2011年無機(jī)化學(xué)下期終試題答案

1、上海師范大學(xué)標(biāo)準(zhǔn)試卷20102011學(xué)年第2學(xué)期考試日期2011年6月21日科目無機(jī)化學(xué)(下)(A卷)答案學(xué)院_專業(yè)年級(jí)班級(jí)姓名學(xué)號(hào)題號(hào)三四五總分得分我承諾，遵守上海師范大學(xué)考場規(guī)則，誠信考試。簽名：_一、選擇題(共20題每題1分)1. 列各組含氧酸中，酸性強(qiáng)度順序不正確的一組是(B)(A) HClO4>HClO3>HClO(B)H2SO4>H2S2O7>HSO3F(C)(HPO3)n>H4P2O7>H3PO4(D)H2SO4H2SeO4>H6TeO62. BF3、B6H6、A12C16都是穩(wěn)定的化合物，BH3、A1C13則相對(duì)不穩(wěn)定，其原因是組)36

2、62633(A) 前者形成大兀鍵，后者缺電子(B) 前者通過大兀鍵、多中心鍵、配位鍵補(bǔ)償缺電子，后者缺電子(C) 前者缺電子，后者有多中心鍵(D) 前者有配位鍵，后者缺電子3. 與水反應(yīng)生兩種堿的化合物是(B)(A) NC13(B)Mg3N2(C)CaO(D)BN4. 下列各對(duì)物質(zhì)，水解能力對(duì)比，正確的是(D)(A)NH,>PH,As。；->SbO3-(C)SnC12>SnC14(D)PC13>BiC135有關(guān)H3PO4、H3PO3、H3PO2不正確的論述是(D)(A)氧化態(tài)分別是+5，+3，+1(B)P原子是四面體幾何構(gòu)型的中(C)三種酸在水中的離解度相近(D)都是三

3、元酸6用煤氣燈火焰加熱硝酸鹽時(shí)，可分解為金屬氧化物、二氧化氮和氧氣的是(B)(A) 硝酸鈉(B)硝酸鋰(C)硝酸銀(D)硝酸銫7BF3通入過量的Na2CO3溶液，得到的產(chǎn)物是(C)(A)HF和H3BO3(B)HBF4和B(OH)3(C)NaBF4和NaB(OH)4(D)HF和B4O3&從Ag+、Hg2+、Hg2+、Pb2+的混合液中分離出Ag+，可加入的試劑為(D)(A)H2S(B)SnCl2(C)NaOH(D)NH3H2O9下列元素原子半徑的排列順序正確的是(B)(A)Mg>B>Si>Ar(B)Ar>Mg>Si>B(C)Si>Mg>B&

4、gt;Ar(D)B>Mg>Ar>Si下列氣體中能用氯化鈀(PdCl2)稀溶液檢驗(yàn)的是(C)(A)O3(B)CO2(C)CO(D)Cl211下列各對(duì)離子的混合溶液，在濃度均為0.3moldm-3鹽酸條件下，不能用H2S分離的是(B)(C)Ni2+,Cd2+(D)Zn2+,Cd2+12.市面上買到的干電池中有MnO2，它的主要作用是(D)(A)吸收反應(yīng)中產(chǎn)生的水分(B)起導(dǎo)電作用(C)作為填料(D)參加正極反應(yīng)13下列各組物質(zhì)氧化性變化次序不正確的是(A)(A) HNO3>H3PO4>H3AsO4(B) HBrO3>HClO3>HIO3(C) H2SeO4

5、>H6TeO6>H2SO4(D) HClO4>H2SO4>H3PO414下列各組中正確表示了兩對(duì)物質(zhì)還原性強(qiáng)弱的是(B)(A) Cu+<CuCl；Pb2+<Sn2+(B) Cu+>CuCl；Pb2+<Sn2+(C) Cu+<CuCl；Pb2+>Sn2+(D) Cu+>CuCl；Pb2+>Sn2+15下列化合物中可用于干燥氫氣的是(C)(A)CaCO3(B)Ca3(PO4)2(C)CaCl2D)Ca(OH)216下列物質(zhì)的水解產(chǎn)物中既有酸又有堿的是(D)(A)Mg3N2(B)SbCl5(C)POCl3(D)NCl317下列化

6、合物中最穩(wěn)定的是(D)(D)Rb2O2(A)Li2O2(B)Na2O2(C)K2O218三氯化氮(NC13)和三氯化磷(PCl3)的水解產(chǎn)物分別是(D)(A) NH3和HClPH3和HOCl(B) HNO3和HClH3PO3和HCl(C) HNO3和HClPH3和HOCl(D) NH3和HOClH3PO3和HCl19下列各組物質(zhì)中，不能穩(wěn)定存在的一組是(D)(A)Co2O3，CeO2，CrO3(B)GeCl4，TiCl4，VOCl2(C)CuI，TlI，AuI(D)BiCl5，TlI3，CeCl420從分子軌道理論出發(fā)，可以認(rèn)為在B2分子中存在的化學(xué)鍵是()(A)三中心二電子鍵(B)一個(gè)鍵(C

7、)二個(gè)單電子兀鍵(D)一個(gè)鍵和一個(gè)兀鍵二、填空題(30分，每題2分)1. 蓄電池主要有酸式蓄電池，堿式蓄電池"而作為酸式蓄電池的鉛蓄電池，其電池符號(hào)(-)Pb|H2SO4(相對(duì)密度1.2)|PbO2-Pb(+)；鉛蓄電池充、放電的總反應(yīng)式是：Pb+PbO+4H+SO嚴(yán)"SPbSG+OHO-2. 氫原子的成鍵特征是：_離子鍵_、氫鍵、特殊鍵型。3. 按照價(jià)層電子對(duì)互斥理論，寫出下列化合物的幾何構(gòu)型：Te角變形四面體ClF3T型吟四方錐ICl4-平面正方形4. SO2的分子構(gòu)型是一V形中心S原子采取sp2雜化，分子由2個(gè)S-Oo鍵，一個(gè)II34鍵-構(gòu)成。SO3的分子構(gòu)型是平面三

8、角形。?中心S原子采取sp2雜化,分子由三個(gè)S-Oo鍵，一個(gè)II46鍵形成-構(gòu)成。032中，中心S原子采取雜化，分子構(gòu)型是三角錐。和5. 使配位離子發(fā)生配位移動(dòng)的條件是：1.生成更穩(wěn)定的配離子2.水解效應(yīng)和酸效應(yīng)3.生成難溶物質(zhì)4.氧化還原反應(yīng)。6比較下列各物質(zhì)的性質(zhì)：(1) BeCl2和CaCl2的沸點(diǎn)，前者低于后者;(2) NH3和PH3的堿性，前者強(qiáng)于后者;(3) NaClO和NaClO3的氧化性，前者強(qiáng)于一后者;BaCrO4和CaCrO4在水中的溶解度，前者小于后者;TlCl和TlCl3的水解度，前者小于后者。7試預(yù)測鈁(Fr)元素的某些性質(zhì)：單質(zhì)熔點(diǎn)很低一；(2)其氯化物的晶格類型是

9、CsCl型；在空氣中加熱所得到的氧化物屬于_超氧化物_FrO電極電勢很低；(5)其氫氧化物的堿性很強(qiáng)8分離Be(OH)2和Mg(OH)2可根據(jù)它們性質(zhì)的差異是一BeOH兩性，Mg(OH)2中強(qiáng)堿。具休的方法是一將它們和過量強(qiáng)堿作用，Be(OH)2溶于過量強(qiáng)堿，生成Be(OH)42-離子，而Mg(OH)2不溶9K4Fe(CN)6為低自旋配合物，F(xiàn)e(H2O)6Cl3是高自旋配合物，據(jù)晶體場理論，t2g和eg軌道上的電子排布分別為12geg和t3e22ggen3+en3+10三(乙二胺)合鉆(III)離子的結(jié)構(gòu)簡式為Co(en)3_,可能異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式為enCoen和_Coenen11以X代表鹵素

10、，則X2+2OH->XO-+X-+H2O；X2主要是指Br2和_©2_。KX(s)+H2SO4(濃)>KHSO4iHX；X-主要是指F-，Cl-_和Br-，Cl-。12安福粉、保險(xiǎn)粉、立德粉和紅磯鉀的化學(xué)成分分別_NH)抨O+NHHPO坷O、BaSO+ZnS和_。13.BaCl2、CuSO4、Al2(SO4)3溶液分別與Na2CO3溶液作用，其主要產(chǎn)物分別為BCOAl(OH)+。14 (A)AlCl3(B)FeCl3(C)CuCl2(D)BaCl2在上述物質(zhì)的溶液中加Na2CO3溶液生成沉淀，其中沉淀：(1) 能溶于2mol-dm-3NaOH的是(A),(2) 加熱能部分

11、溶于濃NaOH的是_(B)，(C)_,(3) 能溶于NH3-H2O的是(C)_,(4) 在濃NaOH溶液中加液溴加熱能生成紫色物質(zhì)的是_(B)_，(5) 能溶于HAc的是_(A),(B),(C),(D)_。15 d區(qū)和p區(qū)金屬自上而下族氧化態(tài)穩(wěn)定性變化的趨勢為d區(qū)較高氧化態(tài)趨于穩(wěn)定，p區(qū)較高氧化態(tài)趨于不穩(wěn)定。三、化合物判斷(15分，1小題10分，2小題5分)1.(10分)化合物A是白色固體，不溶于水，加熱時(shí)劇烈分解，產(chǎn)生一種固體B和氣體C。固體B不溶于水和鹽酸，但溶于熱的稀硝酸，得到一溶液D和氣體E。E無色，但在空氣中變紅。溶液D以鹽酸處理時(shí)，得到白色沉淀F。氣體C與普通試劑不起反應(yīng)，但與熱的

12、金屬鎂作用生成白色固體G，G與水作用得到另一種白色固體H和氣體J。氣體J使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)。固體H可溶于稀硫酸得溶液I?；衔顰以硫化氫處理時(shí)得到黑色沉淀K、無色溶液L和氣體C,過濾后，固體K溶于濃硝酸得氣體E、黃色固體M和溶液D。D以鹽酸處理得沉淀F。濾液L以氫氧化鈉溶液處理又得氣體J。問AM為何物？并寫出有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)方程式？(A)AgN3(B)Ag(C)N2(D)AgNO3(E)NO(F)AgCl(G)Mg3N2(H)Mg(OH)2(I)MgSO4(J)NH3(K)Ag2S(L)(NH4)2S(M)S2AgN3=加熱=2Ag+3N23Ag+4HNO3(稀)=加熱=3AgNO3+NO

13、f+2H2O2NO+O2=2NO2AgNO3+HCl=HNO3+AgClI3Mg+N2=加熱=Mg3N2Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2I+2NH3fMg(OH)2+H2SO4=MgSO4+2H2O2AgN3+4H2S=Ag2SI+2SI+2N2f+(NH4)2S3Ag2S+8HNO3=6AgNO3+2NO+3SI+4H2OAgNO3+HCl=HNO3+AgClI(NH4)2S+2NaOH=Na2S+2NH3f+2H2O2.(5分)化合物A是具有腐蝕性的揮發(fā)性深紅色液體，稱取A465mg，使之溶于水中，溶液具有明顯的酸性。需要6mmol的Ba(OH)2才能中和它，同時(shí)溶液中產(chǎn)生沉淀B。過

14、濾出沉淀并洗滌后用稀HClO4處理，沉淀B轉(zhuǎn)化為一橙紅色溶液C，與此同時(shí)又產(chǎn)生一白色的新沉淀D。加入過量的KI后，用S2O3三氯化鋁為什么通常以二具體的形式存在？Al的價(jià)電子為3s23pi,為缺電子原子，Cl的價(jià)電子構(gòu)型為3s23p5,有一個(gè)成單電子。Al以sp2雜化后與3個(gè)Cl原子結(jié)合成共價(jià)型分子AlCl3。這是一個(gè)缺電子的化合物，不穩(wěn)定，為解決缺電子的矛盾二采取二聚體方式，通過以成鍵的Cl原子進(jìn)一步提供孤對(duì)電子-滴定所產(chǎn)生的I3-，消耗9.0mmolS2O32-，終點(diǎn)時(shí)生成一綠色溶液，經(jīng)中和可產(chǎn)生蔥綠色沉淀E，過濾E,使之溶于過量的NaOH溶液中變成了F，再與H2O2共沸，變成黃色溶液G，

15、酸化時(shí)進(jìn)一步變成橙紅色溶液H。向H中加入少許屯02,有藍(lán)色I(xiàn)生成，靜置后又變成了J并放出氣體K。試確認(rèn)各符號(hào)所代表的化合物。(A)CrO2Cl2(B)BaCrO4(C)CrO72-(D)Ba(ClO4)2(E)Cr(OH)3(F)NaCrO2(G)CrO42-(H)CrO72-(I)CrO5(J)Cr3+(K)O2四、簡答題(15分，每題5分)1. 解釋堿土金屬碳酸鹽的熱穩(wěn)定性變化規(guī)律？可以用離子極化的概念來說明：碳酸根較大，正離子極化力愈大，即Z/r值愈大，愈容易從碳酸根奪取O2-,成為氧化物，同時(shí)放出CO2，則碳酸鹽的穩(wěn)定性愈差。堿土金屬按照BeMgCaSrBa的次序離子半徑遞增，極化力減

16、弱，因此穩(wěn)定性依次增強(qiáng)。對(duì)同Al配位來彌補(bǔ)Al缺少的電子。在配位時(shí)，Al雜化改為sp3。3. 石硫合劑(石灰硫黃合劑)通常是以硫黃粉、石灰及水混合，煮沸、搖勻而制得的橙色至櫻桃紅色透明水溶液，可用作殺菌殺螨劑。請(qǐng)給予解釋。寫出相應(yīng)的反應(yīng)方程式。3S+3Ca(OH)2=2CaS+CaSO3+3H2O(x-l)S+CaS=CaSx(橙色)，隨x升高顯櫻桃紅色。S+CaSO3=CaS2O3所以石硫合劑是CaSxCaS2O3和Ca(OH)2的混合物。由于石硫合劑在空氣中與h2o及CO2作用，發(fā)生以下反應(yīng)：CaS+HO+CO=CaCO+HSx2232xH2Sx=H2S+(x-l)S/生成S具有殺蟲作用，

17、被用作殺蟲劑。五、計(jì)算題(20分，共三題，選做2題，每小題10分)1.室溫下將銅片插于盛有0.5mol，L-1的CuSO4溶液的燒杯中，銀片插于盛有0.5mol，L-i的AgNO3溶液的燒杯中。(1)寫出該原電池的符號(hào)；(2)寫出電極反應(yīng)式和原電池的電池反應(yīng)；求該電池的電動(dòng)勢。已知爐(Ag+/Ag)=0.80V,驢(Cu2+/Cu)=0.34V電池符號(hào)：(-)CuCuSO4(0.5mol，L-1)|AgNO3(0.5mol，L-1)Ag(+)負(fù)極：Cu一2efCu2+正極：Ag+efAg電池反應(yīng)：Cu+2Ag+f2Ag+Cu2+(3) E=E。-0.059/nlgCu2+/Ag+2=0.451

18、2.已知錳的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢圖如下：(甲/V)MnO-4嘰4-M?.0.951.51Mn3+Mn2+Mn-1.19(1)求9(MnO-/Mn2+)，申(MnO-/MnO2)已知申(S2O2-/SO；J-)=2.0V,問過二硫酸鉀能否氧化Mn2+至MnO-，反應(yīng)需什么條件？為什么？Q(MnO-/Mn2+)=5x(0.564+2.26x2+0.95+1.51)=1.51(V)9(MnO-/MnO2)=3x(0.564+2.26x2)=1.69(V)因?yàn)?(S2O2-/SO2-)>9(MnO-/Mn2+)Ag+所以可氧化5S2O82-+2Mn2+8H2O=2MnO4-+10SO24-+16H+反應(yīng)

19、時(shí)應(yīng)以H2SO4為介質(zhì)，Ag+為催化劑，并水浴加熱。如果不以H2SO4調(diào)至酸性，S2O2-不能氧化Mn(II)至Mn(VII),而可能生成MnO2電0；無少量Ag+作催化劑，反應(yīng)速率太慢也不能生成MnO-，因S2O2-在加熱過程中可能分解。3.已知；O2+4H+4e2電0甲=1.229V;Au(CN)2-的K穩(wěn)=2,1038；Zn(CN)4-的K穩(wěn)=1016Au3+上二Au+Au1.50V試通過計(jì)算說明：當(dāng)pO2=101.3kPa時(shí)，在純水體系中，O2氣體能否將Au氧化為Au+?(2)當(dāng)溶液中OH-=CN-=1.0molL-i時(shí),O2氣體能否將Au氧化為Au(CN)J(3)Zn能否從含Au(C

20、N)2-的溶液(假定配離子的濃度和CN-均為1.0molL-i)中將金還原。若能，寫出其反應(yīng)式？9eZn2+/Zn=-0.763求Au(CN)2-+eAu+2CN-的9®值。(5)求反應(yīng)Zn+2Au(CN)2-=2Au+Zn(CN)4-的平衡常數(shù)？(1) 9Au+/Au=3,1.50-2,1.41=1.68V當(dāng)pO2=101.3kPa,H+=10-7molL-19O2/H2O=9O2/H2O+0'0592/4lg陰4卩。嚴(yán)=1.229+0.0592/4lg10-74=0.816V9O2/H2O<在純水體系中，02不能將Au氧化為Au+?(2) 當(dāng)OH-=1.0molL-1，所以