲的生長發(fā)育系統(tǒng)的激素作用相同或結(jié)構(gòu)類似的物質(zhì)，以昆蟲的生長發(fā)育

29、系統(tǒng)為攻擊目標，通過干擾昆蟲所特有的蛻皮、變態(tài)發(fā)育過程，為攻擊目標，通過干擾昆蟲所特有的蛻皮、變態(tài)發(fā)育過程，到達防治目的。其具有毒性小、污染小、對天敵和有益生物到達防治目的。其具有毒性小、污染小、對天敵和有益生物影響小等特點，有利于農(nóng)業(yè)的可持續(xù)開展和無公害綠色食品影響小等特點，有利于農(nóng)業(yè)的可持續(xù)開展和無公害綠色食品的生產(chǎn)，被譽為第三代農(nóng)藥、非殺生性殺蟲劑和的生產(chǎn)，被譽為第三代農(nóng)藥、非殺生性殺蟲劑和21世紀的世紀的農(nóng)藥。目前，較為一致的分類如圖農(nóng)藥。目前，較為一致的分類如圖5-4。圖5-4 昆蟲生長調(diào)節(jié)劑的分類示意 主要品種有抑食肼、定蟲隆、除蟲脲滅幼脲一號、氟鈴脲蓋蟲散、滅蠅胺、雙氧威苯氧威、

30、米螨蟲酰肼等。 抑食肼又名蟲死凈為低毒、高效和速效的昆蟲生長調(diào)節(jié)劑，化學結(jié)構(gòu)為： 昆蟲吸食抑食肼后，產(chǎn)生拒食作用而致死，對鱗翅目及昆蟲吸食抑食肼后，產(chǎn)生拒食作用而致死，對鱗翅目及某些同翅目和雙翅目昆蟲有高效，特別適合防治馬鈴薯甲某些同翅目和雙翅目昆蟲有高效，特別適合防治馬鈴薯甲蟲、菜青蟲等，一般難以產(chǎn)生抗性，能殺死對殺蟲劑產(chǎn)生蟲、菜青蟲等，一般難以產(chǎn)生抗性，能殺死對殺蟲劑產(chǎn)生抗性的害蟲?？剐缘暮οx。三、重要殺蟲劑的生產(chǎn)三、重要殺蟲劑的生產(chǎn)v 一敵百蟲一敵百蟲O，O-二甲基二甲基-2，2，2-三氯三氯-1-羥基羥基乙基膦酸酯乙基膦酸酯v 敵百蟲純品為白色結(jié)晶粉末，具有令人愉快的氣味，熔點敵百蟲純

31、品為白色結(jié)晶粉末，具有令人愉快的氣味，熔點8384，沸點，沸點/10.66Pa 96。工業(yè)品為白色或淡黃。工業(yè)品為白色或淡黃色固體，含有少量油狀雜質(zhì)。敵百蟲易溶于水，可溶于苯、色固體，含有少量油狀雜質(zhì)。敵百蟲易溶于水，可溶于苯、醇、醚、氯仿等溶劑，在中性溶液中穩(wěn)定，在弱酸性溶液中醇、醚、氯仿等溶劑，在中性溶液中穩(wěn)定，在弱酸性溶液中水解成無毒的去甲基敵百蟲，在生理水解成無毒的去甲基敵百蟲，在生理pH條件下能轉(zhuǎn)變?yōu)閿硹l件下能轉(zhuǎn)變?yōu)閿硵澄?。敵畏。v 敵百蟲是廣譜性的殺蟲劑，以胃殺為主，兼有觸殺作用，對敵百蟲是廣譜性的殺蟲劑，以胃殺為主，兼有觸殺作用，對于咀嚼口器害蟲的作用最為突出，對高等動物毒性較低

32、，大于咀嚼口器害蟲的作用最為突出，對高等動物毒性較低，大白鼠口服急性致死劑量白鼠口服急性致死劑量LD50為為560630mg/kg，對溫，對溫血動物毒性也很小，廣泛用于園林、森林、畜牧、農(nóng)業(yè)、家血動物毒性也很小，廣泛用于園林、森林、畜牧、農(nóng)業(yè)、家庭及環(huán)境衛(wèi)生等方面。庭及環(huán)境衛(wèi)生等方面。三、重要殺蟲劑的生產(chǎn)三、重要殺蟲劑的生產(chǎn)1合成方法合成方法 敵百蟲的合成是以三氯化磷、甲醇和三氯乙敵百蟲的合成是以三氯化磷、甲醇和三氯乙醛為原料，有一步法和二步法，二步合成法如下：醛為原料，有一步法和二步法，二步合成法如下：一步法：2生產(chǎn)工藝流程 國內(nèi)多采用一步法圖5-5 敵百蟲生產(chǎn)工藝流程圖13高位計量罐；4混

33、合器；5冷卻器；6酯化罐；7脫酸器；8縮合罐；9脫液器；10成品罐；11中間計量槽；1216回流冷凝器；17,18氣液別離器三、重要殺蟲劑的生產(chǎn)三、重要殺蟲劑的生產(chǎn) 三氯乙醛、甲醇分別由高位計量罐2和3，按配比經(jīng)轉(zhuǎn)子流量計量、玻璃混合器4混合、冷卻器5冷卻，而后進入酯化罐6；三氯化磷按配比由計量罐1，經(jīng)轉(zhuǎn)子流量計計量，以200300kg/h的流量直接進入酯化罐，酯化罐的真空度控制在80kPa以上，溫度控制在482。酯化產(chǎn)生尾氣含氯化氫、氯甲烷、甲醇等低沸物進入尾氣冷卻器12冷凝，凝液返回酯化罐，未凝氣體去鹽酸吸收系統(tǒng)。 酯化產(chǎn)物液由酯化罐2/5處，溢流進入甩盤脫酸器7脫除酸性物質(zhì)，脫酸溫度為8

34、05，脫酸器尾氣進入脫酸尾氣冷卻器13，經(jīng)冷卻冷凝，凝液返回流入脫酸器7，未凝氣體去鹽酸吸收系統(tǒng)。 脫酸后的中間體進入縮合罐8，縮合罐的真空度控制在80kPa以上，反響溫度為905?？s合尾氣經(jīng)冷卻器14冷卻冷凝，冷凝液回流至酯化罐，未凝氣體去鹽酸吸收系統(tǒng)。三、重要殺蟲劑的生產(chǎn)三、重要殺蟲劑的生產(chǎn) 縮合產(chǎn)物液由縮合罐的2/5處溢流進入升膜蒸發(fā)器，減壓蒸發(fā)脫醛；升膜蒸發(fā)器分三級，真空度控制在80kPa以上，各級溫度依次為120、140、125；第一級蒸發(fā)器所得氣液混合物經(jīng)別離器9別離后，液體局部再進入第二級蒸發(fā)器，氣液混合物經(jīng)別離器17別離后，液體局部進入第三級蒸發(fā)器，氣液混合物經(jīng)別離器18別離，

35、所得液相物質(zhì)為敵百蟲原液進入成品罐10。由蒸發(fā)器氣液別離器9別離的氣相混合物，經(jīng)冷卻器15冷凝冷卻后，冷凝液與冷卻器14的凝液集合，計量后返回酯化罐，不凝氣經(jīng)緩沖、中和后排空。三、重要殺蟲劑的生產(chǎn)三、重要殺蟲劑的生產(chǎn)v 3生產(chǎn)技術(shù)生產(chǎn)技術(shù) 為減少酯化過程的副反響以增加產(chǎn)品的質(zhì)為減少酯化過程的副反響以增加產(chǎn)品的質(zhì)量和收率；降低中間物料的酸度以減少敵百蟲的分解，提高量和收率；降低中間物料的酸度以減少敵百蟲的分解，提高反響速率以縮短生產(chǎn)周期，脫凈低沸物以提高產(chǎn)品純度，減反響速率以縮短生產(chǎn)周期，脫凈低沸物以提高產(chǎn)品純度，減少回流液損失以降低原料消耗，所采取的技術(shù)措施。少回流液損失以降低原料消耗，所采取

36、的技術(shù)措施。v 原料配比三氯化磷、甲醇、三氯乙醛的理論配比是原料配比三氯化磷、甲醇、三氯乙醛的理論配比是1：3：1摩爾比。生產(chǎn)中常使甲醇和三氯乙醛過量，甲醇過量摩爾比。生產(chǎn)中常使甲醇和三氯乙醛過量，甲醇過量可使三氯化磷反響完全；三氯乙醛過量有利于其與亞磷酸二可使三氯化磷反響完全；三氯乙醛過量有利于其與亞磷酸二甲酯的縮合。過量物料可兼作溶劑，有利于傳熱以防止局部甲酯的縮合。過量物料可兼作溶劑，有利于傳熱以防止局部過熱，減少副反響。過量物料冷凝別離后再回流至釜中，回過熱，減少副反響。過量物料冷凝別離后再回流至釜中，回流液中的三氯乙醛含量越高、酸含量越低，說明回流液的質(zhì)流液中的三氯乙醛含量越高、酸含

37、量越低，說明回流液的質(zhì)量越好。假設(shè)甲醇量缺乏，三氯乙醛反響不完全，不利于亞量越好。假設(shè)甲醇量缺乏，三氯乙醛反響不完全，不利于亞磷酸二甲酯的縮合，容易造成低沸點的三氯乙醛的損失；假磷酸二甲酯的縮合，容易造成低沸點的三氯乙醛的損失；假設(shè)甲醇過量太多，那么增加氯化氫的溶解度，使酸度過高造設(shè)甲醇過量太多，那么增加氯化氫的溶解度，使酸度過高造成產(chǎn)品的分解。成產(chǎn)品的分解。三、重要殺蟲劑的生產(chǎn)三、重要殺蟲劑的生產(chǎn)v 酸度酸度 指酯化液、脫酸液中氯化氫和非鹽酸一般為亞磷指酯化液、脫酸液中氯化氫和非鹽酸一般為亞磷酸的含量。氯化氫是酯化反響副產(chǎn)物；假設(shè)酯化階段三氯酸的含量。氯化氫是酯化反響副產(chǎn)物；假設(shè)酯化階段三氯

38、化磷過量，三氯化磷與甲醇生成氯化氫和甲基亞磷酰氯：化磷過量，三氯化磷與甲醇生成氯化氫和甲基亞磷酰氯：v 此反響為劇烈放熱反響，溫度升高，將加快副反響速率，進此反響為劇烈放熱反響，溫度升高，將加快副反響速率，進而使氯化氫濃度增大。而使氯化氫濃度增大。v 當氯化氫濃度較高、溫度較高時，氯化氫與酯化目的產(chǎn)物當氯化氫濃度較高、溫度較高時，氯化氫與酯化目的產(chǎn)物亞磷酸二甲酯進一步反響，生成亞磷酸和氯甲烷：亞磷酸二甲酯進一步反響，生成亞磷酸和氯甲烷：三、重要殺蟲劑的生產(chǎn)v氯化氫可促進酯化副反響，在升溫縮合階段，使生氯化氫可促進酯化副反響，在升溫縮合階段，使生成的敵百蟲分解脫去甲基生成去甲基敵百蟲：成的敵百蟲

39、分解脫去甲基生成去甲基敵百蟲：v實踐證明，酸度是衡量副反響的標志，當其他條件實踐證明，酸度是衡量副反響的標志，當其他條件影響不大時，酸化液酸度越低，敵百蟲含量越高；影響不大時，酸化液酸度越低，敵百蟲含量越高；脫酸液的酸度降低，敵百蟲含量提高。脫酸液的酸度降低，敵百蟲含量提高。v酸度上下還受原料配比、溫度、停留時間及系統(tǒng)真酸度上下還受原料配比、溫度、停留時間及系統(tǒng)真空度等影響?？斩鹊扔绊憽Ｈ?、重要殺蟲劑的生產(chǎn)三、重要殺蟲劑的生產(chǎn)v 操作條件操作條件 敵百蟲的合成包括酯化、脫酸、縮合及脫醛階敵百蟲的合成包括酯化、脫酸、縮合及脫醛階段，不同階段操作條件不盡相同。段，不同階段操作條件不盡相同。v 溫度

40、與停留時間，酯化是一個放熱、增溶及易發(fā)生副反響的溫度與停留時間，酯化是一個放熱、增溶及易發(fā)生副反響的過程，溫度升高，主反響速率增加，副反響速率也加快，從過程，溫度升高，主反響速率增加，副反響速率也加快，從而使體系的酸度增大。為減少酯化過程的副反響，提高溫度而使體系的酸度增大。為減少酯化過程的副反響，提高溫度的同時必須縮短停留時間，反之亦然。的同時必須縮短停留時間，反之亦然。v 脫酸是在真空條件下蒸發(fā)脫除氯化氫，脫酸溫度與真空度、脫酸是在真空條件下蒸發(fā)脫除氯化氫，脫酸溫度與真空度、加熱面積、加熱蒸氣壓力及原料組成等有關(guān)，蒸發(fā)量大，那加熱面積、加熱蒸氣壓力及原料組成等有關(guān)，蒸發(fā)量大，那么冷凝回流量

41、大，回流液中氯化氫的溶解量也大。為減少氯么冷凝回流量大，回流液中氯化氫的溶解量也大。為減少氯化氫二次溶解和低沸物損失，一般控制脫酸溫度來控制蒸發(fā)化氫二次溶解和低沸物損失，一般控制脫酸溫度來控制蒸發(fā)量，脫酸器液相溫度為量，脫酸器液相溫度為80左右。左右。v 縮合是微放熱反響過程，其反響速率較慢。提高溫度可加快縮合是微放熱反響過程，其反響速率較慢。提高溫度可加快反響速率，但溫度過高，會促使敵百蟲分解。一般，溫度可反響速率，但溫度過高，會促使敵百蟲分解。一般，溫度可控制回流液的沸點，即在負壓條件下保持在控制回流液的沸點，即在負壓條件下保持在9095。三、重要殺蟲劑的生產(chǎn)三、重要殺蟲劑的生產(chǎn)v縮合階段

42、物料的停留時間與敵百蟲含量密切相關(guān)?？s合階段物料的停留時間與敵百蟲含量密切相關(guān)。其停留時間一般由釜內(nèi)溢流管高度及流量控制，適其停留時間一般由釜內(nèi)溢流管高度及流量控制，適宜停留時間為宜停留時間為4050min。v縮合后應迅速將產(chǎn)品與回流液別離脫液，以免縮合后應迅速將產(chǎn)品與回流液別離脫液，以免敵百蟲在酸性條件下發(fā)生脫甲基反響。通常采用升敵百蟲在酸性條件下發(fā)生脫甲基反響。通常采用升膜管式蒸發(fā)器減壓脫液，真空度控制膜管式蒸發(fā)器減壓脫液，真空度控制80kPa以上，以上，溫度溫度120140。v真空度的影響，真空度上下直接影響酯化、脫酸等真空度的影響，真空度上下直接影響酯化、脫酸等階段氯化氫的排出。真空度

43、越高，氯化氫的排出速階段氯化氫的排出。真空度越高，氯化氫的排出速率較快，氯化氫在酯化液或脫酸液中的溶解量越低，率較快，氯化氫在酯化液或脫酸液中的溶解量越低，副反響越少。為保持系統(tǒng)真空度的平衡，脫酸真空副反響越少。為保持系統(tǒng)真空度的平衡，脫酸真空度應略高于酯化階段、略低于縮合階段。度應略高于酯化階段、略低于縮合階段。第三節(jié)第三節(jié) 殺殺 菌菌 劑劑(germicide)一、殺菌劑主要類別一、殺菌劑主要類別二、殺菌劑的根本結(jié)構(gòu)二、殺菌劑的根本結(jié)構(gòu)三、重要殺菌劑的生產(chǎn)三、重要殺菌劑的生產(chǎn)四、生物殺菌劑四、生物殺菌劑1234殺菌劑是一類具有抑制菌類的生長、繁殖或直接殺菌劑是一類具有抑制菌類的生長、繁殖或

44、直接毒殺菌類的精細化學品，用于保護作物不受菌類毒殺菌類的精細化學品，用于保護作物不受菌類的侵害或治療已被病菌侵害的作物。的侵害或治療已被病菌侵害的作物。一、殺菌劑主要類別一、殺菌劑主要類別v殺菌劑的種類很多、性質(zhì)各異，對菌的作用方式殺菌劑的種類很多、性質(zhì)各異，對菌的作用方式也因殺菌劑種類、菌的種類、植物和環(huán)境的不同也因殺菌劑種類、菌的種類、植物和環(huán)境的不同而異。而異。直接殺死病菌或抑制病菌的生長和繁殖，直接殺死病菌或抑制病菌的生長和繁殖，用藥后菌被毒死，不再生長和繁殖的為殺菌劑。用藥后菌被毒死，不再生長和繁殖的為殺菌劑。用藥后菌不再生長、繁殖，當從菌體上去掉藥物用藥后菌不再生長、繁殖，當從菌體

45、上去掉藥物后，菌繼續(xù)生長、繁殖或不再繁殖而繼續(xù)生長的后，菌繼續(xù)生長、繁殖或不再繁殖而繼續(xù)生長的為抑菌劑。為抑菌劑。能滲透到作物體內(nèi)，改變作物的新陳能滲透到作物體內(nèi)，改變作物的新陳代謝使其對菌產(chǎn)生抗性，能預防或減輕病害的為代謝使其對菌產(chǎn)生抗性，能預防或減輕病害的為增抗劑。增抗劑。一、殺菌劑主要類別一、殺菌劑主要類別v殺菌劑按其化學組成分為無機殺菌劑、有機殺菌殺菌劑按其化學組成分為無機殺菌劑、有機殺菌劑，有機殺菌劑分為丁烯酰胺類、苯并咪唑類等。劑，有機殺菌劑分為丁烯酰胺類、苯并咪唑類等。按作用方式，分為化學保護劑和化學治療劑?；醋饔梅绞剑譃榛瘜W保護劑和化學治療劑?；瘜W保護劑具有保護作用，將藥物

46、涂覆于作物的種學保護劑具有保護作用，將藥物涂覆于作物的種子、莖、葉、果實上，可防止病菌的侵害?；瘜W子、莖、葉、果實上，可防止病菌的侵害?；瘜W治療劑有內(nèi)吸性和非內(nèi)吸性之分，內(nèi)吸性的能滲治療劑有內(nèi)吸性和非內(nèi)吸性之分，內(nèi)吸性的能滲透到植物體內(nèi)、并在其中傳輸，將侵入植物體內(nèi)透到植物體內(nèi)、并在其中傳輸，將侵入植物體內(nèi)的菌殺死，而非內(nèi)吸性的那么不能滲透到植物體的菌殺死，而非內(nèi)吸性的那么不能滲透到植物體內(nèi)，即使能滲透也不能在植物體內(nèi)傳導，藥物不內(nèi)，即使能滲透也不能在植物體內(nèi)傳導，藥物不能從施藥處傳輸?shù)街参锏母鞑课弧Ｄ軓氖┧幪巶鬏數(shù)街参锏母鞑课?。二、殺菌劑的根本結(jié)構(gòu)二、殺菌劑的根本結(jié)構(gòu)v 殺菌劑通過破壞菌的蛋

47、白質(zhì)或細胞壁的合成，破壞菌的能量殺菌劑通過破壞菌的蛋白質(zhì)或細胞壁的合成，破壞菌的能量代謝或是核酸代謝，改變植物的新陳代謝，進而破壞或干擾代謝或是核酸代謝，改變植物的新陳代謝，進而破壞或干擾菌體的生長和繁殖，到達抑菌目的。菌體的生長和繁殖，到達抑菌目的。v 殺菌劑是具有生物活性的化學物質(zhì)，其化學結(jié)構(gòu)與生物活性殺菌劑是具有生物活性的化學物質(zhì)，其化學結(jié)構(gòu)與生物活性有著密切關(guān)系。一般而言，殺菌劑分子結(jié)構(gòu)中必須含有活性有著密切關(guān)系。一般而言，殺菌劑分子結(jié)構(gòu)中必須含有活性基團和成型基團?；钚曰鶊F是對生物有活性的基團即毒性基團和成型基團。活性基團是對生物有活性的基團即毒性基團，可與生物體內(nèi)某些基團發(fā)生反響，

48、如與生物體中基團，可與生物體內(nèi)某些基團發(fā)生反響，如與生物體中的的SH、NH2基團發(fā)生加成反響；與生物體中的金屬元基團發(fā)生加成反響；與生物體中的金屬元素形成螯合物；或使生物體中的基團鈍化；抑制或破壞核酸素形成螯合物；或使生物體中的基團鈍化；抑制或破壞核酸的合成等?；钚曰鶊F中，通常具有以下結(jié)構(gòu)：的合成等?；钚曰鶊F中，通常具有以下結(jié)構(gòu)：v 以及具有與核酸中的堿基腺嘌呤、鳥嘌呤、胞嘧啶等相似結(jié)以及具有與核酸中的堿基腺嘌呤、鳥嘌呤、胞嘧啶等相似結(jié)構(gòu)的基團。構(gòu)的基團。二、殺菌劑的根本結(jié)構(gòu)二、殺菌劑的根本結(jié)構(gòu)v殺菌劑分子進入菌體內(nèi)，必須通過菌體細胞壁和殺菌劑分子進入菌體內(nèi)，必須通過菌體細胞壁和細胞膜。殺菌劑

49、進入細胞的能力與其分子中成型細胞膜。殺菌劑進入細胞的能力與其分子中成型基團的性質(zhì)關(guān)系密切。基團的性質(zhì)關(guān)系密切。成型基團是一種能夠促進成型基團是一種能夠促進穿透細胞防御屏障的基團，通常是親油性或具有穿透細胞防御屏障的基團，通常是親油性或具有油溶性的油溶性的，在脂肪基中直鏈烴基比帶側(cè)鏈的烴基，在脂肪基中直鏈烴基比帶側(cè)鏈的烴基穿透能力強，低碳烴基的穿透能力較強。鹵素的穿透能力強，低碳烴基的穿透能力較強。鹵素的穿透能力是穿透能力是FClBrI。三、重要殺菌劑的生產(chǎn)三、重要殺菌劑的生產(chǎn)v 福美雙福美雙(N,N-四甲基二硫代雙甲硫羰酰胺四甲基二硫代雙甲硫羰酰胺) 福美雙是高效、低毒有機硫殺菌劑，純品為淺黃

50、色結(jié)晶，福美雙是高效、低毒有機硫殺菌劑，純品為淺黃色結(jié)晶，熔點為熔點為155156。主要用于處理種子和土壤，防治禾谷類。主要用于處理種子和土壤，防治禾谷類作物的黑穗病、赤霉病及各類作物的苗期立枯病，也可防作物的黑穗病、赤霉病及各類作物的苗期立枯病，也可防治果樹、蔬菜的病害。工業(yè)上可用作橡膠促進劑。治果樹、蔬菜的病害。工業(yè)上可用作橡膠促進劑。 福美雙合成，包括縮合與氧化兩步，即在堿性和低溫條件下，福美雙合成，包括縮合與氧化兩步，即在堿性和低溫條件下，二甲胺與二硫化碳縮合生成二甲基二硫化氨基甲酸鹽，然后以二甲胺與二硫化碳縮合生成二甲基二硫化氨基甲酸鹽，然后以亞硝酸鈉或氯氣或雙氧水為氧化劑，在酸性及

51、低溫條件下氧化亞硝酸鈉或氯氣或雙氧水為氧化劑，在酸性及低溫條件下氧化而得。而得。四、生物殺菌劑四、生物殺菌劑v主要有微生物殺菌劑和植物殺菌劑。植物殺菌劑是主要有微生物殺菌劑和植物殺菌劑。植物殺菌劑是植物中具有抑菌、殺菌作用的部位或提取其中的有植物中具有抑菌、殺菌作用的部位或提取其中的有效成分，加工而成。例如，大豆卵磷脂就是一種植效成分，加工而成。例如，大豆卵磷脂就是一種植物殺菌劑，用于防治瓜類、茄子等蔬菜的白粉病和物殺菌劑，用于防治瓜類、茄子等蔬菜的白粉病和稻瘟病。存在于百里香等植物油中的香芹酚是具有稻瘟病。存在于百里香等植物油中的香芹酚是具有殺菌活性的植物殺菌劑：殺菌活性的植物殺菌劑： 香芹

52、酚香芹酚v主要用于防治蘋果、梨、桃、棉花的曲霉及果實的主要用于防治蘋果、梨、桃、棉花的曲霉及果實的木霉病。木霉病。四、生物殺菌劑四、生物殺菌劑v 一生物殺菌劑及其主要品種一生物殺菌劑及其主要品種v 微生物農(nóng)藥又分為活體微生物和殺菌農(nóng)用抗生素兩大類。微微生物農(nóng)藥又分為活體微生物和殺菌農(nóng)用抗生素兩大類。微生物殺菌劑是具有殺菌作用的農(nóng)用抗生素。農(nóng)用抗生素是利生物殺菌劑是具有殺菌作用的農(nóng)用抗生素。農(nóng)用抗生素是利用細菌、真菌和放線菌等微生物，在發(fā)酵過程中產(chǎn)生的次級用細菌、真菌和放線菌等微生物，在發(fā)酵過程中產(chǎn)生的次級代謝產(chǎn)物加工而成。主要品種有春雷霉素、滅瘟素、多抗霉代謝產(chǎn)物加工而成。主要品種有春雷霉素、

53、滅瘟素、多抗霉素、井岡霉素、公主嶺霉素、鏈霉素、中生霉素、梧寧霉素素、井岡霉素、公主嶺霉素、鏈霉素、中生霉素、梧寧霉素等。等。v 井岡霉素井岡霉素v 1973年，上海市農(nóng)藥研究所在江西井岡山地區(qū)的土壤中發(fā)年，上海市農(nóng)藥研究所在江西井岡山地區(qū)的土壤中發(fā)現(xiàn)，其產(chǎn)生菌為吸水鏈霉素井岡變種?，F(xiàn)，其產(chǎn)生菌為吸水鏈霉素井岡變種。v 井岡霉素的純品為白色粉末，無一定熔點，井岡霉素的純品為白色粉末，無一定熔點，95100軟軟化，約在化，約在135分解；易溶于水、甲醇、二甲基甲酰胺、二分解；易溶于水、甲醇、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜，微溶于乙醇和丙酮，不溶于乙酸乙酯、乙醚；在甲基亞砜，微溶于乙醇和丙酮，不溶于乙酸

54、乙酯、乙醚；在中性和堿性溶液中穩(wěn)定，在酸性溶液中穩(wěn)定性較差，可與多中性和堿性溶液中穩(wěn)定，在酸性溶液中穩(wěn)定性較差，可與多數(shù)農(nóng)藥混配。數(shù)農(nóng)藥混配。四、生物殺菌劑四、生物殺菌劑v 井岡霉素對水稻紋枯病有特效，也可防治小麥紋枯病，還可井岡霉素對水稻紋枯病有特效，也可防治小麥紋枯病，還可防治馬鈴薯、蔬菜、草莓、煙草、生姜、棉花、甜菜等作物防治馬鈴薯、蔬菜、草莓、煙草、生姜、棉花、甜菜等作物的立枯病，是目前用量最大的農(nóng)用抗生素。井岡霉素的問世，的立枯病，是目前用量最大的農(nóng)用抗生素。井岡霉素的問世，取代了對人畜和環(huán)境影響大的有機砷農(nóng)藥，其制劑有水分散取代了對人畜和環(huán)境影響大的有機砷農(nóng)藥，其制劑有水分散劑、液

55、劑、種子處理用的粉劑等，劑、液劑、種子處理用的粉劑等，5水劑每畝用量為水劑每畝用量為100150mL，5可濕性粉劑每畝用量可濕性粉劑每畝用量100150g。 井岡霉素四、生物殺菌劑四、生物殺菌劑v 二春雷霉素及其生產(chǎn)二春雷霉素及其生產(chǎn)v 又名春日霉素，小金色放線霉產(chǎn)生的代謝產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)式又名春日霉素，小金色放線霉產(chǎn)生的代謝產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)式如下：如下：v 春雷霉素是弱堿性水溶性抗菌劑，純品為白色狀結(jié)晶，熔點春雷霉素是弱堿性水溶性抗菌劑，純品為白色狀結(jié)晶，熔點236239分解，在分解，在25的水中的溶解度為的水中的溶解度為12.5，不溶于有機溶劑。其鹽酸鹽為白色針狀或片狀結(jié)晶，溶點不溶于有機溶劑。其

56、鹽酸鹽為白色針狀或片狀結(jié)晶，溶點202204分解，有甜味，易溶于水，不溶于甲醇、分解，有甜味，易溶于水，不溶于甲醇、乙醇、丙酮苯等有機溶劑。在酸性或中性溶液中比較穩(wěn)定，乙醇、丙酮苯等有機溶劑。在酸性或中性溶液中比較穩(wěn)定，遇堿性溶液易破壞而失效，在常溫下穩(wěn)定。其原粉有效成遇堿性溶液易破壞而失效，在常溫下穩(wěn)定。其原粉有效成分約為分約為65為棕色粉末，實際使用的是春雷霉素的鹽酸為棕色粉末，實際使用的是春雷霉素的鹽酸鹽，對人畜平安。鹽，對人畜平安。四、生物殺菌劑四、生物殺菌劑v 春雷霉素是選擇性很強的農(nóng)用抗生素，兼有內(nèi)吸治療作用，春雷霉素是選擇性很強的農(nóng)用抗生素，兼有內(nèi)吸治療作用，對稻瘟病有特效，對番

57、茄葉霉病、蘋果黑星病、甜菜褐斑病對稻瘟病有特效，對番茄葉霉病、蘋果黑星病、甜菜褐斑病有效，通常使用濃度為有效，通常使用濃度為40mg/L。v 春雷霉素還可防治由綠膿桿菌引起的感染，是中耳炎、皮膚春雷霉素還可防治由綠膿桿菌引起的感染，是中耳炎、皮膚潰瘍、燒傷感染等的外用藥，是農(nóng)、醫(yī)兩用抗生素。潰瘍、燒傷感染等的外用藥，是農(nóng)、醫(yī)兩用抗生素。v 春雷霉素的生產(chǎn)采用微生物發(fā)酵法，其工藝流程示意如圖春雷霉素的生產(chǎn)采用微生物發(fā)酵法，其工藝流程示意如圖5-7。 圖圖5-7 春雷霉素發(fā)酵生產(chǎn)工藝流程示意圖春雷霉素發(fā)酵生產(chǎn)工藝流程示意圖四、生物殺菌劑四、生物殺菌劑v 工藝過程包括斜面孢子的制備、種子瓶培養(yǎng)、種子

58、罐培養(yǎng)、工藝過程包括斜面孢子的制備、種子瓶培養(yǎng)、種子罐培養(yǎng)、發(fā)酵、提取。發(fā)酵、提取。v 1斜面孢子的制備斜面孢子的制備v 培養(yǎng)基的制備培養(yǎng)基的制備v 培養(yǎng)基成分如下：培養(yǎng)基成分如下：v 黃豆餅粉熱榨黃豆餅粉熱榨 1 碳酸鈣碳酸鈣 0.2v 氧化鈉氧化鈉 0.25 蛋白胨蛋白胨 0.3v 葡萄糖葡萄糖 1 瓊脂瓊脂 22.5v 在黃豆餅粉中參加在黃豆餅粉中參加10倍體積量的水，于倍體積量的水，于8090加熱攪拌加熱攪拌10min后用四層紗布過濾，取濾液，稀釋至后用四層紗布過濾，取濾液，稀釋至1，再參加其，再參加其他成分制成培養(yǎng)基，其他成分制成培養(yǎng)基，其pH7.27.3。v 斜面孢子的制備：將培養(yǎng)

59、基分裝入試管，在斜面孢子的制備：將培養(yǎng)基分裝入試管，在120高溫滅菌高溫滅菌0.5h，取出后放成斜面。培養(yǎng)條件：在，取出后放成斜面。培養(yǎng)條件：在37下培養(yǎng)下培養(yǎng)24d，外表無冷凝水、無雜菌即可使用。保存：冰箱保存，時間不外表無冷凝水、無雜菌即可使用。保存：冰箱保存，時間不超過超過1.5個月。個月。四、生物殺菌劑四、生物殺菌劑v2種子瓶培養(yǎng)種子瓶培養(yǎng) 培養(yǎng)基成分：培養(yǎng)基成分：v黃豆餅粉冷榨黃豆餅粉冷榨1.5v葡萄糖葡萄糖1.5v氯化鈉氯化鈉0.3v磷酸二氫鉀磷酸二氫鉀0.1v硫酸鎂硫酸鎂0.05vpH6.57.0，分裝于，分裝于750mL的三角瓶中，每瓶的三角瓶中，每瓶裝裝200mL，120高溫

60、滅菌高溫滅菌0.5h，接種后在，接種后在28振蕩培養(yǎng)。振蕩培養(yǎng)。四、生物殺菌劑四、生物殺菌劑v 3種子罐培養(yǎng)種子罐培養(yǎng) 培養(yǎng)基成分：培養(yǎng)基成分：v 黃豆餅粉冷榨黃豆餅粉冷榨 1 磷酸二氫鉀磷酸二氫鉀 0.1v 氧化鈉氧化鈉 0.3 硫酸鎂硫酸鎂 0.5v 玉米油或豆油玉米油或豆油 1v 培養(yǎng)基培養(yǎng)基pH值，自然；在值，自然；在120實罐蒸汽滅菌實罐蒸汽滅菌0.5h；接種量；接種量1左右。左右。v 培養(yǎng)條件：罐溫培養(yǎng)條件：罐溫285，每分鐘通氣量體積比，每分鐘通氣量體積比1：0.50.6，連續(xù)攪拌。，連續(xù)攪拌。v 培養(yǎng)要求：培養(yǎng)要求：pH值到達值到達6.8左右；鏡檢，菌絲量多而長，原左右；鏡檢，