化學(xué)鍵理論與分子幾何構(gòu)型例題

1、四、化學(xué)鍵理論與分子幾何構(gòu)型1. NO的生物活性已引起科學(xué)家高度重視，它與 Q反應(yīng)，生成A。在生理pH條件下，A 的t 1/2= 12秒。(1)寫(xiě)出A的可能的Lewis結(jié)構(gòu)式，標(biāo)出形式電荷。判斷它們的穩(wěn)定性。(2) A與水中的CO迅速一對(duì)一地結(jié)合，試寫(xiě)出此物種可能的路易斯結(jié)構(gòu)式，表示出 形式電荷，判斷其穩(wěn)定性。(3)含Cu+的酶可把NO一轉(zhuǎn)化為NQ寫(xiě)出此反應(yīng)方程式。(4)在固定器皿中，把NOE縮到100atm，發(fā)現(xiàn)氣體壓強(qiáng)迅速降至略小于原壓強(qiáng)的2/3,寫(xiě)出反應(yīng)方程式，并解釋為什么最后的氣體總壓略小于原壓的2/3。2 .試畫(huà)出N+離子的Lewis所有可能結(jié)構(gòu)式，標(biāo)出形式電荷，討論各自穩(wěn)定性，寫(xiě)出

2、各 氮原子之間的鍵級(jí)。你認(rèn)為N5+的性質(zhì)如何？它應(yīng)在什么溶劑中制得。3 .在地球的電離層中，可能存在下列離子：ArCl+、OF+、NO、PS+、SCl+。請(qǐng)你預(yù)測(cè)哪一種離子最穩(wěn)定？哪一種離子最不穩(wěn)定？說(shuō)明理由。4 .硼與氮形成類(lèi)似苯的化合物，俗稱(chēng)無(wú)機(jī)苯。它是無(wú)色液體，具有芳香性。(1)寫(xiě)出其分子式，畫(huà)出其結(jié)構(gòu)式并標(biāo)出形式電荷。(2)寫(xiě)出無(wú)機(jī)苯與HCl發(fā)生加成反應(yīng)的方程式(3)無(wú)機(jī)苯的三甲基取代物遇水會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)，試判斷各種取代物的水解方程式，并以此判斷取代物可能的結(jié)構(gòu)式。(4)硼氮化合物可形成二元固體聚合物，指出這種聚合物的可能結(jié)構(gòu)，并說(shuō)明是否具有導(dǎo)電性。(5)畫(huà)出Cs2(B5O9)Cl -

3、 2H2O中聚硼陰離子單元的結(jié)構(gòu)示意圖，指明陰離子單元的電荷與硼的哪種結(jié)構(gòu)式有關(guān)。5 .用VSEPRI論判斷下列物種的中心原子采取何種雜化類(lèi)型，指出可能的幾何構(gòu)型。 IF 3 (2)ClO 3 AsCl3(CF3)2 (4)SnCl 2 (5)TeCl 4 (6)GaF 636 .試從結(jié)構(gòu)及化學(xué)鍵角度回答下列問(wèn)題：一氧化碳、二氧化碳、甲醛、甲酸等分子 (1)畫(huà)出各分子的立體構(gòu)型，并標(biāo)明各原子間成鍵情況(口兀、口 m )(2)估計(jì)分子中碳一氧鍵的鍵長(zhǎng)變化規(guī)律7 .近期報(bào)導(dǎo)了用二聚三甲基鋁 Al(CH 3) 3 2 (A)和2,6 一二異丙基苯胺(B)為原料，通 過(guò)兩步反應(yīng)，得到一種環(huán)鋁氮烷的衍生

4、物(D):第一步：A + 2B=C + 2CH 4170 c第二步：DC 5口D+ DCH 4(口中填入適當(dāng)系數(shù))請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)分別寫(xiě)出兩步反應(yīng)配平的化學(xué)方程式(A、B、C、D要用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示(2)寫(xiě)出D的結(jié)構(gòu)式(3)設(shè)在第一步反應(yīng)中，A與過(guò)量B完全反應(yīng)，產(chǎn)物中的甲烷又全部揮發(fā)，對(duì)反應(yīng)后的混合物進(jìn)行元素分析，得到其質(zhì)量分?jǐn)?shù)如下：C （碳）：73.71% , N （氮）：6.34%試求混合物中 B和C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）（已知相對(duì)原子量：Al: 26.98、C: 12.01、N: 14.01、H: 1.01 ）8 .四氨合銅（II）離子在微酸性條件下，與二氧化硫反應(yīng)生成一種沉淀物（A）,該沉

5、淀物中Cu:N:S （原子個(gè)數(shù)比）=1:1:1 ,結(jié)構(gòu)分析證實(shí)：存在一種正四面體和一種三角錐型 的分子或離子，呈逆磁性。該沉淀物與硫酸混合，受熱分解成納米粒子日溶液C和氣體D。（1） 試推斷出沉淀物（A）的化學(xué)式（2） 寫(xiě)出生成（A）的離子方程式（3） 寫(xiě)出A與硫酸反應(yīng)的方程式（4） 按（3）的操作，B的最大理論產(chǎn)率為多少？（5） 若在密閉容器中完成（3）操作，B的最大理論產(chǎn)率為多少？9 .最近，我國(guó)一留美化學(xué)家參與合成了一種新型炸藥，它跟三硝基甘油一樣抗打擊、抗 震，但一經(jīng)引爆就發(fā)生激烈爆炸，據(jù)信是迄今最烈性的非核爆炸品。該炸藥的化學(xué)式 為QMO6,同種元素的原子在分子中是毫無(wú)區(qū)別的。（1）

6、試畫(huà)出它的結(jié)構(gòu)式。（2）試寫(xiě)出它的爆炸反應(yīng)方程式。（3）它具有強(qiáng)烈爆炸性的原因是什么？（注：只需給出要點(diǎn)即可）10 . 1964年Eaton合成了一種新奇的烷，叫立方烷，化學(xué)式C8Hs （A）。20年后，在Eaton研究小組工作的博士后XIONGYUSHEN宙音熊余生）合成了這種烷的四硝基衍生物（B）,它是一種烈性炸藥。最近，有人計(jì)劃將B的硝基用19種氨基酸取代，得到立方烷的四酰胺基衍生物（C）,認(rèn)為極有可能從中篩選出最好的抗癌、抗病毒，甚至 抗愛(ài)滋病的藥物來(lái)?；卮鹑缦聠?wèn)題：（1）四硝基立方烷理論上可以有多種異構(gòu)體，往往只一種是最穩(wěn)定的，它就是（B）,請(qǐng)畫(huà)出它的結(jié)構(gòu)式。（2）寫(xiě)出四硝基立方烷（

7、B）爆炸反應(yīng)方程式。（3） C中每個(gè)酰胺基是一個(gè)氨基酸基團(tuán)。請(qǐng)估算，B中的硝基被19種氨基酸取代，理論上總共可以合成多少種氨基酸組成不同的四酰胺基立方烷（C） ?（4） C中有多少對(duì)對(duì)映異構(gòu)體？11 .鉞的名稱(chēng)源自拉丁文，愿意“氣味”，這是由于鉞的粉末會(huì)被空氣氧化為有惡臭的 OsO (代號(hào)A,熔點(diǎn)40C、沸點(diǎn)130C)。A溶于強(qiáng)堿轉(zhuǎn)化為深紅色 OsQ(OH)22離 子(代號(hào)B)。向含B的水溶液通入氨，生成C,溶液的顏色轉(zhuǎn)為淡黃色。 C十分穩(wěn)定， 是A的等電子體，其中鉞的氧化態(tài)仍為+8。紅外譜圖可以檢出分子中某些化學(xué)鍵的振動(dòng)吸收。紅外譜圖顯示C有一個(gè)四氧化鉞所沒(méi)有的振動(dòng)吸收。C的含鉀化合物是黃色

8、的晶體，與高鎰酸鉀類(lèi)質(zhì)同晶。(1)給出C的化學(xué)式。(2)給出A、B C最可能的立體結(jié)構(gòu)。12 . PC15是一種白色固體，加熱到 160C,不經(jīng)過(guò)液態(tài)階段就變成蒸汽，測(cè)得180c下的蒸氣密度(折合成標(biāo)準(zhǔn)狀況)為 9.3g ? dm 3,極性為零，PCl鍵長(zhǎng)為204Pm和 211Pm兩種。繼續(xù)加熱到250c時(shí)，測(cè)得壓力為計(jì)算值兩倍。加壓下PC%于148c液化， 形成一種能導(dǎo)電的熔體，測(cè)得P-Cl鍵長(zhǎng)為198Pm和206Pm兩種(P、Cl相對(duì)原子質(zhì)量為31.0、35.5)?；卮鹑缦聠?wèn)題：(1)180 C下、PCl5蒸氣中，存在什么分子？為什么？寫(xiě)出分子式，畫(huà)出立體結(jié)構(gòu)。(2) 250 C下、PCl

9、5蒸氣中，存在什么分子？為什么？寫(xiě)出分子式，畫(huà)出立體結(jié)構(gòu)。(3) PCl 5熔體為什么能導(dǎo)電？用最簡(jiǎn)潔的方式作出解釋。(4) PBr 5氣態(tài)分子結(jié)構(gòu)與 PCl5相似，它的熔體也能導(dǎo)電，但經(jīng)測(cè)定，其中只存在一 種P-Br鍵長(zhǎng)。PBr5熔體為什么導(dǎo)電？用最簡(jiǎn)潔的方式作出解釋。13 .用價(jià)層電子對(duì)互斥理論預(yù)言下列分子或離子的盡可能準(zhǔn)確的幾何形狀。(1) PCl 3(2) PCl 5(3) SF 2(4) SF(5) SF 6(6) ClF 3(7) IF 4(8) ICl14 .用價(jià)層電子對(duì)互斥理論解釋?zhuān)?1)氮、磷、神、睇的氫化物的鍵角為什么從上到下變??？(2)為什么NH的鍵角是107°

10、 , NR的鍵角是102.5° ,而 PH3的鍵角是93.6 ° , PF3的鍵角是96. 3° ?15 .用記號(hào) 口：寫(xiě)出丁二烯、苯、丙烯基，NO、NO，SO、CO中的離域 兀鍵。16 .畫(huà)出重氮甲烷 CHH的共振結(jié)構(gòu)。如果重氮甲烷進(jìn)行熱分解，其產(chǎn)物是什么？17 .回出S4N3 (S,S N S N S Nm兀環(huán))的可能的共振結(jié)構(gòu)，并標(biāo)出形式電荷。在 +七元環(huán)中，你預(yù)期哪些 S-N鍵是最短的？18 .(1)根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論預(yù)測(cè)SCl3+和ICl 4一的幾何構(gòu)型，給出每種情況下中心原子的氧化態(tài)和雜化類(lèi)型。(2)給出Cl-S-Cl鍵角的合理的數(shù)值范圍。(3)試

11、比較S-Cl和I Cl鍵中，哪一個(gè)鍵長(zhǎng)？為什么？.下載可編輯(4) SC13+和PC13是等電子體，結(jié)構(gòu)也相同，比較SCl和P Cl的鍵長(zhǎng)大小，說(shuō)明理由。19. (1)填滿下表，要使NO Nk。N。、NHOH和NO等分子與表中最后一欄所對(duì)應(yīng)的N- O鍵長(zhǎng)相匹配。物 種N- O鍵級(jí)ni-OBK(?)1.0621.1541.1881.2561.42(2)N2Q和NOT都是平面型的，畫(huà)出這兩種型體的價(jià)鍵結(jié)構(gòu)，并根據(jù)第(2)部分的結(jié)構(gòu)，估算Nl-O的鍵長(zhǎng)。 、一,2一， 、(3) 定性說(shuō)明在 N2Q、N2O3和N2H4中N N鍵的鍵長(zhǎng)大小次序。20 .試從分子軌道理論寫(xiě)出雙原子分子OF OF和OF+的

12、電子構(gòu)型，求出它們的鍵級(jí)，并解釋它們的鍵長(zhǎng)、鍵能和磁性的變化規(guī)律。21 .制備含Q、Q*甚至Q+的化合物是可能的。通常它們是在氧分子進(jìn)行下列各種反應(yīng)時(shí)生成的:(1)明確指出上述反應(yīng)中哪些相當(dāng)于氧分子的氧化？哪些相當(dāng)于還原？(2)對(duì)上述每一種離子給出含該離子的一種化合物的化學(xué)式。 已知上述四種型體 O- O原子間距為112、121、132和大約149pm,有三種型體 的鍵能約200、490和625kJ mol 1,另一種因數(shù)值不定未給出，試把這些數(shù)值 填在下表合適的位置。(4)確定每一型體的鍵級(jí)，把結(jié)果填入表中：型體原子間距離鍵能鍵級(jí)QQ+QQ(5)指出按你設(shè)想有沒(méi)有可能制備含F(xiàn)2離子的化合物。

13、理由是什么?22 .選取下表中的最佳 物質(zhì)的字母代號(hào)（AH）填入相應(yīng)標(biāo)題（）后的括號(hào)中（單選，每種物質(zhì)只能用一次），并按要求填空。ABCDEFGHNO+NON2O3N2HNH3N2O4H2N2QNHOH（）不是平面分子，其衍生物用作高能燃料。（）存在兩種異構(gòu)，其中一種異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)為:（）具有線型結(jié)構(gòu)，Lewis結(jié)構(gòu)式中每個(gè)鍵的鍵級(jí)為2.0。（）是無(wú)色的，平面分子，它的一種等電子體是 。（）既有酸性，又有堿性，可作制冷劑。（）既有酸性，又有堿性；既是氧化劑，又是還原劑，主要做 劑。（）是順磁性分子。（）水溶液會(huì)分解生成 MO,反應(yīng)式為 。23 .非水溶劑化學(xué)是無(wú)機(jī)化學(xué)的重要領(lǐng)域?，F(xiàn)有無(wú)水疊氮酸鉀

14、與液態(tài)NbQ反應(yīng)，在低溫下進(jìn)行真空升華，得到淡黃色的二元化合物固體（A）。其中N的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為77.78%。（1） 試寫(xiě)出（A）的化學(xué)式，該化合物應(yīng)命名是什么？（2） 試寫(xiě)出（A）的化學(xué)方程式。這屬于非水體系中的什么反應(yīng)？（3） 試畫(huà)出（A）的所有共振結(jié)構(gòu)式并標(biāo)出形式電荷。（4） 用Pauling的雜化軌道理論，指出化合物A中每個(gè)原子的雜化類(lèi)型和原子之間的化學(xué)鍵型。（5） （A）不穩(wěn)定，易分解，試寫(xiě)出（A）分解的反應(yīng)方程式。（6） （A） 也可以由無(wú)水 NaN與NOCl反應(yīng)制得，試寫(xiě)出生成（A）的反應(yīng)方程式。24 .鼠氨化鈣（CaCN2）是一種多用途的有效肥料。它可以用CaCO生產(chǎn)。CaCO分解

15、產(chǎn)生白色固體”和無(wú)色氣體Xb,后者不支持燃燒。用碳還原 X 生成灰色固體Xc和氣體X）, Xc和X能進(jìn)一步反應(yīng)。Xc與氮?dú)夥磻?yīng)，最終生成 CaCM（1） 如何合成合成氟氨化鈣？完成下列反應(yīng)式。G）CaCO3 -T* Xa + Xb2 Xc + N2> CaCN2 + C3 Xa + 3C a Xc + Xd（2） CaCN 2水解產(chǎn)生什么氣體？寫(xiě)出水解反應(yīng)方程式。（3） 在固體化學(xué)中，CN2離子呈現(xiàn)異構(gòu)化。CN2離子的酸有兩種是已知的（至少在氣態(tài)）。畫(huà)出這兩種異構(gòu)化的酸的共振結(jié)構(gòu)式并標(biāo)明每個(gè)原子的形式電荷。（4） 指出這兩種異構(gòu)化的酸中哪一種穩(wěn)定？25. PHE+可以畫(huà)出多種共振結(jié)構(gòu)式(

16、1)試畫(huà)出PHF3+離子所有可能的Lewis結(jié)構(gòu)式(包括共振結(jié)構(gòu)式)，標(biāo)出形式電荷。(2)估算PHE+中P F鍵的鍵級(jí)。(3)用近代價(jià)鍵理論說(shuō)明 PHE+的成鍵情況。四、化學(xué)鍵理論與分子幾何構(gòu)型(Ui。(I)(III)的穩(wěn)定性大于(n )。(2)CO,=N一O一。一.O'OO=N 。一 金(I)C.JO N=C-C：y 。一C.CCNuCCm c(II)(iii)(IV)c Jn =。c c.下載可編輯第(III)式最穩(wěn)定。(3) Cu + + NC2 + 2H+ = Cu2+ +NC + H 2C(4)若壓強(qiáng)降到原來(lái)的 2/3 ,則說(shuō)明3 mol NO變成2mol氣態(tài)物質(zhì):3NO =

17、 NO2+NK),又由于 2NCN2C4,所以最后的氣體總壓還要略小于原壓的2/3。2. N 三N j占N N.(I)aNL=n：Jn-： N n-(II)N： = N = n N n。(III)(V)N = N，：_nNN".(IV)(II) 、(V)不穩(wěn)定，舍去，(I)比(III) 、(IV)穩(wěn)定。Na) Nib)的鍵級(jí)為5/23,Nb) N(c)的鍵級(jí)為1 3/2,N(b)N(c) N(e)Nc) Nd)的鍵級(jí)為1 3/2 , Nd) Ne)的鍵級(jí)為5/23。N5+有極強(qiáng)的氧化性。應(yīng)在液態(tài)HF中制備N(xiāo)5+o3. ArCI+ OF + NCPS +SCI鍵級(jí)：1ArCl+鍵級(jí)最小

18、，最不穩(wěn)定；雖然NO與PS+的鍵級(jí)都是3,但N。是2p2P軌道重疊的支鍵，而PS+是3p3P軌道重疊的 汽鍵。前者重疊程度大，Ek大，所以N。比PS穩(wěn)定，即N。離子最穩(wěn)定。4.(1)(2)B3N3H6 + 3HClHH(3)無(wú)機(jī)苯的三甲基取代物有:-7B , CH33H(IV)(V)(VI)實(shí)際上只有四種類(lèi)型，因?yàn)?II、IV; IV、VI屬于同類(lèi)型中的幾何異構(gòu)體。這四種類(lèi)型為 £鼻)3區(qū)2鵬、HbB3N3(CH3)3> (CH02HBNbH(CH)2、H2(CH3)B3N3(CH3) 2hl各基團(tuán)與H2O的反應(yīng)：BCH* B(OH)2CHBH* B(OH)3NH NHNCH3

19、> NHCH . (CH3) 3B3MH + 6H 2。= 3CHB(OH)2 + 3NH 3HbB3N(CH) 3 + 9H 2。= 3HbBO + 3NH 2(CH3) + 3H 2(CH3) 2HBN3H(CH3) + 7H 2。=HBO + 2CH 3B(OH)2 + 2NH 3 + CH 3NH + H 2(CH3)H2B3N(CH) 2H + 8H 2。=NH + 2H 3BO + CH3B(OH)+ 2NH2CH+ 2H2由于這四種類(lèi)型水解后的產(chǎn)物及其量均有差別，因此根據(jù)這些差別可以判斷為何種 三甲基取代物。(4)因?yàn)榕鸬腆w聚合物 (BN)m與G ( m = n/2)

20、是等電子體，G可以有金剛石型和石 墨型，所以(BN)x也具有金剛石型或石墨型。在金剛石型中，B、N采取sp3雜化，無(wú)自由電子存在，所以不導(dǎo)電，在石墨型中，雖然 B、N都采取sp2雜化，形成層狀結(jié) 構(gòu)，但未參與雜化的 N原子2P軌道上孤電子對(duì)占有 B原子未參與雜化的 2P軌道，成 為定域式鍵，所以也不導(dǎo)電。B5O93 - 2H2。B5G(OH)43從陰離子單元的結(jié)構(gòu)式中可以看到陰離子單元的電荷與硼采取sp3雜化的原子個(gè)數(shù)相等。5.物種IF3CIO3AsCl3（CF3）2SnCl2TeCl；Ga£雜化類(lèi)型sp3d3spsp3d2spsp3dsp3d2可能幾何構(gòu)型三角雙錐三角錐型三角雙錐型

21、V型變形四向體正八面體6.CQ,理I15Lj；Q：三 C二三 Q,n；IJCO'CO 二一個(gè)er鍵， 一個(gè)汽鍵， 一個(gè)支配鍵HCHO兩個(gè)b鍵，兩個(gè)n；三個(gè)b鍵，一個(gè)支鍵CHCOOH(*實(shí)際上CHCOO中有力:CH3-CO-1/2,而。一 1/2OH 一一 3CH3-C : OH±的氧原子米取 sp雜化,O7個(gè)(T鍵，一個(gè)n；。應(yīng)為定域式鍵。7.(1)ch3、H3Al、Al / CH3 +CH3CCH3R(D)H3(2) 見(jiàn)上題中(D)。設(shè)日C混合物中B中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)8(NO2)8 = 4N2 + 8CO2B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為x, C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為y,=(12C)/(C 12NH9)

22、= 144.12/177.32 = 0.81277氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù) =N/(C 12NH9) = 14.01/177.32 = 0.079010C中碳原子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)=(14C)/(C 14ANH24)=14X 12.01/(14 X 12.01+26.98+14.01+1.01 X 24) = 0.72049氮原子的質(zhì)量分?jǐn)?shù) =N/(C 14AlNH24)=14.01/233.37= 0.0600330.81277 x + 0.72049 y = 0.7371 I0.079010 x + 0.060033 y = 6.34/100 解得 x = 0.1757 = 17.57% y = 0.8248

23、 = 82.48%8. (1) 正四面體結(jié)構(gòu)有：NH+、SO2, 三角錐型有：NH、SO2,所以A可能為Cu(NH4)SO3或Cu(NH)SO4,但A是反磁性的，Cu2+是順磁性，而 Cu+是反磁性，故 A為Cu(NH)SO3。(2) Cu(NH 3) 42+ + 3SO2 + 4H 2O = 2Cu(NH4)SO3 + SO42 + 6NH4+(3) 2Cu(NH 4)SO3 + 2 H 2SO = CuSQ + Cu + 2SO 2 + (NH 4) 2SO + 2H2O50 %(5) 100 % 因?yàn)镃u2 CU Cu Cu ,如此循環(huán)，相當(dāng)于 100%。NO2MXY2: C2= 19

24、X 18/2 = 171MXYZ:C；9C2= 19X18X 17/2 = 2907MXYZW C=92 X 19X 18X 17X 16/(4 X3X2X 1)= 7752 C 的種類(lèi)有：19+342+171+2907+7752 = 11191(4) C 中MXYZ怖對(duì)映體，所以又映體數(shù)目= 3876。O一兒11.(1) OsO 3NO肩S f(A)正四面體O(B) ( cis )八面體OI, OsO 1. N*O(trans )八面體 (C)四面體12.(1) 9.3 g dm 3 x 22.4 dm 3/mol = 208.32 g/mol208.32/(36 + 35.45 X 5)

25、= 1所以PCl5蒸汽中分子為PCl5。(2)加熱到250°C,測(cè)得壓力為計(jì)算值兩倍，這說(shuō)明PCl5(g) (1mol) 成為 2mol 氣體,即PCl5(g)= PCl 3(g) + Cl 2(g) PCl 5(l) = PCl4+(l) + PCl 6 (l)Cl三角雙錐ClCl Cl Cl三角錐(4) PBr5(l) '- PBr4+(l) + Br (l) 由于 rBr > ra ,所以 PBr6 不穩(wěn)定,6個(gè)Br離子之間的排斥力大，即 PBr6不能存在，也可以看成 PBr6分解成PBr5+Br ,所以PB®l)與PCh(l)的離解方式不同。物種PCl

26、3PCl5SF2SF4SF6ClF3IF 4_ +ICl 2幾何形狀三角錐型三角雙錐V型變形四向體正八面體T型平囿四方V型13.14. (1) 因?yàn)閺腘 Sb的電負(fù)性變小，成鍵電子對(duì)離中心原子越來(lái)越遠(yuǎn)，成鍵電子對(duì)之間的排斥力越來(lái)越小，所以從NH SbH3鍵角變小。(2) NH3與NE相比，F(xiàn)的電負(fù)性大于 H,所以NR中的成鍵電子對(duì)離 F原子近，Nl- F 鍵之間的排斥力小于 Nl- H之間的排斥力，故 NH的鍵角為107°,而NF3的鍵角為 102.5°。對(duì)于PH3和PF3而言，P原子有3d空軌道，F(xiàn)原子上的孤電子對(duì)占有 P原 子的3d空軌道，增加了 P原子上的電子密度，導(dǎo)

27、致P- F鍵之間的排斥力大于P-H鍵之間的排斥力，故 PH3的鍵角為93.6°, PF3的鍵角為96.3°。15. 丁二烯：n4苯：n6NO：n6SO： n416. H c_N_N ,_叫 H c N n HHno：工(也有稱(chēng) n3CO: 2個(gè) n4CHN CH 2 + N 217.(I)(舍去)(III)(舍去)(VI)(n)(舍去)(vn)(W)(舍去)(IX)(XI)最穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)式為(皿)，因?yàn)镺 、等 相距較遠(yuǎn)。(vn)中雙鍵表不' S N鍵最短。18.(1) SCl 3+屬于ABE型，S原子應(yīng)sp3雜化，為+4氧化態(tài)。ICl4屬于ABE型，I原子應(yīng)sp3d

28、2雜化，為+3氧化態(tài)。(2) /ClSCl 應(yīng)小于 109°28?。(3)比較S- Cl和I Cl鍵，應(yīng)該I Cl鍵長(zhǎng)，因?yàn)橹行?S原子的氧化態(tài)高于中心I原子的氧化態(tài)，所以 S對(duì)Cl的吸引力大于I對(duì)Cl的吸引力。另外，S- Cl之間 的3p-3p軌道重疊，而I Cl之間是5p3P軌道重疊，二前者重疊程度大，故 S- Cl鍵的鍵長(zhǎng)較I Cl鍵的鍵長(zhǎng)短。(4) S- Cl的鍵長(zhǎng)短于P Cl的鍵長(zhǎng)，雖然SCl3+與PCl3是等電子體，幾何構(gòu)型都是三 角錐型，但S原子的核電荷大于 巳且S處于+4氧化態(tài)，而P處于+3氧化態(tài)，故 S-Cl鍵要比P- Cl鍵短。19. (1)物種Nl- O鍵級(jí)Nl

29、- O崢(?)nO31.062NO5/21.154N2O3/21.188NO4/31.256nhoA11.42說(shuō)明NO與N2是等電子體，NO+的鍵級(jí)為3NO比N2多一個(gè)電子，NO的鍵級(jí)為5/2NO有兩種共振結(jié)構(gòu)式：N三N_n=N=O.N- O鍵級(jí)為(1+2)/2 = 3/2(2)NO一有三種共振結(jié)構(gòu)式:N- O鍵級(jí)=(1 + 1+2)/3= 4/3NHOH+的Lewis結(jié)構(gòu)式為:.N- O鍵級(jí)=1O.OFN-N-00 n = n、0O N,-O-'O-& H NHHx ' O-HN- O 鍵級(jí)=(1+2)/2 =3/2.N2Q中 N-O鍵長(zhǎng)=1.188 ?2由于M N都

30、米取sp雜化，存在離域85, N- O鍵級(jí)=1 4/3ON -O. OTt之間,一下載可編輯即N O鍵長(zhǎng)在1.421.256 ?之間。HH由于HNi. H(I)0 # .(<NN 00 (II) 00 N=N： 0(III) O(II)（出）中存在離域 式鍵，N N有雙鍵性質(zhì)，鍵長(zhǎng)最短,而在 （I）、中，雖然N- N都是單鍵，但（II）中兩個(gè)N原子形式電荷是同號(hào),發(fā)生相互排斥，其鍵長(zhǎng)長(zhǎng)于（I），故N N鍵長(zhǎng)的順序?yàn)椋海ǔ觯?lt; （I） <(II)20. OF : (1OF : (1OF +: (1(r)2(2(r)2(3(r)2(4(r)2(5(r)2(1 式)4(2 支)(r

31、)2(2(r)2(3(r)2(4(r)2(5(r)2(1 式)4(2 支)“2(2 “2(3 ”2(4 ”2(5 ”2(1)4(2 支)2OF的鍵級(jí)為3/2, OF的鍵級(jí)為1,。戶的鍵級(jí)為2鍵長(zhǎng):O戶 < OF < OF鍵能：oF>of> ofOF +OF是順磁性的，OF是反磁性的。21. (1) O(2) O2+PtF 6Na2O2K0 22+相當(dāng)于氧分子的氧化，Of、Q2相當(dāng)于氧分子的還原。(3) (4)型體原子間距離鍵能鍵級(jí)02121490一個(gè)（T鍵，兩個(gè)三電子式鍵02+112625一個(gè)（T鍵，一個(gè)式鍵，一個(gè)三電子式鍵Q132一一個(gè)（T鍵，一個(gè)三電子式鍵Q2149200一個(gè)（T鍵（5）不可能制備得F22，因?yàn)?2一的鍵級(jí)等于零，所以F22不可能存在。22.D.E.Co=n_o_N O =.H還原劑 .B2.A.F C2Q.G H 2N2Q = N2O+ H2O23.(1) N 4O疊氮酸亞硝酰(2) NaN 3 + N2O4 = NaNO3 + (NO) +(N3 )屬于 Lewis 酸堿雙取代反應(yīng)(3) N=N-N N ： O - »NN N N'oN