分析化學(xué)(第七版)課件

1、第一章第一章 緒緒 論論分分 析析 化化 學(xué)學(xué)Analytical ChemistryAnalytical Chemistry第一章第一章 緒緒 論論u是化學(xué)的重要分支之一。是化學(xué)的重要分支之一。u歐洲化學(xué)聯(lián)合會的定義歐洲化學(xué)聯(lián)合會的定義: : “建立和應(yīng)用建立和應(yīng)用各種方法、儀器和策略獲取關(guān)于物質(zhì)在各種方法、儀器和策略獲取關(guān)于物質(zhì)在空間和時間方面的組成和性質(zhì)等信息的空間和時間方面的組成和性質(zhì)等信息的科學(xué)科學(xué)”。分分 析析 科科 學(xué)學(xué)第一章第一章 緒緒 論論u關(guān)于研究物質(zhì)的關(guān)于研究物質(zhì)的組成組成(composition) (composition) 、結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)(chemical structu

2、res)(chemical structures)、形態(tài)形態(tài)(types of species)(types of species)和和含量含量(amount, (amount, content)content)等化學(xué)信息的分析方法及理等化學(xué)信息的分析方法及理論的論的科學(xué)科學(xué)。第一章第一章 緒緒 論論第一章第一章 緒緒 論論第一章第一章 緒緒 論論u物質(zhì)世界是由什么、如何組成的物質(zhì)世界是由什么、如何組成的? ? 大到宇宙，小到細胞、分子大到宇宙，小到細胞、分子 復(fù)雜體系，（與其他各學(xué)科共同回答這一問題）復(fù)雜體系，（與其他各學(xué)科共同回答這一問題）u分析化學(xué)的任務(wù)分析化學(xué)的任務(wù)： 采用各種方法和手

3、段，獲取分析數(shù)據(jù)，采用各種方法和手段，獲取分析數(shù)據(jù)， 確定物質(zhì)體系的化學(xué)組成、有關(guān)成分的含量，確定物質(zhì)體系的化學(xué)組成、有關(guān)成分的含量， 鑒定體系中物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和形態(tài)。鑒定體系中物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和形態(tài)。1. 1. 分析化學(xué)的目的和任務(wù)分析化學(xué)的目的和任務(wù)第一章第一章 緒緒 論論2. 分析化學(xué)的重要作用（1）u對化學(xué)學(xué)科自身發(fā)展的突出貢獻對化學(xué)學(xué)科自身發(fā)展的突出貢獻 u在科學(xué)中的重要作用在科學(xué)中的重要作用 生命科學(xué)：基因組、蛋白質(zhì)組、代謝組學(xué)生命科學(xué)：基因組、蛋白質(zhì)組、代謝組學(xué) 材料科學(xué)：新材料的元素組成及形態(tài)分布材料科學(xué)：新材料的元素組成及形態(tài)分布 環(huán)境科學(xué)：水、空氣質(zhì)量，三廢處理環(huán)境科學(xué)：水、空氣質(zhì)量

4、，三廢處理 資源和能源科學(xué)：資源和能源科學(xué)： 醫(yī)學(xué)和藥學(xué)：藥品質(zhì)量控制、中草藥成分的分醫(yī)學(xué)和藥學(xué)：藥品質(zhì)量控制、中草藥成分的分離和測定、新藥研制、藥物代謝和藥物動力學(xué)、離和測定、新藥研制、藥物代謝和藥物動力學(xué)、藥物制劑的穩(wěn)定性、生物利用度和生物等效性藥物制劑的穩(wěn)定性、生物利用度和生物等效性 從事科學(xué)研究的科學(xué) 第一章第一章 緒緒 論論2. 分析化學(xué)的重要作用（分析化學(xué)的重要作用（2 2）u在經(jīng)濟發(fā)展中的重要作用在經(jīng)濟發(fā)展中的重要作用 農(nóng)業(yè)：土壤、化肥、農(nóng)藥、作物生長過程的研究農(nóng)業(yè)：土壤、化肥、農(nóng)藥、作物生長過程的研究 工業(yè)：資源的勘探、基地的選定、原料的選擇、工業(yè)：資源的勘探、基地的選定、原料

5、的選擇、流程的監(jiān)控、成品的檢驗流程的監(jiān)控、成品的檢驗u藥學(xué)專業(yè)的重要專業(yè)基礎(chǔ)課藥學(xué)專業(yè)的重要專業(yè)基礎(chǔ)課第一章第一章 緒緒 論論第第 二二 節(jié)節(jié)分分 析析 化化 學(xué)學(xué) 的的 發(fā)發(fā) 展展第一章第一章 緒緒 論論u分析化學(xué)的誕生分析化學(xué)的誕生 ：1818世紀，在氧化汞世紀，在氧化汞形成實驗中的定量測定，拉瓦錫形成實驗中的定量測定，拉瓦錫(AL. (AL. Lavoisier) Lavoisier) 分析化學(xué)之父。分析化學(xué)之父。u滴定分析的產(chǎn)生滴定分析的產(chǎn)生：直接動力是化學(xué)工業(yè)直接動力是化學(xué)工業(yè)的興起。的興起。 1818世紀時，硫酸、鹽酸、蘇世紀時，硫酸、鹽酸、蘇打和氯水是化學(xué)工業(yè)的中心產(chǎn)品。最早打和

6、氯水是化學(xué)工業(yè)的中心產(chǎn)品。最早的的“滴定分析滴定分析” ，法國人日夫魯瓦測，法國人日夫魯瓦測定醋酸的濃度，將醋酸滴加入碳酸鉀中。定醋酸的濃度，將醋酸滴加入碳酸鉀中。第一章第一章 緒緒 論論u作為一門科學(xué)的分析化學(xué)的形成作為一門科學(xué)的分析化學(xué)的形成： 2020世紀初，以溶液四大平衡理論為基礎(chǔ)。世紀初，以溶液四大平衡理論為基礎(chǔ)?；瘜W(xué)分析法迅速發(fā)展成為系統(tǒng)理論和方化學(xué)分析法迅速發(fā)展成為系統(tǒng)理論和方法。法。第一章第一章 緒緒 論論u以儀器分析為主的現(xiàn)代分析化學(xué)：20世紀4060年代，物理學(xué)與電子學(xué)的發(fā)展促進分析化學(xué)的發(fā)展。光譜分析、極譜分析及其理論體系。u以計算機為基礎(chǔ)的分析化學(xué)： 20世紀70年代末

7、，隨著計算機科學(xué)的發(fā)展?；瘜W(xué)計量學(xué)，各種聯(lián)用技術(shù)，專家系統(tǒng) 經(jīng)濟、社會發(fā)展的需求是動力其他學(xué)科的發(fā)展是基礎(chǔ)第一章第一章 緒緒 論論u與藥學(xué)相關(guān)的主要活躍領(lǐng)域與藥學(xué)相關(guān)的主要活躍領(lǐng)域: :聯(lián)用技術(shù)聯(lián)用技術(shù) (hyphenated techniques)(hyphenated techniques)生物分析生物分析(bioanalysis)(bioanalysis)全分析全分析 (total analysis) (total analysis) 化學(xué)信息學(xué)化學(xué)信息學(xué)(informatics(informatics）第一章第一章 緒緒 論論u分析化學(xué)的發(fā)展趨勢分析化學(xué)的發(fā)展趨勢：測定物質(zhì)的組成和含量

8、測定物質(zhì)的組成和含量 包括包括 形形態(tài)（如價態(tài)、配位態(tài)、晶型等）、結(jié)態(tài)（如價態(tài)、配位態(tài)、晶型等）、結(jié)構(gòu)（空間分布）分析構(gòu)（空間分布）分析對化學(xué)物質(zhì)的測定對化學(xué)物質(zhì)的測定 化學(xué)和生物化學(xué)和生物活性物質(zhì)瞬時跟蹤監(jiān)測和過程控制活性物質(zhì)瞬時跟蹤監(jiān)測和過程控制第一章第一章 緒緒 論論解析型分析策略解析型分析策略 整體型綜合分整體型綜合分析策略（分析完整的生物體內(nèi)的基析策略（分析完整的生物體內(nèi)的基因、蛋白質(zhì)、代謝物、通道等各類因、蛋白質(zhì)、代謝物、通道等各類生物元素隨時間、空間的變化和相生物元素隨時間、空間的變化和相互關(guān)聯(lián)，獲取復(fù)雜體系的多維綜合互關(guān)聯(lián)，獲取復(fù)雜體系的多維綜合信息）信息）提高選擇性、靈敏度和

9、智能化水平提高選擇性、靈敏度和智能化水平第一章第一章 緒緒 論論第 三 節(jié) 分 析 化 學(xué) 的 方 法 分 類第一章第一章 緒緒 論論1. 1. 按照分析任務(wù)分類按照分析任務(wù)分類u定性分析定性分析（ qualitative analysis qualitative analysis ）: : 鑒定鑒定試樣的組成元素、離子、基團或化合物試樣的組成元素、離子、基團或化合物u定量分析定量分析（ quantitative analysisquantitative analysis）: : 測定測定試樣中組分的量試樣中組分的量u結(jié)構(gòu)分析結(jié)構(gòu)分析（structural analysisstructural

10、 analysis）：確定試）：確定試樣的分子結(jié)構(gòu)或晶體結(jié)構(gòu)樣的分子結(jié)構(gòu)或晶體結(jié)構(gòu)u形態(tài)分析形態(tài)分析（speciation analysisspeciation analysis）：研究物）：研究物質(zhì)的價態(tài)、晶態(tài)、結(jié)合態(tài)等存在狀態(tài)質(zhì)的價態(tài)、晶態(tài)、結(jié)合態(tài)等存在狀態(tài)（現(xiàn)代分析技術(shù)?？赏瑫r進行多種分析）（現(xiàn)代分析技術(shù)?？赏瑫r進行多種分析） 第一章第一章 緒緒 論論2. 2. 按照分析的對象分類。按照分析的對象分類。u無機分析（無機分析（inorganic analysisinorganic analysis）和有機分析）和有機分析（organic analysisorganic analysis）u

11、食品分析、水分析、巖石分析、鋼鐵分析食品分析、水分析、巖石分析、鋼鐵分析u藥物分析（藥物分析（pharmaceutical analysispharmaceutical analysis）、環(huán)境）、環(huán)境分析（分析（environmental analysisenvironmental analysis）和臨床分析）和臨床分析（clinical analysisclinical analysis） （與研究領(lǐng)域有關(guān)）（與研究領(lǐng)域有關(guān)）第一章第一章 緒緒 論論3. 3. 按照分析方法的原理分類（按照分析方法的原理分類（1 1） u化學(xué)分析化學(xué)分析（chemical analysischemical

12、 analysis）：利用物質(zhì)的化學(xué)反）：利用物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)及其計量關(guān)系確定被測物質(zhì)的組成及其含量應(yīng)及其計量關(guān)系確定被測物質(zhì)的組成及其含量 化學(xué)定量分析化學(xué)定量分析 ：根據(jù)化學(xué)反應(yīng)中試樣和試劑的用量，根據(jù)化學(xué)反應(yīng)中試樣和試劑的用量，測定物質(zhì)各組分的含量測定物質(zhì)各組分的含量 化學(xué)定性分析化學(xué)定性分析：根據(jù)分析化學(xué)反應(yīng)的現(xiàn)象和特征鑒定根據(jù)分析化學(xué)反應(yīng)的現(xiàn)象和特征鑒定物質(zhì)的化學(xué)成分物質(zhì)的化學(xué)成分 u滴定分析滴定分析(titrimetric analysis )(titrimetric analysis )u重量分析重量分析(gravimetric analysis) (gravimetric ana

13、lysis) 第一章第一章 緒緒 論論u儀器分析儀器分析（instrumental analysisinstrumental analysis）：使用較特殊儀）：使用較特殊儀器進行分析的方法器進行分析的方法 ( (以物質(zhì)的物理或物理化學(xué)性質(zhì)為基以物質(zhì)的物理或物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)礎(chǔ)) )電化學(xué)分析電化學(xué)分析(electrochemical analysis)(electrochemical analysis)光譜分析光譜分析(spectral analysis) (spectral analysis) 質(zhì)譜法質(zhì)譜法(mass spectrometry)(mass spectrometry)色譜法色

14、譜法(chromatography)(chromatography)放射化學(xué)分析放射化學(xué)分析(radiochemical analysis)(radiochemical analysis)等等3. 按照分析方法的原理分類（按照分析方法的原理分類（2）第一章第一章 緒緒 論論4. 4. 按照試樣用量分類按照試樣用量分類分析方法分析方法試樣質(zhì)量試樣質(zhì)量試液體積試液體積常量分析法常量分析法半微量分析法半微量分析法微量分析法微量分析法超微量分析法超微量分析法0.1 g0.1 g0.10.1 0.01 g0.01 g1010 0.1 mg0.1 mg0.1 mg0.1 mg10 ml10 ml10101

15、 ml1 ml1 1 0.01 ml0.01 ml0.01 ml0.01 ml第一章第一章 緒緒 論論5.5.按照試樣中被測組分的含量分類按照試樣中被測組分的含量分類u常量組分分析常量組分分析 ( (1%)1%)u微量組分分析微量組分分析 (0.01%(0.01% 1%)1%)u痕量（組分）分析痕量（組分）分析 ( (0.01%)0.01%) 注意與試樣用量分類法的區(qū)別注意與試樣用量分類法的區(qū)別第一章第一章 緒緒 論論第第 四四 節(jié)節(jié) 分分 析析 過過 程程 和和 步步 驟驟第一章第一章 緒緒 論論 明確分析任務(wù)和制訂計劃（包括標(biāo)準(zhǔn)操作程序，明確分析任務(wù)和制訂計劃（包括標(biāo)準(zhǔn)操作程序，SOPSO

16、P）取樣取樣 (sampling)，要有代表性，要有代表性制備試樣，以適應(yīng)分析方法的要求制備試樣，以適應(yīng)分析方法的要求試樣測定（計量器具和儀器校驗，方法認證試樣測定（計量器具和儀器校驗，方法認證validation）結(jié)果的計算、表達（平均值、標(biāo)準(zhǔn)差和置信度等）和書面報告結(jié)果的計算、表達（平均值、標(biāo)準(zhǔn)差和置信度等）和書面報告 第一章第一章 緒緒 論論第第 五五 節(jié)節(jié)分分 析析 化化 學(xué)學(xué) 課課 程程 的的 學(xué)學(xué) 習(xí)習(xí)第一章第一章 緒緒 論論u基本內(nèi)容基本內(nèi)容u教學(xué)安排教學(xué)安排u教學(xué)方法教學(xué)方法u理論與實踐理論與實踐第一章第一章 緒緒 論論u分析化學(xué)分析化學(xué), ,第第7 7版版, ,李發(fā)美主編李發(fā)

17、美主編, ,人民衛(wèi)生出版社人民衛(wèi)生出版社配套光盤：每章小結(jié)、課外知識、前沿領(lǐng)域等配套光盤：每章小結(jié)、課外知識、前沿領(lǐng)域等uAnalytical Chemistry, R Kellner, J-M Mermet, Analytical Chemistry, R Kellner, J-M Mermet, M Otto, HM Widmer, 1998M Otto, HM Widmer, 1998北京大學(xué)李克安教授等翻譯北京大學(xué)李克安教授等翻譯uAnalytical Chemistry, 6th edn, Gary D. Analytical Chemistry, 6th edn, Gary D.

18、Christian (University of Washington), 2003Christian (University of Washington), 2003uFundamentals of Analytical Chemistry, 8th edn, Fundamentals of Analytical Chemistry, 8th edn, DA Skoog (Stanford University), DM West, FJ DA Skoog (Stanford University), DM West, FJ Holler, SR Crouch, 2004Holler, SR

19、 Crouch, 2004本課程的主要參考書第二章第二章 誤差和數(shù)據(jù)處理誤差和數(shù)據(jù)處理第一節(jié)第一節(jié) 測量值的精密度和準(zhǔn)確度測量值的精密度和準(zhǔn)確度第二章第二章 誤差和數(shù)據(jù)處理誤差和數(shù)據(jù)處理 實驗結(jié)果都有誤差，誤差自始實驗結(jié)果都有誤差，誤差自始至終存在于一切科學(xué)實驗的過程之至終存在于一切科學(xué)實驗的過程之中。測量結(jié)果只能接近于真實值，而中。測量結(jié)果只能接近于真實值，而難以達到真實值。難以達到真實值。誤誤 差差 公公 理理 第二章第二章 誤差和數(shù)據(jù)處理誤差和數(shù)據(jù)處理一、準(zhǔn)確度和誤差一、準(zhǔn)確度和誤差(accuracy and error)(accuracy and error)準(zhǔn)確度：表示分析結(jié)果準(zhǔn)確度

20、：表示分析結(jié)果( (測量值測量值) )與真實與真實值接近的程度。值接近的程度。誤差：即測定值與真實值之間的差異，誤差：即測定值與真實值之間的差異，是用來表示準(zhǔn)確度的數(shù)值。是用來表示準(zhǔn)確度的數(shù)值。第二章第二章 誤差和數(shù)據(jù)處理誤差和數(shù)據(jù)處理誤誤 差差 的的 表表 示示 方方 法法1.1.絕對誤差：絕對誤差：(absolute error) (absolute error) x-x- xx 為正誤差，為正誤差，xx0)為常數(shù)，則稱為常數(shù)，則稱 X 服從參數(shù)為服從參數(shù)為 , 2 的正態(tài)分布。的正態(tài)分布。)x(e21)x(f222)x( 第二章第二章 誤差和數(shù)據(jù)處理誤差和數(shù)據(jù)處理x0f(x)-+第二章第

21、二章 誤差和數(shù)據(jù)處理誤差和數(shù)據(jù)處理x0f(x)相同相同12第二章第二章 誤差和數(shù)據(jù)處理誤差和數(shù)據(jù)處理x0f(x)相同（相同（1 1 G G表表，可疑，可疑值舍棄，反之則保留值舍棄，反之則保留SxxG可第二章第二章 誤差和數(shù)據(jù)處理誤差和數(shù)據(jù)處理精密度檢驗精密度檢驗- -F F檢驗檢驗?zāi)康模号袛鄡山M數(shù)據(jù)間存在目的：判斷兩組數(shù)據(jù)間存在偶然誤差偶然誤差是否有顯著不同。是否有顯著不同。 212221SSSSF F F1 1=n=n1 11 1， F F2 2=n=n2 21 1第二章第二章 誤差和數(shù)據(jù)處理誤差和數(shù)據(jù)處理F F檢驗的步驟檢驗的步驟1.1.計算兩個樣本的方差計算兩個樣本的方差(S(S大大2

22、2,S,S小小2 2) )2.2.求算求算F F計計(F(F計計= =S S大大2 2/S/S小小2 2) )3.3.確定合適的顯著性水平確定合適的顯著性水平( ( =0.05=0.05) )4.4.查表比較查表比較(F(F計計F F ,f1 , f2 ,f1 , f2兩組數(shù)據(jù)精密度無顯著性差兩組數(shù)據(jù)精密度無顯著性差異異) )注：注：F F檢驗多為單側(cè)檢驗檢驗多為單側(cè)檢驗第二章第二章 誤差和數(shù)據(jù)處理誤差和數(shù)據(jù)處理準(zhǔn)確度檢驗準(zhǔn)確度檢驗- -t t檢驗檢驗?zāi)康模号袛嗄骋环治龇椒ɑ虿僮鬟^目的：判斷某一分析方法或操作過程中是否存在較大的程中是否存在較大的系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差。第二章第二章 誤差和數(shù)據(jù)處理誤

23、差和數(shù)據(jù)處理t t檢驗的步驟檢驗的步驟u確定檢驗區(qū)間確定檢驗區(qū)間( (雙側(cè)或單側(cè)雙側(cè)或單側(cè)) )u確定檢驗的統(tǒng)計量確定檢驗的統(tǒng)計量( (樣本平均值與標(biāo)準(zhǔn)值比較或兩個樣本平均值與標(biāo)準(zhǔn)值比較或兩個樣本平均值比較等樣本平均值比較等) )u確定顯著性水平確定顯著性水平( ( = =0.050.05或或 = = 0.01) 0.01)u計算計算 X, SX, Su計算統(tǒng)計量計算統(tǒng)計量t t計計u查表比較（查表比較（ t t計計 t t , ,f f , ,表明無顯著性差異表明無顯著性差異）第二章第二章 誤差和數(shù)據(jù)處理誤差和數(shù)據(jù)處理t t檢驗的應(yīng)用檢驗的應(yīng)用1.1.樣本平均值與標(biāo)準(zhǔn)值比較樣本平均值與標(biāo)準(zhǔn)值

24、比較Snx 計tF=n-1F=n-1第二章第二章 誤差和數(shù)據(jù)處理誤差和數(shù)據(jù)處理2.2.兩個樣本平均值比較（方差齊性）兩個樣本平均值比較（方差齊性）F=nF=n1 1+n+n2 2-2-22) 1() 1(t21222211212121nnSnSnSnnnnSxxRR其中計第二章第二章 誤差和數(shù)據(jù)處理誤差和數(shù)據(jù)處理顯著性檢驗注意事項顯著性檢驗注意事項1.1.兩組數(shù)據(jù)的顯著性檢驗順序是先進行兩組數(shù)據(jù)的顯著性檢驗順序是先進行F F檢檢驗，通過后做驗，通過后做t t檢驗。檢驗。2.2.單側(cè)與雙側(cè)檢驗。單側(cè)與雙側(cè)檢驗。3.3.置信水平置信水平P P或顯著水平或顯著水平 的選擇。（一類的選擇。（一類錯誤與

25、二類錯誤）錯誤與二類錯誤）第二章第二章 誤差和數(shù)據(jù)處理誤差和數(shù)據(jù)處理六、相關(guān)與回歸六、相關(guān)與回歸相關(guān)系數(shù)的范圍：相關(guān)系數(shù)的范圍：0 0 |r| |r| 1 1 0.90r0.950.90r0.95表示一條平滑的直線表示一條平滑的直線0.950.95r0.99r0.99r0.99表示線性關(guān)系很好表示線性關(guān)系很好第二章第二章 誤差和數(shù)據(jù)處理誤差和數(shù)據(jù)處理注注 意意 點點1.x1.x1 1或或Y Y1 1是否相關(guān)？是否相關(guān)？2.2.線性回歸方程是經(jīng)驗公式。只適合在原來的試驗線性回歸方程是經(jīng)驗公式。只適合在原來的試驗范圍。（例外：標(biāo)準(zhǔn)加入法）范圍。（例外：標(biāo)準(zhǔn)加入法）3.3.回歸方程的穩(wěn)定性受回歸方程

26、的穩(wěn)定性受X X的離散程度影響，相關(guān)系的離散程度影響，相關(guān)系數(shù)的穩(wěn)定性受數(shù)的穩(wěn)定性受Y Y的離散程度影響。的離散程度影響。4.4.相關(guān)與回歸的結(jié)果良好時，一定是線性？相關(guān)與回歸的結(jié)果良好時，一定是線性？第二章第二章 誤差和數(shù)據(jù)處理誤差和數(shù)據(jù)處理小小 結(jié)結(jié)絕對誤差和相對誤差絕對誤差和相對誤差系統(tǒng)誤差和偶然誤差系統(tǒng)誤差和偶然誤差定義、特點、來源等定義、特點、來源等精密度的表示方式以及相互間的運算精密度的表示方式以及相互間的運算準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系誤差的傳遞誤差的傳遞提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法第二章第二章 誤差和數(shù)據(jù)處理誤差和數(shù)據(jù)處理有效數(shù)字及其運算法則有效

27、數(shù)字及其運算法則l有效數(shù)字的判斷有效數(shù)字的判斷l(xiāng)有效數(shù)字的修約有效數(shù)字的修約l有效數(shù)字的運算規(guī)則有效數(shù)字的運算規(guī)則第二章第二章 誤差和數(shù)據(jù)處理誤差和數(shù)據(jù)處理有限量測量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理有限量測量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理統(tǒng)計概念回顧統(tǒng)計概念回顧正態(tài)分布正態(tài)分布t t分布分布總體均數(shù)的區(qū)間估計總體均數(shù)的區(qū)間估計數(shù)據(jù)統(tǒng)計檢驗的基本步驟數(shù)據(jù)統(tǒng)計檢驗的基本步驟相關(guān)與回歸相關(guān)與回歸第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論 An introduction to An introduction to titrimetric analysistitrimetric analysis

28、第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論 滴定分析滴定分析 將一種已知準(zhǔn)確濃度的試將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液（標(biāo)準(zhǔn)溶液）滴加劑溶液（標(biāo)準(zhǔn)溶液）滴加到被測物質(zhì)的溶液中，到被測物質(zhì)的溶液中， 根據(jù)所加試劑溶液的濃度根據(jù)所加試劑溶液的濃度和體積，計算出被測物質(zhì)和體積，計算出被測物質(zhì)的量。的量。 容量分析容量分析 (volumetric (volumetric analysis) analysis) 第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論第第 一一 節(jié)節(jié) 滴定分析法和滴定方式滴定分析法和滴定方式第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論一、滴定曲線及有關(guān)概念一、滴定曲線及有關(guān)概念u滴定分析基于

29、下列化學(xué)反應(yīng)滴定分析基于下列化學(xué)反應(yīng): : t tT + T + b bB = B = c cC + C + d dD D T: T: 滴定劑滴定劑 titranttitrant 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液 standard solutionstandard solution第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論u標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液(Standard solution): (Standard solution): 滴定分析中具有準(zhǔn)確已知濃度的試劑溶液。滴定分析中具有準(zhǔn)確已知濃度的試劑溶液。u滴定滴定(Titration):(Titration): 將標(biāo)準(zhǔn)溶液（滴定劑）通過滴定管逐滴加到被測將標(biāo)準(zhǔn)溶液（

30、滴定劑）通過滴定管逐滴加到被測 物質(zhì)溶液中進行測定的過程。物質(zhì)溶液中進行測定的過程。u化學(xué)計量點化學(xué)計量點 ( (計量點計量點) (Stoichiometric point, sp):) (Stoichiometric point, sp): 滴定劑的量與被測物質(zhì)的量正好符合化學(xué)反應(yīng)式滴定劑的量與被測物質(zhì)的量正好符合化學(xué)反應(yīng)式 所表示的計量關(guān)系的一點。所表示的計量關(guān)系的一點。1. 1. 基本概念基本概念第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論u指示劑指示劑(Indicator):(Indicator): 通過顏色的改變來指示化學(xué)計量點到達（確通過顏色的改變來指示化學(xué)計量點到達（確定終點）的試

31、劑。一般有兩種不同顏色的存在形定終點）的試劑。一般有兩種不同顏色的存在形體。體。u滴定終點滴定終點( (終點終點) ) (Titration end point, EP(Titration end point, EP）: : 指示劑改變顏色指示劑改變顏色( (滴定終止滴定終止) )的一點。的一點。u滴定終點誤差滴定終點誤差(Titration end point error),(Titration end point error), 滴定誤差滴定誤差(titration error,TE): (titration error,TE): 滴定終點與化學(xué)計量點的不完全一致引成的滴定終點與化學(xué)計量點

32、的不完全一致引成的相對誤差相對誤差。第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論2. 2. 滴定分析法的分類滴定分析法的分類u酸堿滴定法酸堿滴定法 Acid-baseAcid-baseu沉淀滴定法沉淀滴定法 PrecipitationPrecipitationu配位滴定法配位滴定法 Complexometric Complexometric (complex-formation) (complex-formation) u氧化還原滴定法氧化還原滴定法 Oxidation-reduction Oxidation-reduction u非水滴定法非水滴定法( (在水以外的溶劑中進行在水以外的溶劑中進

33、行) ) Nonaqueous titration Nonaqueous titration 第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論3. 3. 滴定曲線和滴定突躍滴定曲線和滴定突躍u滴定方程滴定方程: : 以數(shù)學(xué)方程描述滴定過程中組分濃以數(shù)學(xué)方程描述滴定過程中組分濃度的變化。度的變化。u滴定曲線滴定曲線(Titration curve)(Titration curve): : 以作圖的方式以作圖的方式描述滴定過程中組分濃度的變化。描述滴定過程中組分濃度的變化。 以加入的滴定劑體積（或滴定百分數(shù)）為以加入的滴定劑體積（或滴定百分數(shù)）為橫坐標(biāo)，溶液的組分濃度或與濃度相關(guān)的某種橫坐標(biāo)，溶液的組分

34、濃度或與濃度相關(guān)的某種參數(shù)參數(shù)(pH, pM, (pH, pM, 等等) )為縱坐標(biāo)繪制的曲線。為縱坐標(biāo)繪制的曲線。第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論以溶液中組分的濃度（或濃度的負對數(shù)值）以溶液中組分的濃度（或濃度的負對數(shù)值）或某種參數(shù)（性質(zhì)）對加入的滴定劑體積或某種參數(shù)（性質(zhì)）對加入的滴定劑體積（或滴定百分數(shù)）作圖（或滴定百分數(shù)）作圖 第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論滴定曲線的特點滴定曲線的特點u曲線的起點決定于被滴定物質(zhì)的性質(zhì)和濃度曲線的起點決定于被滴定物質(zhì)的性質(zhì)和濃度u滴定過程中溶液濃度（參數(shù)）的變化：滴定過程中溶液濃度（參數(shù)）的變化： 滴定開始時，變化比較平緩；計量點

35、附滴定開始時，變化比較平緩；計量點附近，發(fā)生突變，曲線變得陡直；之后，又趨近，發(fā)生突變，曲線變得陡直；之后，又趨于平緩于平緩 。 第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論滴定突躍和突躍范圍滴定突躍和突躍范圍u滴定突躍滴定突躍(abrupt change in titration (abrupt change in titration curve) curve) ： 在化學(xué)計量點附近（計量點前后在化學(xué)計量點附近（計量點前后0.1%0.1%范圍內(nèi)），溶液濃度及其相關(guān)參數(shù)所發(fā)生的范圍內(nèi)），溶液濃度及其相關(guān)參數(shù)所發(fā)生的急劇變化。急劇變化。u突躍范圍突躍范圍(the range of abrupt c

36、hange in (the range of abrupt change in titration curve) titration curve) ： 滴定突躍所在的范圍。滴定突躍所在的范圍。 第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論4.4.指示劑指示劑u有機化合物有機化合物u在溶液中能以兩種（或兩種以上）型體存在在溶液中能以兩種（或兩種以上）型體存在u兩種型體具有明顯不同的顏色。兩種型體具有明顯不同的顏色。 InIn+ X + X XIn XIn （X X：H H+ +、M M n+ n+ 等）等） 顏色顏色 1 1 顏色顏色 2 2u到達滴定終點時，由一種顏色轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N顏色。到達滴定終

37、點時，由一種顏色轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N顏色。u通過顏色的改變來指示化學(xué)計量點的到達通過顏色的改變來指示化學(xué)計量點的到達第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論u指示劑的變色范圍指示劑的變色范圍 （Color change interval Color change interval ）：）： 由一種型體顏色轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪恍腕w顏色的溶液參數(shù)變由一種型體顏色轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪恍腕w顏色的溶液參數(shù)變化的范圍?；姆秶?。 In/XIn10, In/XIn10, 顯顏色顯顏色 1; In/XIn1/10, 1; In/XIn1/10, 顯顏色顯顏色 2 2， 由顏色由顏色 1 1變?yōu)轭伾優(yōu)轭伾?2 2，X X的濃度變化范圍

38、。的濃度變化范圍。u理論變色點理論變色點 （Theoretical color change pointTheoretical color change point）：）： In=XInIn=XIn，溶液呈現(xiàn)，溶液呈現(xiàn)指示劑的中間過渡顏色指示劑的中間過渡顏色第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論u怎樣選擇指示劑怎樣選擇指示劑? ?指示劑的變色點盡可能接近化學(xué)計量點指示劑的變色點盡可能接近化學(xué)計量點 指示劑的變色范圍全部或部分落在滴定指示劑的變色范圍全部或部分落在滴定突躍范圍內(nèi)突躍范圍內(nèi) 第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論5. 5. 滴定終點誤差滴定終點誤差u滴定終點誤差滴定終點誤差

39、（Titration end pointTitration end point errorerror）或）或滴定誤差滴定誤差（Titration Titration errorerror）: : 由于滴定終點與化學(xué)計量點不相符由于滴定終點與化學(xué)計量點不相符合產(chǎn)生的相對誤差。合產(chǎn)生的相對誤差。u可用可用林邦誤差林邦誤差公式計算公式計算第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論（3-1） TE(%)tXppXcK 1010100% pXpX: : 滴定過程中發(fā)生變化的參數(shù)，如滴定過程中發(fā)生變化的參數(shù)，如pH pH 或或 pMpM pX pXpXpXepep( (終點終點) ) pX pXspsp(

40、 (計量點計量點) )K Kt t: : 滴定常數(shù)即滴定反應(yīng)平衡常數(shù)滴定常數(shù)即滴定反應(yīng)平衡常數(shù)c c : : 與計量點時滴定產(chǎn)物的總濃度與計量點時滴定產(chǎn)物的總濃度c cspsp有關(guān)有關(guān)強酸強堿滴定強酸強堿滴定： Kt 1/Kw=1014（25）,強酸（堿）滴定弱堿（酸）強酸（堿）滴定弱堿（酸）：Kt= Kb/Kw (Ka/Kw)， c = csp配位滴定配位滴定：Kt ，c = cM(sp)2spcc MYK第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論例例1 用用0.1000mol/L NaOH滴定滴定20.00ml 0.1000mol/L HCl，以酚酞以酚酞（pHep= 9.00）或甲基黃（

41、或甲基黃（pHep= 3.50）為指示劑，計算為指示劑，計算滴定誤差。滴定誤差。第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論 解：解：pHsp=7.00，csp=0.05mol/L 酚酞酚酞為指示劑為指示劑 pH=9.00 7.00=2.00 TE% = 甲基黃甲基黃為指示劑為指示劑 pH=3.50 7.00= 3.50 TE% = 1400. 200. 21005. 01010100%0.02%1450. 350. 31005. 01010100%0.6%第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論二、滴定方式及其適用條件二、滴定方式及其適用條件滴定方式滴定方式 直接滴定直接滴定 direct

42、titration返滴定返滴定 back titration間接滴定間接滴定 indirect titration置換滴定置換滴定replacement titration第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論u反應(yīng)反應(yīng) :必須按一定的化學(xué)反應(yīng)式進行，即具有確定的化必須按一定的化學(xué)反應(yīng)式進行，即具有確定的化學(xué)計量關(guān)系；學(xué)計量關(guān)系；必須定量進行，通常要求反應(yīng)完全程度達到必須定量進行，通常要求反應(yīng)完全程度達到99.9%99.9%以上；以上；K Kt t 要足夠大要足夠大速度要快。速度要快。u必須有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定終點必須有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定終點。 直接滴定必須具備的條件直接滴定必須具備的條件第三章第

43、三章 滴定分析法概論滴定分析法概論返返 滴滴 定定u應(yīng)用應(yīng)用：當(dāng)待測物質(zhì)與滴定劑反應(yīng)很慢（如當(dāng)待測物質(zhì)與滴定劑反應(yīng)很慢（如AlAl3+3+與與EDTAEDTA的反應(yīng)、用的反應(yīng)、用HClHCl滴定固體滴定固體CaCOCaCO3 3），或沒有合），或沒有合適的指示劑時（如在酸性溶液中用適的指示劑時（如在酸性溶液中用AgNOAgNO3 3滴定滴定ClCl）u方法方法：先加入定量、過量標(biāo)準(zhǔn)溶液，使與試液中先加入定量、過量標(biāo)準(zhǔn)溶液，使與試液中的待測物質(zhì)或固體試樣進行反應(yīng)，待反應(yīng)完全后，的待測物質(zhì)或固體試樣進行反應(yīng)，待反應(yīng)完全后，再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液。再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

44、第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論u應(yīng)用應(yīng)用：反應(yīng)沒有確定的計量關(guān)系：反應(yīng)沒有確定的計量關(guān)系 如如 NaNa2 2S S2 2O O3 3與與K K2 2CrCr2 2O O7 7的反應(yīng)的反應(yīng) u方法方法：用適當(dāng)試劑與待測組分反應(yīng)，：用適當(dāng)試劑與待測組分反應(yīng)，使其定量地置換為另一種物質(zhì)，而這使其定量地置換為另一種物質(zhì)，而這種物質(zhì)可用適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)溶液滴定種物質(zhì)可用適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)溶液滴定。置置 換換 滴滴 定定第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論u應(yīng)用應(yīng)用：待測組分不能與滴定劑直接反應(yīng)：待測組分不能與滴定劑直接反應(yīng) 如如KMnOKMnO4 4標(biāo)準(zhǔn)溶液間接測定標(biāo)準(zhǔn)溶液間接測定CaCa2+2+

45、u方法方法：采用另外的化學(xué)反應(yīng)，間接滴定：采用另外的化學(xué)反應(yīng)，間接滴定間間 接接 滴滴 定定第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論第第 二二 節(jié)節(jié) 標(biāo)標(biāo) 準(zhǔn)準(zhǔn) 溶溶 液液第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論一、標(biāo)準(zhǔn)溶液和基準(zhǔn)物質(zhì)一、標(biāo)準(zhǔn)溶液和基準(zhǔn)物質(zhì)1. 1. 基準(zhǔn)物質(zhì)（基準(zhǔn)物質(zhì)（primary standardprimary standard）u用于直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶用于直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的物質(zhì)液濃度的物質(zhì)u常用純金屬和純化合物常用純金屬和純化合物第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論u基準(zhǔn)物質(zhì)必須符合以下要求基準(zhǔn)物質(zhì)必須符合以下要求：組成與化學(xué)式完全

46、相符組成與化學(xué)式完全相符 純度足夠高（主成分含量在純度足夠高（主成分含量在99.9%99.9%以上）以上） 性質(zhì)穩(wěn)定性質(zhì)穩(wěn)定 有較大的摩爾質(zhì)量有較大的摩爾質(zhì)量按滴定反應(yīng)式定量進行反應(yīng)按滴定反應(yīng)式定量進行反應(yīng) 第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論u直接法直接法：準(zhǔn)確稱取一定量的基準(zhǔn)物質(zhì)，直接：準(zhǔn)確稱取一定量的基準(zhǔn)物質(zhì)，直接溶解定容至一定體積。溶解定容至一定體積。u標(biāo)定法標(biāo)定法（standardizationstandardization） ： （沒有適合于直接配制的基準(zhǔn)物質(zhì)）（沒有適合于直接配制的基準(zhǔn)物質(zhì)） 配制濃度近似于所需濃度的溶液配制濃度近似于所需濃度的溶液 用基準(zhǔn)物質(zhì)或已經(jīng)用基準(zhǔn)物

47、質(zhì)標(biāo)定過的標(biāo)用基準(zhǔn)物質(zhì)或已經(jīng)用基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定過的標(biāo)準(zhǔn)溶液來確定它的準(zhǔn)確濃度準(zhǔn)溶液來確定它的準(zhǔn)確濃度 2.2.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論二、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法二、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法u物質(zhì)的量濃度物質(zhì)的量濃度(molar (molar concentration, molarity),concentration, molarity),簡稱簡稱濃度濃度(concentration(concentration）u滴定度滴定度（titertiter）第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論單位體積標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含溶質(zhì)單位體積標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含溶質(zhì)B B的物質(zhì)

48、的量的物質(zhì)的量( (c cB B ) )1. 1. 物質(zhì)的量濃度物質(zhì)的量濃度c cB B = = n nB B/ /V V （3-23-2） n nB B = = m mB B/ /M MB B （3-33-3） c cB B = = m mB B/(/( V V M MB B) ) （3-43-4） 第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論例1 已知濃鹽酸的密度已知濃鹽酸的密度( (m m/ /V V) )為為1.19kg/L1.19kg/L，其中，其中HClHCl含量為含量為37%(37%(m m/ /m m) )，求每升濃鹽酸中所含溶質(zhì)求每升濃鹽酸中所含溶質(zhì)HClHCl的的摩的的摩爾數(shù)

49、爾數(shù)n n和質(zhì)量及溶液的濃度。和質(zhì)量及溶液的濃度。第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論mol)(.%.HClHClHCl124636371000191 Mmnmol/L)(HClHClHCl12 Vnc)(.HClHClHClHClHClHClgMnMVcm210404463612 第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論例例2 2. . 稱取基準(zhǔn)物稱取基準(zhǔn)物 K K2 2CrCr2 2O O7 7 1.502g1.502g，溶解，溶解并稀釋于并稀釋于250.0ml-250.0ml-量瓶中量瓶中, , 計算計算 K K2 2CrCr2 2O O7 7 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。2

50、 .294722OCrK ML)/ l0.02042(mo294.20.25001.502722OCrK MVmc解：解：第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測物質(zhì)的質(zhì)量（每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測物質(zhì)的質(zhì)量（g g或或mgmg） TT/BmB/VT （3-5） 每毫升每毫升K K2 2CrCr2 2O O7 7 溶液恰能與溶液恰能與 0.005000g 0.005000g FeFe2+ 2+ 反應(yīng)反應(yīng), , 則則： ml/0.005000g2722/FeOCrKT2. 2. 滴定度（滴定度（TiterTiter）第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論第第 三三

51、節(jié)節(jié) 滴定分析中的計算滴定分析中的計算第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論一、滴定分析中的計量關(guān)系一、滴定分析中的計量關(guān)系 化學(xué)反應(yīng)：化學(xué)反應(yīng)： t tT + T + b bB = B = c cC + C + d dD D 化學(xué)計量關(guān)系化學(xué)計量關(guān)系 ( (摩爾比摩爾比) )： n nT T : : n nB B = = t t : : b b or （3-63-6） B T nnbt T B nntb第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論 （3-8） （3-7） 1. 1. 以標(biāo)準(zhǔn)溶液以標(biāo)準(zhǔn)溶液 T T標(biāo)定另一標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定另一標(biāo)準(zhǔn)溶液B B2. 2. 以基準(zhǔn)物質(zhì)以基準(zhǔn)物質(zhì)B B標(biāo)定

52、溶液標(biāo)定溶液T TBTTBVVctbc TBBTVMmbtc 二、滴定分析法的有關(guān)計算二、滴定分析法的有關(guān)計算第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論例例1 1 用基準(zhǔn)物質(zhì)硼砂用基準(zhǔn)物質(zhì)硼砂NaNa2 2B B4 4O O7 710H10H2 2O O標(biāo)標(biāo)定定HClHCl溶液，稱取溶液，稱取0.5342g0.5342g硼砂，滴定硼砂，滴定至終點時消耗至終點時消耗HCl 27.98mlHCl 27.98ml，計算，計算HClHCl溶液的濃度。溶液的濃度。第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論381.4g/molO10HOBNa2742M解：已知解：已知Na2B4O7 + 2HCl + 5H

53、2O = 4H3BO3 + 2NaCl /L)0.1001(mol381.41027.9820.534223HClOH10OBNaHCl2742 MVmc第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論或3.3.物質(zhì)的量濃度與滴定度之間的換物質(zhì)的量濃度與滴定度之間的換算算BT/B3T10MTbtc 3BTT/B10MctbT btnnMTc BTBT/B3T10/（3-93-9）第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論例例2 2 要加多少毫升水到要加多少毫升水到5.0005.00010102 2ml ml 0.2000mol/L HCl0.2000mol/L HCl溶液中，才能使稀釋溶液中，才能使

54、稀釋后的后的HClHCl標(biāo)準(zhǔn)溶液對標(biāo)準(zhǔn)溶液對CaCOCaCO3 3的滴定度為的滴定度為g/ml105.005-3HCl/CaCO3 T？第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論解：已知解：已知mol/100.09g3CaCOM，HCl與與CaCO3的反應(yīng)為的反應(yīng)為/L)0.1000(mol100.0921000551021033CaCOHCl/CaCO3HCl33 .MTc0.20000.20005.0005.00010102 2=0.1000=0.1000（5.0005.00010102 2+ +V V） V V = 500.0ml= 500.0mlCaCOCaCO3 3+2HCl = C

55、aCl+2HCl = CaCl2 2+H+H2 2O+COO+CO2 2將稀釋后將稀釋后HClHCl溶液的滴定度換算為物質(zhì)的量濃度：溶液的滴定度換算為物質(zhì)的量濃度：第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論質(zhì)量分數(shù)：質(zhì)量分數(shù)： = = m mB B/ /m mmMVctbwBTTB （3-10）4. 4. 被測組分的質(zhì)量和質(zhì)量分數(shù)（或含量）被測組分的質(zhì)量和質(zhì)量分數(shù)（或含量） 的計算的計算（3-7） m mB B ：BwBBMVctbmTT m mB BT TT/BT/BV VT T （3-53-5）第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論解：已知解：已知 mol.5g231mol55.85g

56、43OFeFe/,/ MM滴定反應(yīng)為：滴定反應(yīng)為： 6Fe6Fe2+2+ +Cr +Cr2 2O O7 72 2 +14H+14H+ + = 6Fe= 6Fe3+3+ + 2Cr + 2Cr3+3+ +7H +7H2 2O Oml0.005022g/FeOCrK722/ T43722O/FeOCrKT用滴定度計算可以不寫反應(yīng)式用滴定度計算可以不寫反應(yīng)式例例3 3 K K2 2CrCr2 2O O7 7標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)準(zhǔn)溶液的 。 測定測定0.5000g0.5000g含鐵試樣時，用去該標(biāo)準(zhǔn)溶液含鐵試樣時，用去該標(biāo)準(zhǔn)溶液25.10 25.10 mlml。計算。計算 和試樣中鐵以和試樣中鐵以Fe Fe

57、、FeFe3 3O O4 4表示表示時的質(zhì)量分數(shù)時的質(zhì)量分數(shù)(%)(%)。第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論/ml)0.006938(g55.853231.50.0050223FeOFe/FeOCrKO/FeOCrK4372243722 MMTT%.%.%722722OCrKFe/OCrKFeFe21251005000010250050220100 mVTmmw%.%/82341000.500025.100.006938100722437224343OCrKOFeOCrKOFeOFe mVTmmw43OFen31= =第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論 例例4 稱取含鋁試樣稱取

58、含鋁試樣0.2035g0.2035g，溶解后加入，溶解后加入0.02069mol/L EDTA0.02069mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液50.00ml50.00ml，控制條，控制條件使件使AlAl3+3+與與EDTAEDTA反應(yīng)完全。然后以反應(yīng)完全。然后以0.02002 0.02002 mol/L ZnSOmol/L ZnSO4 4標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，消耗ZnSOZnSO4 4溶液溶液27.20ml27.20ml，試計算試樣中，試計算試樣中AlAl2 2O O3 3的含量（的含量（% %）。）。第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論EDTAAlOAl212132nn

59、n g/mol010232OAl. M%28.12%1000.2035102.0)107.2020.020021050.00(0.0206921%33OAl32w解：解：返滴定法返滴定法EDTA(Y)EDTA(Y)與與AlAl3+3+的反應(yīng)（忽略電荷）：的反應(yīng)（忽略電荷）： Al Al Y Y （定量、過量）（定量、過量）= AlY= AlY 故故 返滴定反應(yīng)：返滴定反應(yīng)：Zn Zn Y Y （剩余）（剩余）= ZnY= ZnY 與與AlAl反應(yīng)的反應(yīng)的EDTAEDTA的摩爾數(shù)？的摩爾數(shù)？ （ ） %28.12%1000.2035102.0)107.2020.020021050.00(0.02

60、06921%33OAl32wEDTAAlOAl212132nnn g/mol010232OAl. M第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論例例 5 5 稱取稱取0.4903g0.4903g基準(zhǔn)基準(zhǔn) K K2 2CrCr2 2O O7 7，溶解定容至，溶解定容至100.0ml100.0ml。取。取25.00ml25.00ml此溶液，加入此溶液，加入H H2 2SOSO4 4和和KIKI。反應(yīng)完全后，用反應(yīng)完全后，用NaNa2 2S S2 2O O3 3溶液滴定所生成的溶液滴定所生成的I I2 2。 到達終點時消耗到達終點時消耗24.95mlNa24.95mlNa2 2S S2 2O O3 3