氣相色譜培訓課件

1、一、基本原理一、基本原理二、基本概念二、基本概念三、基本結構三、基本結構四、儀器操作使用四、儀器操作使用 氣相色譜分析是基于被測組分在兩相之間的分配，氣相色譜分析是基于被測組分在兩相之間的分配，這兩相中一個是表面積很大的固定相，另一個是載送這兩相中一個是表面積很大的固定相，另一個是載送被測組分前進的流動相氣體，由于樣品中不同物質在被測組分前進的流動相氣體，由于樣品中不同物質在兩相中具有不同分配系數，當兩相作相對運動時，這兩相中具有不同分配系數，當兩相作相對運動時，這些物質隨流動相運動，并在兩相中進行反復多次的分些物質隨流動相運動，并在兩相中進行反復多次的分配，使那些分配系數只有微小差異的物質，

2、在移動速配，使那些分配系數只有微小差異的物質，在移動速度上產生了很大的差別，從而達到相互分離，然后再度上產生了很大的差別，從而達到相互分離，然后再定性和定量。定性和定量。 氣相色譜儀就是實現此分析過程的裝置。氣相色譜儀就是實現此分析過程的裝置。A+BB A+B AABABBA色譜柱檢測器記錄器圖色譜分離過程示意圖l氣相色譜儀：氣相色譜儀： 以氣體作流動相的色譜儀以氣體作流動相的色譜儀l分析對象：分析對象： 氣體、液體和沸點不太高的固體樣品氣體、液體和沸點不太高的固體樣品l功能：功能： 將混合物分離為單一組分，并對其進行將混合物分離為單一組分，并對其進行定性、定量的分析定性、定量的分析.l六大組

3、成部分六大組成部分l氣路系統(tǒng)氣路系統(tǒng)l進樣系統(tǒng)進樣系統(tǒng)l分離系統(tǒng)分離系統(tǒng)l檢測系統(tǒng)檢測系統(tǒng)l數據采集及處理系統(tǒng)數據采集及處理系統(tǒng)l輔助系統(tǒng)輔助系統(tǒng)作用：作用： 為儀器提供純凈、穩(wěn)定的載氣和檢測器所需的輔助氣。為儀器提供純凈、穩(wěn)定的載氣和檢測器所需的輔助氣。 載氣：攜帶分析試樣通過色譜柱，提供其在柱內載氣：攜帶分析試樣通過色譜柱，提供其在柱內 運行的動力。運行的動力。 輔助氣：提供檢測器燃燒或吹掃用。輔助氣：提供檢測器燃燒或吹掃用。要求：連續(xù)而密閉要求：連續(xù)而密閉l常用的載氣有氮氣和氫氣，也有用氦氣、氬氣和空氣。常用的載氣有氮氣和氫氣，也有用氦氣、氬氣和空氣。l載氣的凈化需經過裝有活性炭和分子篩

4、的過濾器，以除載氣的凈化需經過裝有活性炭和分子篩的過濾器，以除去載氣中的水、有機物等不利雜質。去載氣中的水、有機物等不利雜質。 a.氣瓶：氣瓶： 使用時應注意要在指定部門購買，氣瓶不要放在房間內，使用時應注意要在指定部門購買，氣瓶不要放在房間內，遠離明火、忌日曬、高溫，要用銅或鍍銅的扳手，氫氣瓶用遠離明火、忌日曬、高溫，要用銅或鍍銅的扳手，氫氣瓶用反扣螺母，反扣螺母， 注意密封。注意密封。 b.氣體發(fā)生器（氣體發(fā)生器（H2、N2）：）： 在儀器工作時，一定要經常觀察一些現象，例如：數字在儀器工作時，一定要經常觀察一些現象，例如：數字顯示、輸出壓力表、液位、硅膠變色情況等。顯示、輸出壓力表、液位

5、、硅膠變色情況等。 注意純度，別返堿液，損壞儀器注意純度，別返堿液，損壞儀器 c.空氣泵：空氣泵： 要求無油，如果出口壓力不穩(wěn)，可加一穩(wěn)壓閥。要求無油，如果出口壓力不穩(wěn)，可加一穩(wěn)壓閥。氣路氣路 控制系統(tǒng)控制系統(tǒng) a. 雙級減壓閥：減壓雙級減壓閥：減壓/穩(wěn)壓，使儀器入口壓力穩(wěn)定穩(wěn)壓，使儀器入口壓力穩(wěn)定 b. 穩(wěn)壓閥穩(wěn)壓閥/穩(wěn)流閥：保證載氣壓力、流量穩(wěn)定穩(wěn)流閥：保證載氣壓力、流量穩(wěn)定 c. 壓力表：指示柱前壓壓力表：指示柱前壓 d.針閥：調節(jié)針閥：調節(jié)H2、Air流量大小；外圈調開關，里圈調流量大小；外圈調開關，里圈調 流量大小，順時針減小，逆時針增加流量大小，順時針減小，逆時針增加 黑色：（黑色

6、：（Air，Air2） 450ml/min 紅色紅色：（：（H2、補充氣）、補充氣） 60ml/min 蘭色：蘭色： （Air1） 130 ml/min 銀色銀色： 開關閥開關閥 e. 小過濾器：進一步去除載氣中雜質，小過濾器：進一步去除載氣中雜質，60-80目顆粒目顆粒 f. 脫氧過濾器：脫氧過濾器：ECD專用，脫掉載氣中專用，脫掉載氣中O2、少量、少量H2O 過濾器壽命：過濾器壽命：40升氣瓶，升氣瓶，4瓶瓶 過濾器的老化條件：過濾器的老化條件： 接法：過濾器出口接入載氣接法：過濾器出口接入載氣N2，入口放空；，入口放空； 溫度：溫度： 275 時間：約時間：約4小時小時 流量：流量：30

7、60ml/min 一般檢查載氣流路。一般檢查載氣流路。 打開色譜柱箱，把色譜柱從檢測器上拆下，將柱口堵死，打開色譜柱箱，把色譜柱從檢測器上拆下，將柱口堵死，然后開啟載氣，調節(jié)鋼瓶輸出壓力為然后開啟載氣，調節(jié)鋼瓶輸出壓力為0.4MPa，打開主機面，打開主機面板上的載氣旋鈕，調節(jié)至板上的載氣旋鈕，調節(jié)至0.3MPa以上，待穩(wěn)定數分鐘后關以上，待穩(wěn)定數分鐘后關閉載氣旋鈕。半小時內其柱前壓指示值不應下降超過半小閉載氣旋鈕。半小時內其柱前壓指示值不應下降超過半小格（格（0.01MPa）。）。 如果超過視為氣路有漏，則用肥皂水（最好是十二烷基如果超過視為氣路有漏，則用肥皂水（最好是十二烷基苯磺酸鈉溶液）逐

8、個接頭進行檢漏。（試過后盡快將肥皂苯磺酸鈉溶液）逐個接頭進行檢漏。（試過后盡快將肥皂水擦干）水擦干）作用：作用： 將樣品送入儀器，并使之氣化。將樣品送入儀器，并使之氣化。l包括進樣口和汽化室兩部分。包括進樣口和汽化室兩部分。l常用的進樣器有注射器和六通閥。常用的進樣器有注射器和六通閥。l汽化室是將液體樣品瞬間氣化為蒸汽化室是將液體樣品瞬間氣化為蒸汽的裝置，要求氣化室熱容量大，汽的裝置，要求氣化室熱容量大，溫度要足夠高，而且無催化效應，溫度要足夠高，而且無催化效應，才能保證樣品在瞬間汽化，且不分才能保證樣品在瞬間汽化，且不分解，并迅速進入柱頭使譜帶擴散盡解，并迅速進入柱頭使譜帶擴散盡量減少。量減

9、少。 提供一個溫度均勻的汽化室，防止局部過熱。提供一個溫度均勻的汽化室，防止局部過熱。 被污染時出現：峰形變壞，重復性差，鬼峰被污染時出現：峰形變壞，重復性差，鬼峰l作用：保持色譜系統(tǒng)處于密封狀態(tài)作用：保持色譜系統(tǒng)處于密封狀態(tài),防止空氣進入系統(tǒng)防止空氣進入系統(tǒng).l隔墊的壽命取決于進樣的頻率、針的質量和隔墊的成分，隔墊的壽命取決于進樣的頻率、針的質量和隔墊的成分，毛刺、銳邊或粗糙的表面會降低隔墊的壽命。當有隔墊的毛刺、銳邊或粗糙的表面會降低隔墊的壽命。當有隔墊的碎屑被進樣針打入樣品瓶或進樣口就會造成隔墊的污染。碎屑被進樣針打入樣品瓶或進樣口就會造成隔墊的污染。l隔墊漏氣的征兆包括保留時間增長、響

10、應值降低、柱頭壓隔墊漏氣的征兆包括保留時間增長、響應值降低、柱頭壓力減小并伴隨檢測器信號噪音加大。力減小并伴隨檢測器信號噪音加大。 隔墊被污染的征兆是隔墊被污染的征兆是“鬼峰鬼峰”的出現。的出現。l分流：把進入注樣器中的樣品大部分分到儀器外面，分流：把進入注樣器中的樣品大部分分到儀器外面， 只有小部分流經色譜柱。只有小部分流經色譜柱。 作用：減小柱負荷，減小柱污染。作用：減小柱負荷，減小柱污染。 分流比（柱流量分流流量）分流比（柱流量分流流量）/柱流量柱流量 分流比越大出峰越小，峰之間的分離度明顯改善，柱污染小，分流比越大出峰越小，峰之間的分離度明顯改善，柱污染小，但含量低的組分會不出峰。但含

11、量低的組分會不出峰。l隔墊吹掃：帶走隔墊放出的揮發(fā)性氣體，注樣器反沖的蒸汽品，隔墊吹掃：帶走隔墊放出的揮發(fā)性氣體，注樣器反沖的蒸汽品， 防止隔墊對樣品的吸附以消除假峰或溶劑峰的拖尾。防止隔墊對樣品的吸附以消除假峰或溶劑峰的拖尾。l補充氣：增加柱出口到檢測器的載氣速度，以減小這段死體積的補充氣：增加柱出口到檢測器的載氣速度，以減小這段死體積的 影響，使儀器的靈敏度與峰形有所改善。影響，使儀器的靈敏度與峰形有所改善。 補充氣越大，樣品進入檢測器速度加快，峰變尖銳，靈敏度補充氣越大，樣品進入檢測器速度加快，峰變尖銳，靈敏度提高，但點火困難。提高，但點火困難。 所謂不分流進樣是當進樣時把分流閥關閉，樣

12、品在氣所謂不分流進樣是當進樣時把分流閥關閉，樣品在氣化室中蒸發(fā)成蒸氣，化室中蒸發(fā)成蒸氣， 并被載氣送入毛細管柱。不分流進樣并被載氣送入毛細管柱。不分流進樣系統(tǒng)與分流進樣系統(tǒng)不同之處在于分流管和分流閥之間有系統(tǒng)與分流進樣系統(tǒng)不同之處在于分流管和分流閥之間有一個緩沖空間。在進樣時分流電磁閥關閉，但注射隔膜吹一個緩沖空間。在進樣時分流電磁閥關閉，但注射隔膜吹洗氣（洗氣（2mL/min)一直保持，經過一段時間（一直保持，經過一段時間（3090s），），大部分溶劑和溶質蒸氣進入色譜柱，電磁閥打開。氣化室大部分溶劑和溶質蒸氣進入色譜柱，電磁閥打開。氣化室中剩余的溶劑和溶質通過分流閥吹走。中剩余的溶劑和溶質

13、通過分流閥吹走。載氣載氣+ +樣品樣品毛細管柱毛細管柱放空放空緩沖室緩沖室 由于氣體的含量和氣壓直接有關，為保證每次進樣由于氣體的含量和氣壓直接有關，為保證每次進樣的重復性，取樣后要使定量管的壓力與大氣壓平衡，依的重復性，取樣后要使定量管的壓力與大氣壓平衡，依據經驗一般在取樣后平衡據經驗一般在取樣后平衡2030秒即可，也可觀察出口秒即可，也可觀察出口管不再冒氣泡。切勿帶壓進樣！管不再冒氣泡。切勿帶壓進樣！ 主要指色譜柱，是色譜儀的核心部件。主要指色譜柱，是色譜儀的核心部件。作用：將混合物分離成單一組分。作用：將混合物分離成單一組分。常用色譜柱類型：常用色譜柱類型： 填充柱（玻璃填充柱（玻璃6、

14、不銹鋼柱管、不銹鋼柱管3 ） 熔融石英毛細管柱（長度熔融石英毛細管柱（長度m內徑內徑mm膜厚膜厚m）柱箱溫度設定方式：柱箱溫度設定方式： l恒溫（窄沸程簡單樣品）恒溫（窄沸程簡單樣品）l程序升溫（寬沸程多組分混合物程序升溫（寬沸程多組分混合物） 初溫（保持）初溫（保持）升溫速率升溫速率終溫（保持）終溫（保持） l填充柱的安裝填充柱的安裝 安裝時色譜柱一定要插到底，注意方向，有標志的一安裝時色譜柱一定要插到底，注意方向，有標志的一端接注樣器，并用填充柱柱螺母和石墨壓環(huán)密封好，保證端接注樣器，并用填充柱柱螺母和石墨壓環(huán)密封好，保證不漏氣。不漏氣。l毛細管柱的安裝毛細管柱的安裝 在注樣器一端要插入在

15、注樣器一端要插入5.7cm，在檢測器一端插入，在檢測器一端插入11.5cm，并用毛細管柱螺母和毛細管石墨壓環(huán)密封好，保證不漏氣，并用毛細管柱螺母和毛細管石墨壓環(huán)密封好，保證不漏氣，不堵死。不堵死。 在高于使用柱溫下通載氣進行處理，保持在高于使用柱溫下通載氣進行處理，保持48時，時，使其性能穩(wěn)定。毛細管柱推薦使用程序升溫。使其性能穩(wěn)定。毛細管柱推薦使用程序升溫。須老化的色譜柱：須老化的色譜柱：l新柱新柱l出現峰形變化，基線不穩(wěn)定，出現異常鼓包等現象出現峰形變化，基線不穩(wěn)定，出現異常鼓包等現象l長時間未使用長時間未使用 固定相名稱、長度、內徑、老化溫度、最高使用溫度固定相名稱、長度、內徑、老化溫度

16、、最高使用溫度 將進樣墊將毛細柱的兩端封住，放入原包裝內。將進樣墊將毛細柱的兩端封住，放入原包裝內。l固定液固定液 非極性：非極性：SE30*，OV101、SE54* 中極性：中極性：OV17，XE60*，OV1701* 極極 性：性：PEG20M*，FFAP*，DEGS*l柱內徑（柱內徑（mm） 0.20.25 柱效高、負荷量低、流失小柱效高、負荷量低、流失小 0.30.35 負荷量大于毛細口徑諸負荷量大于毛細口徑諸60%，柱效低，柱效低 0.530.6 大口徑毛細柱，負荷量近似填充柱，總柱效大口徑毛細柱，負荷量近似填充柱，總柱效 遠遠超過填充柱，分析速度快遠遠超過填充柱，分析速度快l柱長（

17、柱長（m） 短柱短柱 1015米米 分離少于分離少于10個組份的樣品個組份的樣品 中長柱中長柱2030米米 分離分離1015個組份的樣品個組份的樣品 長柱長柱50米以上米以上 分離分離50個組份以上的樣品個組份以上的樣品l液膜厚度（液膜厚度（m） 薄液膜薄液膜0.10.2m 低負荷量、高沸點化合物低負荷量、高沸點化合物 標準液膜標準液膜0.250.33m 一般標準毛細柱分析一般標準毛細柱分析 厚液膜厚液膜0.51m 符合量較大，低沸點樣品符合量較大，低沸點樣品 特厚液膜特厚液膜15m 取代填充柱，分析沸點取代填充柱，分析沸點200以下以下 復雜樣品復雜樣品作用：作用： 對柱后已分離組分進行檢測

18、，將組分的濃度或質量用對柱后已分離組分進行檢測，將組分的濃度或質量用電信號的形式輸出。電信號的形式輸出。要求：要求： 通用性強，響應線性范圍寬，穩(wěn)定性好，響應時間快。通用性強，響應線性范圍寬，穩(wěn)定性好，響應時間快。常用檢測器：常用檢測器：l熱導檢測器熱導檢測器 TCDl氫火焰離子化檢測器氫火焰離子化檢測器 FIDl火焰光度檢測器火焰光度檢測器 FPDl熱離子氮磷檢測器熱離子氮磷檢測器 TSD（NPD）l電子捕獲檢測器電子捕獲檢測器 ECD檢測器分類：檢測器分類：l根據特性：根據特性： 濃度型：測量的是載氣中某組分濃度瞬間的變化，濃度型：測量的是載氣中某組分濃度瞬間的變化， 即檢測器的響應值和組

19、分的濃度變化成正比。即檢測器的響應值和組分的濃度變化成正比。 如：如：TCD、ECD 質量型：測量的是載氣中某組分進入檢測器的速度變化，質量型：測量的是載氣中某組分進入檢測器的速度變化， 即檢測器的響應值和單位時間內進入檢測器某即檢測器的響應值和單位時間內進入檢測器某 組分的量成正比。如：組分的量成正比。如：FID、FPDl根據功能：根據功能： 通用型：通用型：TCD、 FID 專用型：專用型：ECD 、FPD、TSDl基流：只有純載氣通過檢測器時檢測器的響應信號?；鳎褐挥屑冚d氣通過檢測器時檢測器的響應信號。 主要由電器和載氣中的雜質引起。主要由電器和載氣中的雜質引起。（baseline）l

20、漂移：基流朝一定方向緩慢變化，通常用單位時間內的漂移：基流朝一定方向緩慢變化，通常用單位時間內的 基流變化的數值表示?；髯兓臄抵当硎尽 噪聲：由于各種原因所引起的檢測器信號的起伏。噪聲：由于各種原因所引起的檢測器信號的起伏。 單位量的物質通過檢測器時產生的響應信號的大小單位量的物質通過檢測器時產生的響應信號的大小 在一定范圍內，信號在一定范圍內，信號E與進入檢測器的物質質量與進入檢測器的物質質量m呈線呈線性關系：性關系：E = S m S = E / m 單位：單位： mV/（mg / cm3） （濃度型檢測器）（濃度型檢測器） mV /（mg / s） （質量型檢測器）（質量型檢測器）

21、 S值越大，檢測器（也即色譜儀）的靈敏度也就越高。值越大，檢測器（也即色譜儀）的靈敏度也就越高。 檢測信號通常顯示為色譜峰，則響應值也可以由色譜峰檢測信號通常顯示為色譜峰，則響應值也可以由色譜峰面積（面積（A）除以試樣質量求得：）除以試樣質量求得：S = A / m檢測器恰能產生二倍于噪音（檢測器恰能產生二倍于噪音（ 2RN ）時的單位時間（）時的單位時間（s）引入檢測器的樣品量（引入檢測器的樣品量（g）或單位體積（）或單位體積（cm3 ）載氣中需含的）載氣中需含的樣品量。樣品量。 濃度型檢測器：濃度型檢測器： Dc = 2RN / Sc Dc的物理意義指每毫升載氣中含有恰好能產生二倍于的物理

22、意義指每毫升載氣中含有恰好能產生二倍于噪聲信號的溶質毫克數。噪聲信號的溶質毫克數。 質量型檢測器：質量型檢測器： Dm = 2RN / Sm Dm的物理意義指每秒通過的溶質克數，恰好能產生二的物理意義指每秒通過的溶質克數，恰好能產生二倍于噪聲的信號（倍于噪聲的信號（ 2RN ）。）。 噪聲水平決定著能被檢測到的濃度（或質量）。噪聲水平決定著能被檢測到的濃度（或質量）。 檢測器響應值為檢測器響應值為2倍噪聲水平時的試樣濃度（或質量），倍噪聲水平時的試樣濃度（或質量），被定義為該物質的最小檢測量。被定義為該物質的最小檢測量。 ：信號強度和噪聲強度之比。衡量整個測量系統(tǒng)質：信號強度和噪聲強度之比。衡

23、量整個測量系統(tǒng)質量好壞的主要指標。量好壞的主要指標。 檢測器在線性工作時，被測物質的最大濃度（或質量）檢測器在線性工作時，被測物質的最大濃度（或質量）與最低濃度（或質量）之比。與最低濃度（或質量）之比。 進入檢測器的某一組分的輸出信號達到其值的進入檢測器的某一組分的輸出信號達到其值的63%所需所需的時間。一般小于的時間。一般小于1s。l特點特點l結構結構l工作原理工作原理l影響影響TCD響應值的因素響應值的因素l操作條件的選擇操作條件的選擇l操作使用操作使用l操作注意事項操作注意事項l故障判斷故障判斷l(xiāng)濃度型：響應值與載氣中樣品濃度成正比濃度型：響應值與載氣中樣品濃度成正比l通用性：幾乎對所有

24、物質都有響應通用性：幾乎對所有物質都有響應l線形范圍：線形范圍：105 l帶有熱絲保護電路帶有熱絲保護電路： （H2或或He載氣時）載氣時） 無載氣；無載氣； 漏氣；漏氣； 信號過大超過信號過大超過4分鐘；分鐘；l恒熱絲平均溫度供電，熱絲溫度可調恒熱絲平均溫度供電，熱絲溫度可調l信號輸出可調：信號輸出可調： 0.05mV； 0.5mV； 5mVl池體池體 形狀：六方形形狀：六方形 材料：不銹鋼材料：不銹鋼 氣流方式：直通式氣流方式：直通式 池體積：池體積：140ll敏感元件敏感元件 熱絲：錸鎢絲，抗氧化能力強，壽命長，熱絲：錸鎢絲，抗氧化能力強，壽命長， 200很安全，很安全，400 時性能損

25、壞時性能損壞l氣路氣路 雙氣路，參考、測量臂不固定，需兩根色譜柱雙氣路，參考、測量臂不固定，需兩根色譜柱原理原理: 根據不同的物質具有不同的熱導系數原理制成的。根據不同的物質具有不同的熱導系數原理制成的。 工作原理：當只有載氣通過敏感元件時，工作原理：當只有載氣通過敏感元件時， 保持熱平衡狀態(tài)，橋路平衡；保持熱平衡狀態(tài)，橋路平衡； 載氣攜帶樣品進入檢測室，熱載氣攜帶樣品進入檢測室，熱 導率發(fā)生變化，熱平衡被破導率發(fā)生變化，熱平衡被破 壞，電橋不平橫，有信號輸壞，電橋不平橫，有信號輸 出，信號經放大器放大后由數出，信號經放大器放大后由數 據處理記錄。據處理記錄。 R1=R2=R3=R4= 32

26、敏感元件：錸鎢絲敏感元件：錸鎢絲 R1*R3=R2*R4 金屬受熱后，阻值發(fā)生變化金屬受熱后，阻值發(fā)生變化ER1R4 R2 R3mA1、幾何因子：設計時一定；、幾何因子：設計時一定；2、電性因子：設計時一定，電流可調，對響應值影響大，、電性因子：設計時一定，電流可調，對響應值影響大， 但太大時，噪聲大、不穩(wěn)定、縮短壽命但太大時，噪聲大、不穩(wěn)定、縮短壽命.3、熱導因子：、熱導因子： 載氣載氣樣品樣品-差值越大越好差值越大越好 載氣載氣 樣品樣品-信號大信號大 載氣載氣= 樣品樣品-無信號無信號 載氣載氣 樣品樣品-低，出怪峰低，出怪峰 載氣載氣 樣品樣品-出反峰出反峰 m-樣品量大，峰變高樣品量

27、大，峰變高 l裝柱：裝柱： 3、6的安裝，注意新柱一定要老化，的安裝，注意新柱一定要老化， 柱子老化時，柱子老化時， 通氣升溫烘烤，出口放空，不許接檢測器；通氣升溫烘烤，出口放空，不許接檢測器；l通氣檢漏：保證不漏氣；通氣檢漏：保證不漏氣；l測流量：測流量：30ml/min（ 3 柱），雙路平衡；柱），雙路平衡；l開機：開機： 1 建立色譜配置表建立色譜配置表 ：a. 溫度極限；溫度極限；b.檢查準情檢查準情 況；況；c. 硬件開關打開；硬件開關打開； d. TCD CARRY GAS HE？ 2 建立方法：建立方法：a.柱溫；柱溫；b.注樣器溫度；注樣器溫度；c.檢測器溫度；檢測器溫度； d

28、.衰減；衰減； e.量程；量程； f.是否自動調零；是否自動調零；g. 熱絲溫度；熱絲溫度； h.正極性輸出；正極性輸出； I.時間程序；時間程序； 3 TCD溫度升到后，打開柱溫，給定熱絲溫度；溫度升到后，打開柱溫，給定熱絲溫度；l穩(wěn)定穩(wěn)定12小時小時 按下按下 STATUS DETECTOR觀察基流觀察基流l調節(jié)池平衡：調節(jié)池平衡：TCD A BASELINE xx MV A/Z（ATTEN、RANG ）l進樣分析進樣分析l開機時，先通氣，后通電，到溫后再加橋流開機時，先通氣，后通電，到溫后再加橋流l關機時先關橋電流，再關電，最后關氣關機時先關橋電流，再關電，最后關氣l兩路載氣流量相同，保

29、持平衡兩路載氣流量相同，保持平衡l新柱一定要老化后，再接入新柱一定要老化后，再接入TCDl更換注樣器隔墊，一定要關斷熱絲溫度更換注樣器隔墊，一定要關斷熱絲溫度l選擇小電流，高靈敏度輸出選擇小電流，高靈敏度輸出l熱絲溫度必須高于樣品最高沸點熱絲溫度必須高于樣品最高沸點20l熱絲溫度檢測器溫度柱溫熱絲溫度檢測器溫度柱溫l不要長期在同一側進樣不要長期在同一側進樣l熱絲電流加不上熱絲電流加不上 a.熱絲斷熱絲斷: 紅綠：紅綠：23.1 ；黑白：；黑白：23.1 紅黑：紅黑：31.3 ；綠白：；綠白：31.3 b.電路板故障電路板故障l不能自動調零；不能自動調零； a.檢查檢查A/Z是否打開；是否打開；

30、b.電路板故障；電路板故障；l靈敏度下降靈敏度下降 a.柱失效；柱失效；b.注樣器堵；注樣器堵； c.隔墊漏氣；隔墊漏氣；d.衰減量程是否正確衰減量程是否正確l基線不穩(wěn)，噪聲大基線不穩(wěn)，噪聲大 a.量程、衰減是否正確；量程、衰減是否正確；b.氣源不好；氣源不好； c.電流太高；電流太高；d.熱絲不好熱絲不好l FID是高靈敏度的檢測器，對含碳的有機化合物檢測是高靈敏度的檢測器，對含碳的有機化合物檢測限達到限達到10-12 g/s，是目前應用最廣泛的檢測器，在食品、衛(wèi)，是目前應用最廣泛的檢測器，在食品、衛(wèi)生、石油、化工、環(huán)保等各領域都有應用。生、石油、化工、環(huán)保等各領域都有應用。l質量型：響應值

31、與單位時間的進樣量成正比質量型：響應值與單位時間的進樣量成正比l選擇性：對選擇性：對CH化合物有響應化合物有響應l線形范圍：線形范圍：107l靈敏度高，響應速度快，線性范圍寬，易操作，穩(wěn)定性好靈敏度高，響應速度快，線性范圍寬，易操作，穩(wěn)定性好 l噴嘴：陶瓷與金屬封接噴嘴：陶瓷與金屬封接l筒體：起固定與支撐作用，下端與基座靠鋁墊片密封，筒體：起固定與支撐作用，下端與基座靠鋁墊片密封，出口放空可測流量出口放空可測流量l信號探臂：高溫陶瓷絕緣，信號探臂：高溫陶瓷絕緣，“O”形圈密封插到收集極形圈密封插到收集極上上l極化極化/點火探臂：高溫陶瓷絕緣，點火探臂：高溫陶瓷絕緣，“O”形圈密封插到噴形圈密封

32、插到噴嘴上嘴上l氣路方式：單氣路氣路方式：單氣路 以氫氣和空氣燃燒的火焰作為能源，利用含碳有機物在火以氫氣和空氣燃燒的火焰作為能源，利用含碳有機物在火焰中燃燒產生離子，在外加的電場作用下，使離子形成離子流，焰中燃燒產生離子，在外加的電場作用下，使離子形成離子流，根據離子流產生的電信號強度，檢測被色譜柱分離出的組分。根據離子流產生的電信號強度，檢測被色譜柱分離出的組分。其主要缺點是不能檢測永久性氣體、水、一氧化碳、二氧化碳、其主要缺點是不能檢測永久性氣體、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、硫化氫等物質。氮的氧化物、硫化氫等物質。 有機物在火焰中先形成自由基，然后與氧產生正離子，再有機物在火焰中

33、先形成自由基，然后與氧產生正離子，再同水反應生成同水反應生成H30+離子。以苯為例，在氫火焰中的化學電離反離子。以苯為例，在氫火焰中的化學電離反應如下：應如下：C6H6裂 解6CH3O2+6CH+6e6CHO+6CHO+6H2O6CO+6H3O+l結構：噴嘴的內徑，收集極的尺寸，之間的距離等，結構：噴嘴的內徑，收集極的尺寸，之間的距離等， 設計時已保證，用戶無需調整；設計時已保證，用戶無需調整；l流量流量 Air H2l極化電壓極化電壓 l點火電壓點火電壓010203040501234567891005000200300400l確認安裝位置：確認安裝位置：A或或B路，筒體是否牢固，路，筒體是否

34、牢固， 電纜線是否連接正確；電纜線是否連接正確；l載氣：載氣：a. 種類：種類：N2、H2、He；b. 純度純度: 99.998%； c. 流速：流速：3060ml/minl輔助氣：輔助氣：a. H2純度：純度：99.995% 流速流速30ml/min； b. Air無油無油 流速：流速：300ml/minl氣比合適氣比合適lTFID高于高于T柱柱 2050，至少，至少150l裝柱：裝柱： 3、6的安裝，注意新柱一定要老化，的安裝，注意新柱一定要老化， 柱子老化時，通柱子老化時，通氣升溫烘烤，出口放空，不許接檢測器；氣升溫烘烤，出口放空，不許接檢測器；l通氣檢漏：保證不漏氣；通氣檢漏：保證不漏

35、氣；l測流量：測流量：N2：30ml/min；H2：30ml/min ；Air：300ml/min ；l開機：開機： 1、建立、建立GC表表 ：a. 溫度極限；溫度極限；b.檢查準情況；檢查準情況；c. 硬件開關打開；硬件開關打開； 2、建立方法：、建立方法：a.柱溫；柱溫；b.注樣器溫度；注樣器溫度；c.檢測器溫度；檢測器溫度； d.衰減；衰減； e.量程；量程；f.是否自動調零；是否自動調零；I.時間程序；時間程序； 3、FID溫度升到后，打開溫度升到后，打開H2、Air，按，按IGNITE或或SHIFT IGNITE點火點火,（聽聲音、看水氣、觀察基流）檢查火焰是否點著；（聽聲音、看水氣

36、、觀察基流）檢查火焰是否點著；l穩(wěn)定穩(wěn)定0.5小時；小時； 按下按下 STATUS DETECTORl觀察基流：觀察基流：FID A BASELINE xx MV A/Z（ATTEN、RANG ）l進樣分析進樣分析l拆裝拆裝FID筒體時必須換鋁墊片；筒體時必須換鋁墊片；l拆裝檢測器時不要用手直接觸摸陶瓷件拆裝檢測器時不要用手直接觸摸陶瓷件lFID工作溫度工作溫度150（防止冷凝）（防止冷凝）l不點火不要開不點火不要開H2閥閥l點不著火：點不著火：a.流量不正確；流量不正確；b.點火線圈故障點火線圈故障 c.漏氣；漏氣；d.電器故障；電器故障；l響應值?。喉憫敌。?a.柱失效；柱失效；b.注樣

37、器堵注樣器堵 c.隔墊漏氣；隔墊漏氣；d.衰減量程是否正確衰減量程是否正確l不能自動調零不能自動調零: a.系統(tǒng)污染，基流太大（系統(tǒng)污染，基流太大（1315.80mv）；）； b.信號電纜不好；信號電纜不好；c.電器故障；電器故障；l基線不好噪聲大：氣源不好、系統(tǒng)污染、漏氣、基線不好噪聲大：氣源不好、系統(tǒng)污染、漏氣、 柱流失大、噴嘴或陶瓷件臟，柱流失大、噴嘴或陶瓷件臟， 可清洗噴嘴或重新活化過濾器?？汕逑磭娮旎蛑匦禄罨^濾器。lFID清洗方法：清洗方法： a.烘烤清洗：升高溫，通氣，點火狀態(tài)下烘烤清洗：升高溫，通氣，點火狀態(tài)下 810小時；小時；b. 拆卸清洗：用甲醇或丙酮清洗所有零件，晾拆卸

38、清洗：用甲醇或丙酮清洗所有零件，晾干后，干后，150 烘烤后裝在儀器上，裝柱點火烘烤。烘烤后裝在儀器上，裝柱點火烘烤。 含磷、硫化合物的分析。含磷、硫化合物的分析。l原理：原理：富氫火焰中，組分發(fā)出特征光譜。富氫火焰中，組分發(fā)出特征光譜。光信號經濾波、光信號經濾波、放大便得到相應譜峰。放大便得到相應譜峰。l特點：高選擇性和靈敏度、雙火焰操作穩(wěn)定性強、光電特點：高選擇性和靈敏度、雙火焰操作穩(wěn)定性強、光電倍增管的增益可調倍增管的增益可調l廣泛應用于石化、環(huán)境、食品等領域。廣泛應用于石化、環(huán)境、食品等領域。l結構：結構： 噴嘴燃燒系統(tǒng)噴嘴燃燒系統(tǒng) 濾光片濾光片（P、S） 筒體筒體 探臂探臂 單氣路，

39、雙火焰單氣路，雙火焰 根據硫和磷化合物在富氫火焰中燃燒時，生成化學發(fā)光物根據硫和磷化合物在富氫火焰中燃燒時，生成化學發(fā)光物質，并能發(fā)射出特征波長的光，記錄這些特征光譜，就能檢測質，并能發(fā)射出特征波長的光，記錄這些特征光譜，就能檢測硫和磷。以硫為例，有以下反應發(fā)生：硫和磷。以硫為例，有以下反應發(fā)生： 當激發(fā)態(tài)當激發(fā)態(tài)S2*分子返回基態(tài)時發(fā)射出特征波長光分子返回基態(tài)時發(fā)射出特征波長光max為為394nm。對含磷化合物燃燒時生成磷的氧化物，然后在富氫火。對含磷化合物燃燒時生成磷的氧化物，然后在富氫火焰中被氫還原，形成化學發(fā)光的焰中被氫還原，形成化學發(fā)光的S2碎片，并發(fā)射出碎片，并發(fā)射出max為為52

40、6nm的特征光譜。這些光由光電信增管轉換成信號，經放大的特征光譜。這些光由光電信增管轉換成信號，經放大后由記錄儀記錄。后由記錄儀記錄。R S + 2 O2C O2 + S O22 S O2 + 4 H24 H2O + 2 SS + S3 9 0 S2*（化學發(fā)光物）S2*S 2 + h l載氣種類載氣種類l氣體流量氣體流量 氮氣：氮氣：30mL/min H2:140mL/min Air1:80mL/min Air2:170mL/minl高壓高壓l雙火焰系統(tǒng)雙火焰系統(tǒng)l選擇合適的濾光片選擇合適的濾光片l漏光檢查漏光檢查l高壓高壓 FPD A PM Tube VOLTS l檢測器溫度必須高于檢測器

41、溫度必須高于150。低于。低于250 l帶電時不允許光路系統(tǒng)曝光帶電時不允許光路系統(tǒng)曝光l不點火不開氫氣不點火不開氫氣 含氮、磷有機物的分析。含氮、磷有機物的分析。l特點：選擇性強、靈敏度高、線性范圍寬、壽命長特點：選擇性強、靈敏度高、線性范圍寬、壽命長l廣泛用于環(huán)境、臨床、食品、藥物、香料、刑事法醫(yī)廣泛用于環(huán)境、臨床、食品、藥物、香料、刑事法醫(yī)等領域等領域l結構：結構： 噴嘴、筒體、探臂噴嘴、筒體、探臂 單氣路單氣路l工作原理：工作原理： 陶瓷粉和堿金屬鹽類（陶瓷粉和堿金屬鹽類（Rb2SO4）燒結成金屬銣珠，當）燒結成金屬銣珠，當銣珠通入加熱電流后，珠表面溫度可達銣珠通入加熱電流后，珠表面溫

42、度可達700-900，堿金屬，堿金屬被蒸發(fā)，銣鹽的蒸汽和被蒸發(fā)，銣鹽的蒸汽和Air-H2流混合，形成氣相鍵合層。流混合，形成氣相鍵合層。含含N、P的樣品進入檢測器后，與銣珠表面發(fā)生反應，化合的樣品進入檢測器后，與銣珠表面發(fā)生反應，化合物被分解，分解的產物被選擇性電離，產生離子流，經放物被分解，分解的產物被選擇性電離，產生離子流，經放大器放大后，由數據處理記錄。大器放大后，由數據處理記錄。l氣體的種類與純度氣體的種類與純度 He比比N2靈敏度高；載氣和靈敏度高；載氣和H2純度高于純度高于99.995l氫氣流速氫氣流速 4.5mL/min，需調整以提高靈敏度，需調整以提高靈敏度l銣珠的加熱電流銣珠

43、的加熱電流 增加珠電流可提高靈敏度，但減少壽命增加珠電流可提高靈敏度，但減少壽命l偏壓偏壓 4Vl氣體流速必須準確氣體流速必須準確l色譜柱色譜柱 必須老化，且注意低流失必須老化，且注意低流失l新銣珠老化新銣珠老化 逐漸升高珠電流，并持續(xù)逐漸升高珠電流，并持續(xù)l升高溫時關掉珠電流升高溫時關掉珠電流l拆裝銣珠避免碰撞拆裝銣珠避免碰撞 電負性物質的分析。電負性物質的分析。如：鹵化物、過氧化物、硝基如：鹵化物、過氧化物、硝基化合物、甾族化合物、多化合物、甾族化合物、多環(huán)芳烴等。環(huán)芳烴等。l原理：離子源（放射性）原理：離子源（放射性）元素元素63Ni產生電子，形成產生電子，形成離子流，組分捕獲電子，離子

44、流，組分捕獲電子，產生負信號，經過放大器產生負信號，經過放大器處理。處理。l特點：高選擇性、高靈敏特點：高選擇性、高靈敏度度l機械結構機械結構l放射源強度放射源強度l載氣的種類、純度載氣的種類、純度 氮氣氮氣 高純氮（高純氮（O2、H2O低）低） He或或Ar 含含 510 CH4l溫度溫度 溫度升高，基流降低溫度升高，基流降低l色譜柱色譜柱 低流失低流失l量程的選擇量程的選擇l排氣排氣 源的揮發(fā)性，樣品的毒性源的揮發(fā)性，樣品的毒性l檢測器的密封性檢測器的密封性 l樣品溶劑樣品溶劑l必須先升高檢測器的溫度必須先升高檢測器的溫度 l 檢測器的存放檢測器的存放l拆裝離子源必須帶手套等防護工具拆裝離

45、子源必須帶手套等防護工具作用：作用： 采集并處理檢測器輸出的信號，記錄色譜圖，采集并處理檢測器輸出的信號，記錄色譜圖，給出最終的定性和定量結果。給出最終的定性和定量結果。l記錄儀記錄儀l積分儀積分儀l微機工作站微機工作站作用：作用： 控制和顯示控制和顯示INJ、CoL、DeT及輔助部分的溫度。及輔助部分的溫度。 控制繼電器的開關，閥的切換控制繼電器的開關，閥的切換l溫度控制器溫度控制器l指示器指示器l5塊基本板：母板、電源板、塊基本板：母板、電源板、CPU板、溫板、溫 控板、鍵盤控板、鍵盤/顯示板。顯示板。l其他可選板：其他可選板：FID放大器板（放大器板（FID/TSD） TCD放大器板放大

46、器板 ECD放大器板放大器板 FPD放大器板放大器板 外部事件板外部事件板l儀器特點儀器特點1、微機控制、微機控制2、逐條顯示操作條件及工作方法、逐條顯示操作條件及工作方法3、可編、可編4個方法、方法可保存?zhèn)€方法、方法可保存4、自我保護功能、自我保護功能5、強大的自診斷功能、強大的自診斷功能6、可完成自動切換功能、可完成自動切換功能 （最多（最多4次）次） 包括包括6個鍵組個鍵組lGC控制鍵組（控制鍵組（GC CONTROL）11鍵鍵4燈，儀器的運燈，儀器的運轉控制；轉控制；l操作鍵組（操作鍵組（OPERATIONGS）8鍵鍵2燈，方法建立、燈，方法建立、修改修改；l方法鍵組方法鍵組 （MET

47、HODS）10鍵鍵4燈，建燈，建 立方法立方法l顯示控制鍵組（顯示控制鍵組（DISPLAY CONTRL） 4鍵，翻頁鍵，翻頁l自動控制鍵組（自動控制鍵組（AUTO CONTROL）2鍵程序表鍵程序表l輸入鍵組（輸入鍵組（ENTRY）14鍵鍵 lSTART：按下此鍵儀器開始運行；：按下此鍵儀器開始運行；lGC CONFIGURE：選擇儀器控制參數（：選擇儀器控制參數（GC配置表）配置表）lINSTR TEST:儀器自動快速測試；儀器自動快速測試；lIGNITE A：A路點火路點火 B B路點火路點火lCOL OVEN ON：接通柱箱加熱器及風扇；：接通柱箱加熱器及風扇； OFF: 關斷柱箱加熱

48、器及風扇關斷柱箱加熱器及風扇lRESET：終止運行，恢復到方法的初始條件：終止運行，恢復到方法的初始條件 lBUILD/MODIFY：建立或修改方法；：建立或修改方法；lACTIVATE：啟動方法；：啟動方法；lDELETE PROGRAM：刪除（溫度：刪除（溫度/時間）程序時間）程序lSTATUS：檢查儀器現行參數，：檢查儀器現行參數， 此燈閃爍，儀器有故障。此燈閃爍，儀器有故障。lTURN ON：調整方式，允許用戶直接執(zhí)行任何時間程序：調整方式，允許用戶直接執(zhí)行任何時間程序lMETHOD1：選擇控制儀器的方法；：選擇控制儀器的方法；lCOLUMN：柱溫，四階程序升溫；：柱溫，四階程序升溫；

49、lINJECTOR：注樣器溫度；：注樣器溫度；lDETECTOR：檢測器溫度、衰減、量程、自動調零、五：檢測器溫度、衰減、量程、自動調零、五個時間程序（個時間程序（TCD絲溫、絲溫、TSD珠電流）珠電流）lRELAY：控制：控制/選擇，時間程序繼電器；選擇，時間程序繼電器；lSEQUENCE TABLE：序列表（編制循環(huán)，運行方法）：序列表（編制循環(huán)，運行方法）lSET TIME OR DATE？設定時間和日期嗎？設定時間和日期嗎？lSET TEMP LIMETS？設定溫度極限嗎？（？設定溫度極限嗎？（COL 、INJ、DET、AUX）lCOLUMN STANDBY TEMP 50 柱箱等待溫度柱箱等待溫度50lENABLE COLUMN STANDBY TEMP？NO 柱箱等待溫度有效否？柱箱等待溫度有效否？lSET CHECK FOR GC READY？對色譜條件的準備情況？對色譜條件的準備情況檢查否？（檢查否？（INJ、AUX、DET、EXT DEVICE、FAULTS、RELAYS）lSET LOCK CODE ？NO 設置鎖碼否？設置鎖碼否？lTURN HARDWARE ON？調整硬件開關否？（？調整硬件開