第7章肥皂的檢驗

1、第7章 肥皂的檢驗概述 肥皂最早洗滌劑，皮膚清潔劑使用量最大的是肥皂和香皂?，F(xiàn)在肥皂向護膚、保濕、殺菌等方向發(fā)展。 分子結(jié)構(gòu)：高級脂肪酸或混合脂肪酸的鹽類，化學(xué)通式為RCOOM。只有812個碳原子的脂肪酸的K、Na堿性皂，具有一定的潤濕、滲透、乳化、分散、起泡、增溶等作用，具有較強的去污力。其它金屬（堿土、重金屬）的脂肪酸鹽金屬皂，不溶于水，也不具備去污洗滌能力，主要用作農(nóng)藥的乳化劑、金屬潤滑劑等。 分類：根據(jù)陽離子的不同分堿性皂（包括鈉皂、鉀皂、銨皂、有機堿皂）和金屬皂（非堿金屬皂）兩大類。根據(jù)用途的不同可分為家用皂和工業(yè)用皂（纖維用皂）兩大類。 7.1 質(zhì)量指標(biāo)及檢驗規(guī)則 洗衣皂是塊狀硬皂

2、，主要成分是脂肪酸的鈉鹽，同時含有助洗劑、填充料等。洗衣皂按干皂含量分為型（干皂54 %）和型（干皂含量43 %，54 %）兩類。 1洗衣皂的感官指標(biāo) （1）包裝外觀：包裝整潔、端正、不歪斜感官目測 （2）皂體外觀：圖案、字跡清晰，皂形端正，色澤均勻，無明顯雜質(zhì)和污跡感官目測。 （3）氣味：無油脂酸敗氣味或不良的異味嗅覺的鑒別。2洗衣皂的理化指標(biāo)項 目 名 稱指 標(biāo)型型干皂含量 /% 544354氯化物含量（NaCl） /% 1.0游離苛性堿含量（NaOH） /% 0.3乙醇不溶物 /% 15發(fā)泡力（5 min） /mL 400300總五氧化二磷a /%1.1透明度b (6.500.15)mm

3、切片 /%25a僅對標(biāo)注無磷產(chǎn)品要求；b僅對本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的透明型產(chǎn)品 與洗衣皂一樣，除脂肪酸鈉鹽外，根據(jù)其應(yīng)用功能的不同，還有各種添加劑，如：香精、抗氧化劑、殺菌劑、除臭劑、富脂劑、著色劑、熒光增白劑等等。 香皂按其組成可分為皂基型（以表示）和復(fù)合型（以表示）兩類。 皂基型指僅含脂肪酸鈉和助劑的香皂； 復(fù)合型是指含脂肪酸鈉和（或）其它表面活性劑、功能性添加劑、助劑的香皂。1香皂的感官指標(biāo) （1）包裝外觀：包裝整潔、端正、不歪斜。 （2）皂體外觀：圖案、字跡清晰，皂形端正，色澤均勻，光滑細(xì)膩、無明顯雜質(zhì)和污跡。 （3）氣味：有穩(wěn)定的香氣，無油脂酸敗氣味或不良的異味。 包裝外觀和皂體的外觀檢驗憑感官

4、目測，氣味的檢驗憑嗅覺的鑒別。2香皂的理化指標(biāo)項 目 名 稱指 標(biāo)皂基型（）復(fù)合型（）干皂含量 % 83總有效物含量 % 53水分和揮發(fā)物（1032） % 15 30總游離堿（以NaOH計） % 0.10.3游離苛性堿（以NaOH計） % 0.10氯化物含量（以NaCl計） % 1.0總五氧化二磷a /%1.1透明度b (6.500.15)mm切片 /%25a僅對標(biāo)注無磷產(chǎn)品要求；b僅對本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的透明型產(chǎn)品特種香皂的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) 特種香皂(special-toilets)：指添加了抗菌劑、抑菌劑成分具有清潔及抗菌、抑菌功能的香皂。 廣譜抑菌香皂(broad-spect rumrestrain-b

5、acterium special-toilets)：能完全抑制金黃色葡萄球菌(ATCC6538)、大腸埃希氏桿菌(ATCCll229)、奇異變形菌(ATCC 9921)和鼠傷寒沙門氏菌(ATCCl3311)生長的特種香皂。 普通抑菌香皂(common restrain-bacterium special-toilets)：能完全抑制金黃色葡萄球菌(ATCC6538)生長的特種香皂。 特種香皂GB 19877.3-2005規(guī)定，感官及理化指標(biāo)應(yīng)符合QB/T 2485-2008的規(guī)定。其衛(wèi)生指標(biāo)如下項 目指 標(biāo)普通型廣譜型抑菌試驗（0.1%溶液，37，48h）對金黃色葡萄球?qū)瘘S色葡萄球菌（ATC

6、C 6538）無生長對金黃色葡萄球菌 (ATCC 6538)、大腸埃希氏桿菌(ATC 11229)、奇異變形菌 (ATCC 9921)、鼠傷寒沙門氏菌(ATCC 13311)均無生長特種香皂的衛(wèi)生指標(biāo) 7.2 肥皂的理化指標(biāo)分析 肥皂的溶解度與化學(xué)組成有關(guān)。低級脂肪酸鹽溶解度大；相同脂肪酸鈉皂比鉀皂、銨皂溶解度低；不飽和脂肪酸皂比飽和脂肪酸皂溶解度高；肥皂在硬水、含鹽水中溶解度比純水中要低。 肥皂溶解度的測定國內(nèi)普遍采用單位面積溶量法。一、溶解度的測定1測定原理 以一定形狀、一定面積的肥皂，在水中浸泡一定時間，再用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶解的量，以每平方厘米溶解肥皂的質(zhì)量表示，單位為mg/cm2。3、

7、測定步驟 用取樣器在肥皂中部穿取試樣一條，切?。?.40.6）g樣品，精確稱量（精確至0.000 2 g），備用。 用銅制標(biāo)準(zhǔn)取樣器在同一塊肥皂樣品的中部取40 mm長度試樣一條，將其一端插在可升降的木架的細(xì)針上懸掛。 取一只600 mL燒杯，加入500 mL蒸餾水，在水浴鍋上調(diào)整水溫至（401）。然后，將木架上肥皂試樣浸入燒杯中，恰在10 min時取出（有水滴應(yīng)滴入燒杯中）。3滴甲基橙，用0.5 mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至呈淡紅色為止。 將備用肥皂試樣同蒸餾水500 mL全部洗入潔凈的燒杯中，水浴加熱，肥皂全部溶解后，加3滴甲基橙，用0.05mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至呈淡紅色為止。4、結(jié)

8、果計算 肥皂在水中的溶解度S按式計算，單位為mg/cm2。 V1滴定稱量樣品耗用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL； V2滴定直徑10 mm、長40 mm皂樣在水中溶解部分耗用的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL； m稱量的皂樣的質(zhì)量，g； 14.14直徑10 mm、長4 0mm皂樣的圓柱面積，cm2。5、注意事項 水溫、時間、試樣表面應(yīng)光滑無缺，浸泡后有皂屑落下應(yīng)重新測定。14.14100012VmVS 游離苛性堿氫氧化鈉、氫氧化鉀。測量方法有乙醇法、氯化鋇法等。但因肥皂中一般含有未皂化的中性脂肪，在溶解肥皂樣品時，中性脂肪就或多或少被存在的堿所皂化。因此，目前尚無一種較完善的方法測定肥皂中游離的苛性堿。在此，僅

9、介紹我國輕工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法乙醇法。1、測定原理 乙醇法測定肥皂中游離苛性堿的基本原理是：將肥皂溶于中性乙醇中，然后用鹽酸乙醇溶液滴定游離苛性堿。 三、總游離堿含量的測定 肥皂中總游離堿是指游離苛性堿和游離碳酸鹽堿的總和其結(jié)果一般用質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示。 1、測定原理 肥皂中總游離堿含量測定的基本原理是：把肥皂溶解于乙醇溶液中，用已知過量的酸（硫酸）溶液中和游離堿，然后用氫氧化鉀乙醇溶液回滴過量的酸。 (步驟略） 總堿量是指在規(guī)定條件下，可滴定出的所有存在于肥皂中的各種硅酸鹽、堿金屬的碳酸鹽、氫氧化物，以及與脂肪酸和樹脂酸相結(jié)合成皂的堿量的總和。 總脂肪物是指在規(guī)定條件下，用無機酸分解肥皂所得水不溶物。

10、總脂肪物除脂肪酸外，還包括肥皂中不皂化物、甘油酯和一些樹脂酸。 干鈉皂是指總脂肪物的鈉鹽表示形式。測量肥皂中總堿量、總脂肪物和鈉干皂的方法常用萃取法。1測定原理 用已知體積的標(biāo)準(zhǔn)無機酸分解肥皂，用石油醚萃取分離析出的脂肪物，分液。 用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定水溶液中過量的酸，測定總堿量。 蒸出萃取液中的石油醚后，將殘余物溶于乙醇中，再用氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液中和脂肪酸。蒸出乙醇，稱量所形成的皂來測定總脂肪物含量。 （步驟略） 含水多的肥皂，容易發(fā)生收縮變形，硬度偏低，洗滌時不耐擦。因此，水分和揮發(fā)物是肥皂的重要理化指標(biāo)。 肥皂中水分和揮發(fā)物的測定方法很多，有烘箱法、紅外線法、共沸蒸餾法、卡爾費休法等

11、。輕工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法采用烘箱法測定。 （步驟略） 乙醇不溶物是指加入肥皂中的難溶于95%乙醇的添加物或外來物，以及在配方中所有的物質(zhì)，例如難溶于95 %乙醇的碳酸鹽和氯化物。外來放可能是無機物（如：碳酸鹽、硼酸鹽、過硼酸鹽、氯化物、硫酸鹽、硅酸鹽、磷酸鹽、氧化鐵等）或有機物（如：淀粉、糊精、酪骯、蔗糖、纖維素衍生物、藻骯酸鹽等）。 1、測定原理 將肥皂溶于體積分?jǐn)?shù)為95 %的乙醇中，然后過濾、稱量不溶解殘留物。 （步驟略） 在皂化過程中常以氯化鈉作鹽析劑，在使用的堿中也常含有一定量的氯化鈉。但氯化物含量過高，會使組織粗松，開裂度增大。 肥皂中氯化物含量測定方法有滴定法和電位滴定法。本章僅介紹我國

12、輕工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法滴定法。1、方法原理 用酸分解肥皂后，加入過量的AgNO3溶液。過濾分離脂肪酸及AgCl。用硫氰酸銨滴定剩余的Ag+ 離子，稍過量的硫氰酸銨與Fe3+ 作用生成紅色絡(luò)合物指示終點。根據(jù)硫氰酸銨溶液的消耗量，可求出肥皂中氯化物的含量。 不皂化物是指油脂中脂肪酸以外的既不能與苛性堿發(fā)生皂化反應(yīng)又不溶于水的脂肪成分。例如甾醇、高分子醇類、樹脂、蛋白質(zhì)、蠟、色素、維生素E以及混入油脂中的礦物油和礦物蠟等物質(zhì)。測定不皂化物的含量可以了解油脂的純度，了解肥皂的質(zhì)量。因不皂化物含量高的油脂不宜作肥皂的原料。 未皂化物是指制皂時在皂化過程中未被完全皂化的游離脂肪酸，未皂化物的存在是導(dǎo)致肥皂酸敗

13、的主要原因。 肥皂中不皂化物和未皂化物含量的測定通常采用萃取法。1、方法原理 用石油醚萃取其可溶物，然后用氫氧化鉀溶液滴定萃取出的脂肪酸，將中和過的石油醚溶解物皂化，再用石油醚萃取不皂化物。2、測定步驟 稱取肥皂樣品10 g（0.001 g）于50 mL燒杯中，加入中性乙醇80 mL和碳酸氫鈉溶液70 mL。加熱，使肥皂溶解，溫度不高于70 。 待肥皂完全溶解后，冷卻定量地轉(zhuǎn)移到500 mL分液漏斗中；用等體積的中性乙醇和碳酸氫鈉溶液的混合液沖洗燒杯數(shù)次，洗液并入分液漏斗中。 萃?。河檬兔眩ɑ蛘淹椋?0 mL，劇烈振搖，萃取三次。合并萃取液，再用等體積的中性乙醇和水的混合液洗滌萃取液（每次

14、用50 mL，一般洗滌3次），直至對酚酞呈中性。萃取液定量轉(zhuǎn)移到干燥、恒重的250 mL錐形瓶中。 在7080熱水浴中蒸去溶劑，將錐形瓶和殘留物放在（1032）烘箱中，烘干1 h后，放在干燥器中冷卻、稱量（稱準(zhǔn)至0.002 g）。重復(fù)操作，直至兩次相繼稱量質(zhì)量差不大于0.002 g。記錄最后質(zhì)量（m1）。 用稱液管稱取中性乙醇10 mL至錐形瓶中，微熱溶解殘余物，用酚酞作指示劑，立即用微量滴定管用氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定游離脂肪酸至溶液呈淡粉紅色為終點。記錄耗用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積。 用量筒加入氫氧化鉀乙醇溶液10 mL，裝上回流冷凝器，將溶液加熱回流30 min，然后加入與溶液等體積的水。

15、將溶液定量轉(zhuǎn)移至125 mL分液漏斗中，用幾毫升中性乙醇和水的混合液（體積比為1 1）沖洗錐形瓶，洗液瓶入漏斗中。用石油醚或正已烷（每次用10 mL）萃取三次，合并萃取液，每次用中性乙醇和水的混合液（體積比為1 1）10 mL洗滌萃取液至對酚酞呈中性，一般洗3次。將此溶液定量轉(zhuǎn)移到已在（1032）烘箱中烘干并恒重的100 mL錐形瓶中，在（7080）水浴上，蒸去溶劑。 在（1032）烘箱干燥錐形瓶和殘余物，冷卻、稱量。重復(fù)操作至相繼兩次稱量質(zhì)量之差不大于0.002 g，記錄最后稱量質(zhì)量（m2）。4、結(jié)果計算 （1）肥皂中不皂化物和未皂化物質(zhì)量分?jǐn)?shù)： （2）肥皂中不皂化物質(zhì)量分?jǐn)?shù)： （3）肥皂中

16、未皂化物質(zhì)量分?jǐn)?shù)： c氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L； V滴定第一次萃取物所用氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，mL； M肥皂中脂肪酸平均相對摩爾質(zhì)量，g/mol； m1第一次萃取物質(zhì)量，g； m2第二次萃取物質(zhì)量，g； m0肥皂試樣的質(zhì)量，g。0111)1000(mMVcm022/mm02131)1000(mmMVcm九、發(fā)泡力的測定 發(fā)泡力是指洗滌劑溶液產(chǎn)生泡沫的能力。雖然泡沫的多少與去污能力無固定的關(guān)系，但泡沫的形成有助于攜污作用。所以，發(fā)泡力也是洗滌劑的一項性能指標(biāo)。測定發(fā)泡力的標(biāo)準(zhǔn)方法是羅氏法。 稱取制備好的肥皂樣品2.5 g，用150L硬水溶解，轉(zhuǎn)移至1 000 mL容量瓶

17、中，并稀釋到刻度，搖勻，再將溶液置（400.5）恒溫水浴中陳化，從加水溶解開始總時間為30 min。然后，用羅氏泡沫儀器測定。 具體測定原理和測定步驟與洗衣粉粉測定一致。10 特種香皂的抑菌試驗1、試樣制備 用天平（0.1g）稱一塊薄片香皂，測得其平均實際凈含量，三刀分成八份，取斜對角的兩份切成薄片或搗碎，充分混合，裝入潔凈、干燥和密封的容器內(nèi)備用。2、衛(wèi)生指標(biāo)的測定 1）細(xì)菌培養(yǎng) 在胰蛋白酶分解的大豆酪蛋白瓊脂斜面培養(yǎng)基上培養(yǎng)菌株，將菌株裝入胰蛋白酶分解的大豆酪蛋白肉汁培養(yǎng)基的試管中，保持37，進行3次24h菌株繼代培養(yǎng)，使用最后一次的繼代培養(yǎng)株微抑制試驗。 2）培養(yǎng)皿的準(zhǔn)備 取一層每毫升含

18、0.001g特種香皂的胰蛋白胨葡萄糖瓊脂液于試驗培養(yǎng)皿中，另取一層每毫升含0.001g非特種香皂的胰蛋白胨葡萄糖瓊脂液于對照培養(yǎng)皿中，加熱溶液不超過50，將培養(yǎng)皿在37下保持48h，棄去被雜菌污染的培養(yǎng)皿。 3）抑制試驗 在2個消毒的試驗培養(yǎng)皿和2個消毒的對照培養(yǎng)皿中接種0.1mL菌株，與特種香皂的試驗對照，每一菌株分別試驗，在37下保持48h，試驗培養(yǎng)皿中不應(yīng)有細(xì)菌生長，而對照培養(yǎng)皿中細(xì)菌的生長表明了培養(yǎng)的存活力。11 透明香皂透明度的測定1、方法原理 在指定的條件下，測定試樣帶白板襯的內(nèi)在光反射因數(shù)和帶黑背襯的光反射因數(shù)之差與帶白板襯的內(nèi)在光反射因數(shù)的百分比。2、儀器 DN-B型白度儀 3、步驟 1）試驗皂片的制備： 將試樣切成厚度為（6.50 0.15）mm的切片，并嵌入壓模具中，準(zhǔn)備測定。 2）測定：按儀器使用說明書開啟、預(yù)熱和調(diào)整儀器。測定、記