監(jiān)測過程的質量保證

1、第第1010章章 監(jiān)測過程的質量保證監(jiān)測過程的質量保證環(huán)境監(jiān)測質量保證是整個監(jiān)測過程環(huán)境監(jiān)測質量保證是整個監(jiān)測過程的全面質量管理，包括制訂計劃；根據(jù)需要和的全面質量管理，包括制訂計劃；根據(jù)需要和可能確定監(jiān)測指標及數(shù)據(jù)的質量要求；規(guī)定相可能確定監(jiān)測指標及數(shù)據(jù)的質量要求；規(guī)定相應的分析監(jiān)測系統(tǒng)。應的分析監(jiān)測系統(tǒng)。環(huán)境監(jiān)測對象成分復雜，時間、空環(huán)境監(jiān)測對象成分復雜，時間、空間量級上分布廣泛，且隨機多變，不易準確測間量級上分布廣泛，且隨機多變，不易準確測量。這要求各個實驗室從采樣到結果所提供的量。這要求各個實驗室從采樣到結果所提供的數(shù)據(jù)有規(guī)定的準確性和可比性，以便作出正確數(shù)據(jù)有規(guī)定的準確性和可比性，以

2、便作出正確的結論。的結論。 是指為保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的準確、精密、有代是指為保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的準確、精密、有代表性、完整性和可比性而采取的活動的總和，表性、完整性和可比性而采取的活動的總和，是整個監(jiān)測過程的全面質量管理。質量保證既是整個監(jiān)測過程的全面質量管理。質量保證既是技術措施又是行政手段是技術措施又是行政手段。制定計劃；根據(jù)需要和可能確定監(jiān)測制定計劃；根據(jù)需要和可能確定監(jiān)測指標和數(shù)據(jù)的質量要求；規(guī)定相應的分析監(jiān)測系統(tǒng)：指標和數(shù)據(jù)的質量要求；規(guī)定相應的分析監(jiān)測系統(tǒng)：樣品的采集、運輸、保存、預處理，儀器設備及分樣品的采集、運輸、保存、預處理，儀器設備及分析器皿的選擇和校準，統(tǒng)一測量方法，質量控制程析器皿

3、的選擇和校準，統(tǒng)一測量方法，質量控制程序序數(shù)據(jù)的記錄和整理，各類人員的要求和培訓，數(shù)據(jù)的記錄和整理，各類人員的要求和培訓，實驗室的清潔度和安全，以及編寫有關的文件、指實驗室的清潔度和安全，以及編寫有關的文件、指南和手冊等。南和手冊等。分類分類 環(huán)境監(jiān)測質量控制環(huán)境監(jiān)測質量控制環(huán)境監(jiān)測質量保證的一部分，包括實驗室內部質量控制、外部質量控制環(huán)境監(jiān)測質量保證的一部分，包括實驗室內部質量控制、外部質量控制內部內部質量控制質量控制實驗室自我控制質量的常規(guī)程序，能反映分析質實驗室自我控制質量的常規(guī)程序，能反映分析質量穩(wěn)定性如何，以便及時發(fā)現(xiàn)分析中異常情況，量穩(wěn)定性如何，以便及時發(fā)現(xiàn)分析中異常情況，隨時采取

4、相應的校正措施隨時采取相應的校正措施外部外部質量控制質量控制由常規(guī)監(jiān)測以外的中心監(jiān)測站或其他有經(jīng)驗人員由常規(guī)監(jiān)測以外的中心監(jiān)測站或其他有經(jīng)驗人員來執(zhí)行，以便對數(shù)據(jù)質量進行獨立評價，各實驗來執(zhí)行，以便對數(shù)據(jù)質量進行獨立評價，各實驗室可以從中發(fā)現(xiàn)所存在的系統(tǒng)誤差等問題，以便室可以從中發(fā)現(xiàn)所存在的系統(tǒng)誤差等問題，以便及時校正、提高監(jiān)測質量及時校正、提高監(jiān)測質量質量控制的分類質量控制的分類一、中國實驗室國家認可制度一、中國實驗室國家認可制度 二、計量認證二、計量認證/ /審查認可審查認可l計量認證計量認證 l審查認可審查認可 l計量認證與審查認可的發(fā)展及改革調整計量認證與審查認可的發(fā)展及改革調整 為了

5、規(guī)范質檢機構和依照其他法律法規(guī)設立為了規(guī)范質檢機構和依照其他法律法規(guī)設立的專業(yè)檢驗機構的工作行為，提高檢驗工作質量，的專業(yè)檢驗機構的工作行為，提高檢驗工作質量，原國家計量局借鑒國外對檢驗機構（檢測實驗室）原國家計量局借鑒國外對檢驗機構（檢測實驗室）管理的經(jīng)驗，在管理的經(jīng)驗，在19851985年頒布年頒布中華人民共和國計中華人民共和國計量法量法時，規(guī)定了對檢驗機構的考核要求。時，規(guī)定了對檢驗機構的考核要求。19871987年發(fā)布的年發(fā)布的計量法實施細則計量法實施細則中將對檢驗機構的中將對檢驗機構的考核稱為考核稱為“計量認證計量認證”。 計量認證計量認證審查認可審查認可 為了有效地對檢驗機構的工作

6、范圍、工作能力、為了有效地對檢驗機構的工作范圍、工作能力、工作質量進行監(jiān)控和界定，規(guī)范檢驗市場秩序，提工作質量進行監(jiān)控和界定，規(guī)范檢驗市場秩序，提出對檢驗機構進行審查認可的要求，國家技術監(jiān)督出對檢驗機構進行審查認可的要求，國家技術監(jiān)督局在局在19901990年發(fā)布年發(fā)布標準化法實施條例標準化法實施條例中以法規(guī)的中以法規(guī)的形式明確了對設立檢驗機構的規(guī)劃、審查條款形式明確了對設立檢驗機構的規(guī)劃、審查條款( (標標準化法實施條例準化法實施條例第第2929條條) )，并將規(guī)劃、審查工作稱，并將規(guī)劃、審查工作稱為為“審查認可審查認可( (驗收驗收) )”。 計量認證是通過計量立法，對凡是為社會計量認證是

7、通過計量立法，對凡是為社會出具公證數(shù)據(jù)的檢驗機構出具公證數(shù)據(jù)的檢驗機構( (實驗室實驗室) )進行強制進行強制考核的一種手段，也可以說計量認證是具有考核的一種手段，也可以說計量認證是具有中國特點的政府對實驗室的強制認可中國特點的政府對實驗室的強制認可。 l審查認可審查認可( (驗收驗收) )是政府質量管理部門對依法設置是政府質量管理部門對依法設置或授權承擔產(chǎn)品質量檢驗任務的質檢機構設立條或授權承擔產(chǎn)品質量檢驗任務的質檢機構設立條件、界定任務范圍、檢驗能力考核、最終授權件、界定任務范圍、檢驗能力考核、最終授權( (驗收驗收) )的強制性管理手段。這種授權的強制性管理手段。這種授權( (驗收驗收)

8、 )前的前的評審，當然也完全可以建立在計量認證評審，當然也完全可以建立在計量認證/ /審查認審查認可評審或實驗室認可評審的基礎上。這樣就可以可評審或實驗室認可評審的基礎上。這樣就可以減少對實驗室的重復評審，將計量認證和審查認減少對實驗室的重復評審，將計量認證和審查認可可( (驗收驗收) )評審內容統(tǒng)一是必然趨勢。評審內容統(tǒng)一是必然趨勢。四、我國環(huán)境監(jiān)測機構計量認證的評審內容四、我國環(huán)境監(jiān)測機構計量認證的評審內容與考核要求與考核要求 組織和管理組織和管理 質量體系、審核和評審質量體系、審核和評審 人員人員 設施和環(huán)境設施和環(huán)境 儀器設備和標準樣品儀器設備和標準樣品 量值溯源和校準量值溯源和校準

9、檢驗方法檢驗方法 檢驗樣品的處置檢驗樣品的處置 記錄記錄 證書和報告證書和報告 檢驗的分包檢驗的分包 外部支持服務和供應外部支持服務和供應 抱怨抱怨 包括儀器的正確使用和定期校正；玻包括儀器的正確使用和定期校正；玻璃儀器的選用和校正；化學試劑和溶劑璃儀器的選用和校正；化學試劑和溶劑的選用；溶液的配制和標定、試劑的提的選用；溶液的配制和標定、試劑的提純；實驗室的清潔度和安全工作；分析純；實驗室的清潔度和安全工作；分析人員的操作技術和分離操作技術等。人員的操作技術和分離操作技術等。 9.3.1 9.3.1 實驗用水實驗用水9.3.2 9.3.2 試劑與試液試劑與試液 9.3.3 9.3.3 實驗室

10、的環(huán)境條件實驗室的環(huán)境條件9.3.4 9.3.4 實驗室的管理及崗位責任制實驗室的管理及崗位責任制 實驗室中應配備相應的提純裝置。實驗室中應配備相應的提純裝置。 表表9 92 2 純水分級表純水分級表 （一）蒸餾水（一）蒸餾水 蒸餾水的質量因蒸餾器的材料與結構而異，水蒸餾水的質量因蒸餾器的材料與結構而異，水中常含有可溶性氣體和揮發(fā)性物質。中常含有可溶性氣體和揮發(fā)性物質。金屬蒸餾器、玻璃整流器、石英蒸餾器、亞沸金屬蒸餾器、玻璃整流器、石英蒸餾器、亞沸蒸餾器蒸餾器亞沸蒸餾器亞沸蒸餾器示意圖示意圖（二）去離子水（二）去離子水 去離子水是用陽離子交換樹脂和陰離子交去離子水是用陽離子交換樹脂和陰離子交換

11、樹脂以一定型式組合進行水處理。去離子水換樹脂以一定型式組合進行水處理。去離子水含金屬雜質極少，適于配制痕量金屬分析用的含金屬雜質極少，適于配制痕量金屬分析用的試液，不適于配制有機分析試液。試液，不適于配制有機分析試液。無氯水無氯水無氨水無氨水無二氧化碳水無二氧化碳水 無鉛（重金屬）水無鉛（重金屬）水無砷水無砷水無酚水無酚水不含有機物的蒸餾水不含有機物的蒸餾水 （三）特殊要求的純水（三）特殊要求的純水 在分析某些指標時，對分在分析某些指標時，對分析過程中所用的純水中這些析過程中所用的純水中這些指標的含量應愈低愈好，這指標的含量應愈低愈好，這就提出某些特殊要求的純水就提出某些特殊要求的純水以及制取

12、方法。以及制取方法。 實驗室中所用試劑、試液應根據(jù)實際需要，實驗室中所用試劑、試液應根據(jù)實際需要，合理選用相應規(guī)格的試劑，按規(guī)定濃度和需合理選用相應規(guī)格的試劑，按規(guī)定濃度和需要量正確配制。試劑和配好的試液需按規(guī)定要量正確配制。試劑和配好的試液需按規(guī)定要求妥善保存。另外要注意保存時間，有時要求妥善保存。另外要注意保存時間，有時需對試劑進行提純和精制，以保證分析質量。需對試劑進行提純和精制，以保證分析質量。一級試劑一級試劑用于精密的分析工作，在環(huán)境分析中用于配制用于精密的分析工作，在環(huán)境分析中用于配制標準溶液標準溶液二級試劑二級試劑常用于配制定量分析中普通試液。如無注明環(huán)常用于配制定量分析中普通試

13、液。如無注明環(huán)境監(jiān)測所用試劑均應為二級或二級以上境監(jiān)測所用試劑均應為二級或二級以上三級試劑三級試劑只能用于配制半定量、定性分析中試液和清潔只能用于配制半定量、定性分析中試液和清潔液等液等 質量高于一級品的高純試劑（超純試劑）目前國際上質量高于一級品的高純試劑（超純試劑）目前國際上也無統(tǒng)一的規(guī)格，常以也無統(tǒng)一的規(guī)格，常以“9 9”的數(shù)目表示產(chǎn)品的純度。在規(guī)的數(shù)目表示產(chǎn)品的純度。在規(guī)格欄中標以格欄中標以4 4個個9 9，5 5個個9 9，6 6個個9 9。 4 4個個9 9純度為純度為99.9999.99，雜質總含量不大于，雜質總含量不大于1 110-210-25 5個個9 9純度為純度為99.9

14、9999.999，雜質總含量不大于，雜質總含量不大于1 110-310-36 6個個9 9純度為純度為99.999999.9999，雜質總含量不大于，雜質總含量不大于1 110-410-4化學試劑級別表示方法化學試劑級別表示方法 痕量和超痕量分析及某些高靈敏度的儀器，應痕量和超痕量分析及某些高靈敏度的儀器，應在超凈實驗室中進行或使用。超凈實驗室中空氣清在超凈實驗室中進行或使用。超凈實驗室中空氣清潔度常采用潔度常采用100100號。這種清潔度是根據(jù)懸浮固體顆號。這種清潔度是根據(jù)懸浮固體顆粒的大小和數(shù)量多少分類的。粒的大小和數(shù)量多少分類的。清潔度分類工作面上最大污染顆粒數(shù) / (顆粒m-2)顆粒直

15、徑 /m1001000.505.010 00010 0000.5655.0100 000100 0000.57005.0表表9.4空氣清潔度的分類空氣清潔度的分類簡易超蒸發(fā)裝置示意圖簡易超蒸發(fā)裝置示意圖 監(jiān)測質量的保證是以一系列完善的管理制監(jiān)測質量的保證是以一系列完善的管理制度為基礎的。嚴格執(zhí)行科學的管理制度是評定度為基礎的。嚴格執(zhí)行科學的管理制度是評定一個實驗室的重要依據(jù)。包括：一個實驗室的重要依據(jù)。包括：（一）對監(jiān)測分析人員的要求（一）對監(jiān)測分析人員的要求（二）對監(jiān)測質量保證人員的要求。（二）對監(jiān)測質量保證人員的要求。（三）實驗室安全制度（三）實驗室安全制度（四）藥品使用管理制度（四）藥品

16、使用管理制度（五）儀器使用管理制度（五）儀器使用管理制度（六）樣品管理制度（六）樣品管理制度 9.4.1 9.4.1 基本概念基本概念 9.4.2 9.4.2 數(shù)據(jù)的處理和結果表述數(shù)據(jù)的處理和結果表述 9.4.3 9.4.3 測量結果的統(tǒng)計檢驗測量結果的統(tǒng)計檢驗9.4.4 9.4.4 直線相關和回歸直線相關和回歸9.4.5 9.4.5 方差分析方差分析9.4.6 9.4.6 模糊聚類分析模糊聚類分析（一）誤差和偏差（一）誤差和偏差一、真值（一、真值（x xt t） 在某一時刻和某一位置或狀態(tài)下，某量的效應體現(xiàn)在某一時刻和某一位置或狀態(tài)下，某量的效應體現(xiàn)出客觀值或實際值稱為真值。真值包括理論真值

17、和約定出客觀值或實際值稱為真值。真值包括理論真值和約定真值。真值。二、誤差及其分類二、誤差及其分類 測量值與真值不一致，這種矛盾在數(shù)值上表現(xiàn)即為測量值與真值不一致，這種矛盾在數(shù)值上表現(xiàn)即為誤差。誤差按其性質和產(chǎn)生原因，可分為系統(tǒng)誤差、隨誤差。誤差按其性質和產(chǎn)生原因，可分為系統(tǒng)誤差、隨機誤差和過失誤差。機誤差和過失誤差。絕對絕對誤差誤差測量值（測量值（x x，單一測，單一測量值或多次測量的均量值或多次測量的均值）與真值（值）與真值（x xt t）之）之差，有正負之分差，有正負之分絕對誤差絕對誤差=x-x=x-xt t相對相對誤差誤差絕對誤差與真值之比絕對誤差與真值之比（常以百分數(shù)表示）（常以百分

18、數(shù)表示）相對誤差（絕對誤相對誤差（絕對誤差差/ /真值）真值）100100三、偏差三、偏差 相對偏差、平均偏差、相對平均偏差和標準偏差等。相對偏差、平均偏差、相對平均偏差和標準偏差等。1 1、絕對偏差（、絕對偏差（d d）是測定值與均值之差。）是測定值與均值之差。2 2、相對偏差是絕對偏差與均值之比（常以百分數(shù)、相對偏差是絕對偏差與均值之比（常以百分數(shù) 表示）。表示）。3 3、平均偏差是絕對偏差絕對值之和的平均值。、平均偏差是絕對偏差絕對值之和的平均值。4 4、相對平均偏差是平均偏差與均值之比（常以百、相對平均偏差是平均偏差與均值之比（常以百 分數(shù)表示）。分數(shù)表示）。四、標準偏差和相對標準偏差

19、四、標準偏差和相對標準偏差 1 1、差方和：亦稱離差平方或平方和。是指絕對、差方和：亦稱離差平方或平方和。是指絕對偏差的平方之和，以偏差的平方之和，以S S表示。表示。 2 2、樣本方差：用、樣本方差：用s s2 2或或V V表示表示 3 3、樣本標準偏差：用、樣本標準偏差：用s s或或s sD D表示表示 4 4、樣本相對標準偏差：又稱變異系數(shù)，是樣本、樣本相對標準偏差：又稱變異系數(shù)，是樣本標準偏差在樣本均值中所占的百分數(shù)，記為標準偏差在樣本均值中所占的百分數(shù)，記為C Cv v。 5 5、總體方差和總體標準偏差：分別以、總體方差和總體標準偏差：分別以2 2和和表表示：示： 6 6、極差：一組

20、測量值中最大值（、極差：一組測量值中最大值（x xmaxmax）與最小值）與最小值（x xminmin）之差，表示誤差的范圍，以）之差，表示誤差的范圍，以R R表示。表示。R=xR=xmaxmax-x-xminmin一、總體和個體一、總體和個體研究對象的全體稱為總體，其中一個單位叫個體。研究對象的全體稱為總體，其中一個單位叫個體。二、樣本和樣本容量二、樣本和樣本容量總體中的一部分叫樣本，樣本中含有個體的數(shù)目總體中的一部分叫樣本，樣本中含有個體的數(shù)目叫此樣本的容量，記作叫此樣本的容量，記作n n。三、平均數(shù)三、平均數(shù)平均數(shù)代表一組變量的平均水平或集中趨勢，樣平均數(shù)代表一組變量的平均水平或集中趨勢

21、，樣本觀測中大多數(shù)測量值靠近本觀測中大多數(shù)測量值靠近1 1、算術均數(shù)、算術均數(shù)：簡稱均數(shù)，最常用的平均數(shù)，：簡稱均數(shù)，最常用的平均數(shù)，其定義為：其定義為：2 2、幾何均數(shù)：、幾何均數(shù)：當變量呈等比關系，常需用幾當變量呈等比關系，常需用幾何均數(shù)，其定義為：何均數(shù)，其定義為： 3 3、中位數(shù)：、中位數(shù)：將各數(shù)據(jù)按大小順序排列，將各數(shù)據(jù)按大小順序排列，位于中間的數(shù)據(jù)即為中位數(shù)，若為偶數(shù)取位于中間的數(shù)據(jù)即為中位數(shù)，若為偶數(shù)取中間兩數(shù)的平均值。中間兩數(shù)的平均值。4 4、眾數(shù)：、眾數(shù)：一組數(shù)據(jù)中出現(xiàn)次數(shù)最多的一一組數(shù)據(jù)中出現(xiàn)次數(shù)最多的一個數(shù)據(jù)。個數(shù)據(jù)。 平均數(shù)表示集中趨勢，當監(jiān)測數(shù)據(jù)是平均數(shù)表示集中趨勢，

22、當監(jiān)測數(shù)據(jù)是正態(tài)分布時，其算術均數(shù)、中位數(shù)和眾數(shù)正態(tài)分布時，其算術均數(shù)、中位數(shù)和眾數(shù)三者重合。三者重合。 相同條件下對同一樣品測定中的隨機誤相同條件下對同一樣品測定中的隨機誤差，均遵從正態(tài)分布。正態(tài)概率密度函數(shù)為：差，均遵從正態(tài)分布。正態(tài)概率密度函數(shù)為： 式中：式中：x x由此分布中抽出的隨機樣本值；由此分布中抽出的隨機樣本值； 總體均值，是曲線最高點的橫坐總體均值，是曲線最高點的橫坐標，曲線標，曲線 對對對稱；對稱； 總體標準偏差，反映了數(shù)據(jù)的離總體標準偏差，反映了數(shù)據(jù)的離散程度。散程度。正態(tài)分布圖正態(tài)分布圖區(qū)間區(qū)間落在區(qū)間內的概率落在區(qū)間內的概率/%+1.00068.26+1.64590.

23、00+1.96095.00+2.00095.44+2.57699.00+3.00099.73297表表9.4正態(tài)分布總體的樣本正態(tài)分布總體的樣本落在下列區(qū)間內的概率落在下列區(qū)間內的概率圖圖9.4 9.4 偏態(tài)分布圖偏態(tài)分布圖（一）數(shù)據(jù)修約規(guī)則（一）數(shù)據(jù)修約規(guī)則 各種測量、計算的數(shù)據(jù)需要修約時，應遵守下各種測量、計算的數(shù)據(jù)需要修約時，應遵守下列規(guī)則：四舍六入五考慮，五后非零則進一，五后列規(guī)則：四舍六入五考慮，五后非零則進一，五后皆零視奇偶，五前為偶應舍去，五前為奇則進一。皆零視奇偶，五前為偶應舍去，五前為奇則進一。（二）可疑數(shù)據(jù)的取舍（二）可疑數(shù)據(jù)的取舍 可疑數(shù)據(jù)與正常數(shù)據(jù)不是來自同一分布總體，

24、可疑數(shù)據(jù)與正常數(shù)據(jù)不是來自同一分布總體，明顯歪曲試驗結果的測量數(shù)據(jù)，稱為明顯歪曲試驗結果的測量數(shù)據(jù)，稱為離群數(shù)據(jù)離群數(shù)據(jù)?？伞？赡軙崆囼灲Y果，但尚未經(jīng)檢驗斷定其是離群數(shù)能會歪曲試驗結果，但尚未經(jīng)檢驗斷定其是離群數(shù)據(jù)的測量數(shù)據(jù)，稱為據(jù)的測量數(shù)據(jù)，稱為可疑數(shù)據(jù)可疑數(shù)據(jù)。1 1、狄克遜（、狄克遜（DixonDixon）檢驗法）檢驗法 此法適用于一組測量值的一致性檢驗和剔除此法適用于一組測量值的一致性檢驗和剔除離群值，本法中對最小可疑值和最大可疑值進行離群值，本法中對最小可疑值和最大可疑值進行檢驗的公式因樣本的容量（檢驗的公式因樣本的容量（n n）不同而異。：）不同而異。： 將測得數(shù)據(jù)由小到大排列

25、，如將測得數(shù)據(jù)由小到大排列，如x1、x2、x3、xn。求出最大值與。求出最大值與最小值之差最小值之差xn-x1；按上表計算按上表計算Q值。（求出可疑數(shù)據(jù)值。（求出可疑數(shù)據(jù)xn或或x1與鄰近數(shù)據(jù)之差與鄰近數(shù)據(jù)之差xn-xn-1或或x2-x1，按下式求出，按下式求出Q值）：值）：或或根據(jù)所要求的置信度和測定次數(shù)查表根據(jù)所要求的置信度和測定次數(shù)查表9-7得出得出Q值；值；判斷：若判斷：若QQ0.05則可疑值為正常值；則可疑值為正常值；若若Q0.05Q0.01則可疑值為離群值。則可疑值為離群值。例題（例題（P420）11xxxxQnnn112xxxxQn表表9 97 7 狄克遜檢驗臨界值（狄克遜檢驗臨

26、界值（Q Qa a）表）表2 2、格魯勃斯（、格魯勃斯（GrubbsGrubbs）檢驗法）檢驗法 此法適用于檢驗多組測量值均值的一致性此法適用于檢驗多組測量值均值的一致性和剔除多組測量值中的離群均值；也可用于檢和剔除多組測量值中的離群均值；也可用于檢驗一組測量值一致性和剔除一組測量值中的離驗一組測量值一致性和剔除一組測量值中的離群值。方法如下：群值。方法如下： 將測得數(shù)據(jù)（或每組均值）由小到大排列將測得數(shù)據(jù)（或每組均值）由小到大排列計算均值（或總均值）和標準偏差計算均值（或總均值）和標準偏差計算計算T值值根據(jù)所要求的顯著性水平和測定次數(shù)（或組數(shù)）查表根據(jù)所要求的顯著性水平和測定次數(shù)（或組數(shù)）查

27、表9-8得得出出T值；值；(5)判斷：若判斷：若TT0.05則可疑值為正常值；則可疑值為正常值；若若T0.05T0.01則可疑值為離群值。則可疑值為離群值。例題（例題（P422）表表9-8格魯勃斯檢驗臨界值（格魯勃斯檢驗臨界值（Ta）表）表 對一個試樣某一指標的測定，其結果表達方對一個試樣某一指標的測定，其結果表達方式一般有如下幾種：式一般有如下幾種： 一、用算術均數(shù)代表集中趨勢一、用算術均數(shù)代表集中趨勢 二、用算術均數(shù)和標準偏差表示測定結果的精二、用算術均數(shù)和標準偏差表示測定結果的精密度。密度。 三、用（三、用（s s，C Cv v）表示結果）表示結果一、均數(shù)置信區(qū)間一、均數(shù)置信區(qū)間 是考察

28、樣本均數(shù)與總體均數(shù)之間的關系，即以樣是考察樣本均數(shù)與總體均數(shù)之間的關系，即以樣本均數(shù)代表總體均數(shù)的可靠程度。本均數(shù)代表總體均數(shù)的可靠程度。二、二、t t值值 樣本均數(shù)與總體均數(shù)之差對均數(shù)標準差的比值稱樣本均數(shù)與總體均數(shù)之差對均數(shù)標準差的比值稱為為t t值。值。 t t與樣本容量（與樣本容量（n n）和置信度有關，而后者可以直）和置信度有關，而后者可以直接要求指定。接要求指定。t t值見表值見表9-119-11。由表可知，當。由表可知，當n n一定，要一定，要求置信度愈大則求置信度愈大則t t愈大，其結果的數(shù)值范圍愈大。而置愈大，其結果的數(shù)值范圍愈大。而置信度一定時，信度一定時，n n愈大愈大t

29、 t值愈小，數(shù)值范圍愈小。值愈小，數(shù)值范圍愈小。 表表9-99-9 t t值表值表（一）（一）t t檢驗定義檢驗定義 相同的試樣由不同的分析人員或不同分析方相同的試樣由不同的分析人員或不同分析方法所測得均數(shù)之間差異；在實驗室質量考核中，法所測得均數(shù)之間差異；在實驗室質量考核中，對標準樣的實際測定均值與其保證值之間的差異，對標準樣的實際測定均值與其保證值之間的差異，到底是由抽樣誤差引起的，還是確實存在本質的到底是由抽樣誤差引起的，還是確實存在本質的差別，可用計算差別，可用計算t t值和查值和查t t表的方法來判斷兩均數(shù)表的方法來判斷兩均數(shù)之差是屬于抽樣誤差的概率有多大，即對這些差之差是屬于抽樣誤

30、差的概率有多大，即對這些差異進行異進行“顯著性檢驗顯著性檢驗”，簡稱，簡稱“t t檢驗檢驗”。當當t tt t0.05(n)0.05(n)，即，即P P0.050.05，差別無顯著意義；，差別無顯著意義；當當t t0.05(n)0.05(n)ttt t0.01(n)0.01(n)，即，即0.010.01P0.05P0.05，差別有顯，差別有顯著意義；著意義；當當tttt0.01(n)0.01(n)，即，即P0.01P0.01，差別有非常顯著意義。，差別有非常顯著意義。一、樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗一、樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗二、兩種測定方法的顯著性檢驗二、兩種測定方法的顯著性

31、檢驗（一）相關和直線回歸方程（一）相關和直線回歸方程 變量之間關系有兩種主要類型：變量之間關系有兩種主要類型： 1.1.確定性關系確定性關系 2.2.相關關系相關關系 （二）相關系數(shù)及其顯著性檢驗（二）相關系數(shù)及其顯著性檢驗 相關系數(shù)是表示兩個變量之間關系的性質和相關系數(shù)是表示兩個變量之間關系的性質和密切程度的指標，符號為密切程度的指標，符號為v v，其值在，其值在-1-+1-1-+1之間。之間。公式為：公式為： 22xxnyxxyna 222xxnxyxyxbx x與與y y的的相相關關關關系系x x增大，增大，y y也相應增大也相應增大x x增大，增大，y y相應減小相應減小y y與與x

32、x的變化無關的變化無關x x與與y y呈正相呈正相關關x x與與y y呈負相呈負相關關x x與與y y不相關不相關0 0v v1 1，若，若v=1v=1，稱完全，稱完全正相關正相關-1-1v v0 0，當，當v=-1v=-1時，稱完時，稱完全負相關全負相關v=0v=0 9.4.5 9.4.5方差分析方差分析 （一）方差分析中的統(tǒng)計名詞（一）方差分析中的統(tǒng)計名詞 （二）方差分析的基本思想（二）方差分析的基本思想 （三）方差分析的方法步驟（三）方差分析的方法步驟 （四）應用方差分析的條件（四）應用方差分析的條件 方差分析是分析試驗數(shù)據(jù)和測量數(shù)據(jù)的一種常用方差分析是分析試驗數(shù)據(jù)和測量數(shù)據(jù)的一種常用的

33、統(tǒng)計方法，就是通過分析數(shù)據(jù)，弄清和研究對象的統(tǒng)計方法，就是通過分析數(shù)據(jù)，弄清和研究對象有關的各個因素對該對象是否存在影響以及影響程有關的各個因素對該對象是否存在影響以及影響程度和性質。度和性質。 模糊數(shù)學是用數(shù)學方法來解決一些模糊問題。模糊數(shù)學是用數(shù)學方法來解決一些模糊問題。所謂模糊問題是指界線不清或隸屬關系不明確的問所謂模糊問題是指界線不清或隸屬關系不明確的問題，而環(huán)境質量評價中題，而環(huán)境質量評價中“污染程度污染程度”的界線就是模的界線就是模糊的，人為地用特定的分級標準去評價環(huán)境污染程糊的，人為地用特定的分級標準去評價環(huán)境污染程度是不確切的。度是不確切的。 （一）模糊綜合評價的基本知識（一）

34、模糊綜合評價的基本知識 （二）模糊綜合評價（二）模糊綜合評價 （三）模糊聚類分析（三）模糊聚類分析 （四）模糊矩陣的截矩陣（四）模糊矩陣的截矩陣9.5.1 9.5.1 名詞解釋名詞解釋 9.5.2 9.5.2 實驗室內質量控制實驗室內質量控制9.5.3 9.5.3 實驗室間質量控制實驗室間質量控制( (一一) )準確度準確度 準確度準確度分析結果與真值之間符合程度的度量分析結果與真值之間符合程度的度量系統(tǒng)誤差和隨機誤差兩者的綜合指標系統(tǒng)誤差和隨機誤差兩者的綜合指標決定分析結果的可靠性。決定分析結果的可靠性。定義定義作用作用表示表示標準物質分析標準物質分析加標回收法加標回收法評價評價方法方法絕對

35、誤差和相對誤差絕對誤差和相對誤差 精密度是指用一特定的分析程序在受控條件精密度是指用一特定的分析程序在受控條件下重復分析均一樣品所得測定值的一致程度，它下重復分析均一樣品所得測定值的一致程度，它反映分析方法或測量系統(tǒng)所存在隨機誤差的大小。反映分析方法或測量系統(tǒng)所存在隨機誤差的大小。常用標準偏差表示。常用標準偏差表示。同一實驗室中，分析人員、分析設備和分析時間相同，同一實驗室中，分析人員、分析設備和分析時間相同，用同一分析方法對同一樣品進行雙份或多份平行樣測定用同一分析方法對同一樣品進行雙份或多份平行樣測定結果之間的符合程度結果之間的符合程度同一實驗室，分析人員、分析設備和分析時間至少一項同一實

36、驗室，分析人員、分析設備和分析時間至少一項不同，用同一分析方法對同一樣品進行的兩次或兩次以不同，用同一分析方法對同一樣品進行的兩次或兩次以上獨立測定結果之間的符合程度上獨立測定結果之間的符合程度不同實驗室（分析人員、分析設備、甚至分析時間不相不同實驗室（分析人員、分析設備、甚至分析時間不相同），用同一分析方法對同一樣品進行多次測定結果之同），用同一分析方法對同一樣品進行多次測定結果之間的符合程度間的符合程度平行性平行性重復性重復性再現(xiàn)性再現(xiàn)性精密度差精密度差準確度差準確度差精密度好精密度好準確度差準確度差精密度好精密度好準確度好準確度好 指該方法對單位濃度或單位量的待測物質的變化所指該方法對單

37、位濃度或單位量的待測物質的變化所引起的響應量變化的程度，引起的響應量變化的程度， 常用標準曲線的斜率來度量靈敏度。靈敏度因實驗常用標準曲線的斜率來度量靈敏度。靈敏度因實驗條件而變。標準曲線的直線部分以下式表示：條件而變。標準曲線的直線部分以下式表示：A Akc+akc+a式中：式中：A A儀器的響應量儀器的響應量 c c待測物質的濃度；待測物質的濃度； a a校準曲線的截距；校準曲線的截距； k k方法的靈敏度，方法的靈敏度，k k值大，說明方法靈敏度高值大，說明方法靈敏度高（四）空白試驗（四）空白試驗 空白試驗又叫空白測定。是指用蒸餾水代替試空白試驗又叫空白測定。是指用蒸餾水代替試樣的測定。

38、其所加試劑和操作步驟與試驗測定完全樣的測定。其所加試劑和操作步驟與試驗測定完全相同?？瞻自囼瀾c試樣測定同時進行。相同。空白試驗應與試樣測定同時進行。（五）校準曲線（五）校準曲線 校準曲線是用于描述待測物質的濃度或量與相校準曲線是用于描述待測物質的濃度或量與相應的測量儀器的響應量或其他指示量之間的定量關應的測量儀器的響應量或其他指示量之間的定量關系的曲線。系的曲線。 校準曲線包括工作曲線和標準曲線。校準曲線包括工作曲線和標準曲線。 某一方法的標準曲線的直線部分所對應的待測某一方法的標準曲線的直線部分所對應的待測物質濃度（或量）的變化范圍，稱為該方法的線性物質濃度（或量）的變化范圍，稱為該方法的

39、線性范圍。范圍。 某一分析方法在給定的可靠程度內可以從樣某一分析方法在給定的可靠程度內可以從樣品中檢測待測物質的最小濃度或最小量。所謂檢品中檢測待測物質的最小濃度或最小量。所謂檢測是指定性檢測，即斷定樣品中確定存在有濃度測是指定性檢測，即斷定樣品中確定存在有濃度高于空白的待測物質。高于空白的待測物質。 檢測限有幾種規(guī)定，簡述如下：檢測限有幾種規(guī)定，簡述如下：扣除空白值后，吸光度為扣除空白值后，吸光度為0.010.01相對應的濃度值為檢測限相對應的濃度值為檢測限檢測器產(chǎn)生的響應信號為噪聲值兩倍時的量。檢測器產(chǎn)生的響應信號為噪聲值兩倍時的量。最小檢測濃度是指最小檢測量與進樣量（體積）之比最小檢測濃

40、度是指最小檢測量與進樣量（體積）之比某一方法的標準曲線的直線部分外延的延長線與通過空某一方法的標準曲線的直線部分外延的延長線與通過空白電位且平行于濃度軸的直線相交時，其交點所對應的白電位且平行于濃度軸的直線相交時，其交點所對應的濃度值即為檢測限濃度值即為檢測限分光分光光度法光度法氣相氣相色譜法色譜法離子離子選擇性選擇性電極法電極法檢測限的幾個規(guī)定檢測限的幾個規(guī)定全球全球環(huán)境監(jiān)環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)測系統(tǒng)水監(jiān)測水監(jiān)測操作指操作指南南置信水平為置信水平為9595時，樣品濃度的一次測定值與零濃度樣時，樣品濃度的一次測定值與零濃度樣品的一次測定值有顯著性差異者，為檢測限（品的一次測定值有顯著性差異者，為檢測限（

41、L L）。當）。當空白測定次數(shù)空白測定次數(shù)n n大于大于2020時，時，L=4.6L=4.6wbwb檢測上限是指校準曲線直線部分的最高限點（彎曲點）檢測上限是指校準曲線直線部分的最高限點（彎曲點）相應的濃度值相應的濃度值測定限測定限分測定下限和測定上限分測定下限和測定上限在測定誤差能滿足預定要求的前提下在測定誤差能滿足預定要求的前提下，用特定方法能夠準確地定量測定待，用特定方法能夠準確地定量測定待測物質的最小濃度或量測物質的最小濃度或量在限定誤差能滿足預定要求的前提下在限定誤差能滿足預定要求的前提下，用特定方法能夠準確地定量測定待，用特定方法能夠準確地定量測定待測物質的最大濃度或量測物質的最大

42、濃度或量測定測定下限下限測定測定上限上限 內部質量控制是實驗室分析人員對分析質量進內部質量控制是實驗室分析人員對分析質量進行自我控制的過程。一般通過分析和應用某種質量行自我控制的過程。一般通過分析和應用某種質量控制圖或其他方法來控制分析質量。控制圖或其他方法來控制分析質量。（一）質量控制圖的繪制及使用（一）質量控制圖的繪制及使用一、目的和意義一、目的和意義 對經(jīng)常性的分析項目常用控制圖來控制質量。對經(jīng)常性的分析項目常用控制圖來控制質量。質量控制圖的基本原理由質量控制圖的基本原理由W.A.ShewartW.A.Shewart提出的。實提出的。實驗室內質量控制圖是監(jiān)測常規(guī)分析過程中可能出現(xiàn)驗室內質

43、量控制圖是監(jiān)測常規(guī)分析過程中可能出現(xiàn)誤差，控制分析數(shù)據(jù)在一定的精密度范圍內，保證誤差，控制分析數(shù)據(jù)在一定的精密度范圍內，保證常規(guī)分析數(shù)據(jù)質量的有效方法。常規(guī)分析數(shù)據(jù)質量的有效方法。 二、編制控制圖二、編制控制圖 基本假設：基本假設：測定結果在受控的條件下具有一定的測定結果在受控的條件下具有一定的精密度和準確度，并按正態(tài)分布。精密度和準確度，并按正態(tài)分布。質量控制圖的基本組成質量控制圖的基本組成1 1、均數(shù)控制圖、均數(shù)控制圖作圖方法：作圖方法： 控制樣品的濃度和組成，使其盡量與環(huán)境樣品控制樣品的濃度和組成，使其盡量與環(huán)境樣品相似，用同一方法在一定時間內（例如每天分析一相似，用同一方法在一定時間內

44、（例如每天分析一次平行樣）重復測定，至少累積次平行樣）重復測定，至少累積2020個數(shù)據(jù)（不可將個數(shù)據(jù)（不可將2020個重復實驗同時進行，或一天分析二次或二次以個重復實驗同時進行，或一天分析二次或二次以上），計算總均值、標準偏差、平均極差等。上），計算總均值、標準偏差、平均極差等。 以測定順序為橫坐標，相應的測定值為縱以測定順序為橫坐標，相應的測定值為縱坐標作圖。同時作有關控制線。坐標作圖。同時作有關控制線。使用：對測定頻率低的項目和技術水平較低的分使用：對測定頻率低的項目和技術水平較低的分析人員，每次都應測定控制樣，其余根據(jù)分析頻析人員，每次都應測定控制樣，其余根據(jù)分析頻率和人員的水平每間隔適

45、當?shù)臅r間測定一次控制率和人員的水平每間隔適當?shù)臅r間測定一次控制樣?？刂茦訙y定結果依次點在控制圖上，根據(jù)規(guī)樣。控制樣測定結果依次點在控制圖上，根據(jù)規(guī)定檢驗分析過程是否處于控制狀態(tài)。定檢驗分析過程是否處于控制狀態(tài)。A測定數(shù)據(jù)中超出控制線刪除測定數(shù)據(jù)中超出控制線刪除B刪除后少于刪除后少于20個，要補充新數(shù)據(jù)（個，要補充新數(shù)據(jù)（68）C落在上下輔助線的點數(shù)小于落在上下輔助線的點數(shù)小于50，此圖不可靠，此圖不可靠D若連續(xù)若連續(xù)7點位于中心線一側，表明數(shù)據(jù)失控點位于中心線一側，表明數(shù)據(jù)失控E圖應表明相應條件，控制樣濃度應與環(huán)境樣一圖應表明相應條件，控制樣濃度應與環(huán)境樣一致致當控制樣品測定次數(shù)累積更多后，與

46、原始結果一當控制樣品測定次數(shù)累積更多后，與原始結果一起重新計算總平均值、標準偏差，再校正原來的起重新計算總平均值、標準偏差，再校正原來的控制圖?？刂茍D。 例例 某一銅的控制水樣，累計測定某一銅的控制水樣，累計測定2020個平行個平行樣，結果見教材表樣，結果見教材表9-119-11，試作均數(shù)控制圖。，試作均數(shù)控制圖。均數(shù)控制圖均數(shù)控制圖 例例 用二乙基二硫代基甲酸銀用二乙基二硫代基甲酸銀Ag-DDCAg-DDC法測定砷法測定砷時，測得空白試驗值如教材表時，測得空白試驗值如教材表9-129-12所示，作精密度所示，作精密度控制圖。控制圖?？瞻自囼灴刂茍D空白試驗控制圖 例例 用雙硫腙法測定水中痕量汞

47、，加標量為用雙硫腙法測定水中痕量汞，加標量為0.4mg/0.4mg/（100mL100mL），測得加標回收率如教材表），測得加標回收率如教材表9-139-13所示，作準確度控制圖。所示，作準確度控制圖。準確度控制圖準確度控制圖2.均數(shù)均數(shù)-極差控制圖極差控制圖均數(shù)均數(shù)-級差控制圖級差控制圖 有時分析平行樣的平均值與總均值很接近，但極差有時分析平行樣的平均值與總均值很接近，但極差較大，顯然屬質量較差。而采用均數(shù)較大，顯然屬質量較差。而采用均數(shù)- -極差控制圖就能同極差控制圖就能同時考察均數(shù)和極差的變化情況。時考察均數(shù)和極差的變化情況。 例例 用鎘試劑法用鎘試劑法測鎘。以濃度為測鎘。以濃度為1mg

48、/L1mg/L的控制樣品每次作兩的控制樣品每次作兩個平行測定，其結果個平行測定，其結果如教材表如教材表9-159-15所示，所示，繪制均數(shù)繪制均數(shù)- -極差控制圖。極差控制圖。鎘的均數(shù)鎘的均數(shù)-級差控制圖級差控制圖表表9.16某些項目平行樣品測定的某些項目平行樣品測定的臨界限（臨界限（Rc）參考表）參考表項目項目濃度范圍濃度范圍上限控制上限控制(UCL)臨界限臨界限(R)BOD5/(mg gL L-1-1)110202525505015015030030010001000以上以上3.46.3410.921.336.339.657.93.561121364058Cr/(ggL L-1-1)510

49、1025255050150150500500以上以上1.051.863.6612.417.274.9124121725Cu/(ggL L-1-1)5151525255050100100200200以上以上3.044.414.737.629.1914.934589153.多樣控制圖多樣控制圖多樣控制圖多樣控制圖 為了適應環(huán)境樣品濃度多變，和避免分析人員對單一濃為了適應環(huán)境樣品濃度多變，和避免分析人員對單一濃度質量控制樣品的測定值產(chǎn)生度質量控制樣品的測定值產(chǎn)生“習慣性習慣性”誤差弊病，可以采誤差弊病，可以采用多樣控制圖。用多樣控制圖。一、比較實驗一、比較實驗 對同一樣品采用不同的分析方法進行測定，

50、比對同一樣品采用不同的分析方法進行測定，比較結果的符合程度來估計測定準確度。對于難度較較結果的符合程度來估計測定準確度。對于難度較大而不易掌握的方法或測定結果有爭議的樣品，常大而不易掌握的方法或測定結果有爭議的樣品，常采用此法。采用此法。二、對照分析二、對照分析 在進行環(huán)境樣品分析的同時，對標準物質或權在進行環(huán)境樣品分析的同時，對標準物質或權威部門制備的合成標準樣進行平行分析，將后者的威部門制備的合成標準樣進行平行分析，將后者的測定結果與已知濃度進行比較，以控制分析準確度。測定結果與已知濃度進行比較，以控制分析準確度。（一）實驗室質量考核（一）實驗室質量考核一、考核方案一、考核方案 一般包括如

51、下內容：一般包括如下內容：（1 1）質量考核測定項目；）質量考核測定項目；（2 2）質量考核分析方法；）質量考核分析方法；（3 3）質量考核參加單位；）質量考核參加單位；（4 4）質量考核統(tǒng)一程序；）質量考核統(tǒng)一程序；（5 5）質量考核結果評定。）質量考核結果評定。二、考核內容二、考核內容 包括包括: :分析標準樣品或統(tǒng)一樣品；測定加標樣品；分析標準樣品或統(tǒng)一樣品；測定加標樣品；測定空白平行，核查檢測下限；測定標準系列，檢測定空白平行，核查檢測下限；測定標準系列，檢查相關系數(shù)和計算回歸方程，進行截距檢驗等。查相關系數(shù)和計算回歸方程，進行截距檢驗等。三、工作中標準向下分發(fā)樣品或統(tǒng)一樣品應逐級三、

52、工作中標準向下分發(fā)樣品或統(tǒng)一樣品應逐級一級標準一級標準國家環(huán)境監(jiān)測總站將國家計量總局確認的標準物質分國家環(huán)境監(jiān)測總站將國家計量總局確認的標準物質分發(fā)給各省、自治區(qū)、直轄市的環(huán)境監(jiān)測中心，作為環(huán)發(fā)給各省、自治區(qū)、直轄市的環(huán)境監(jiān)測中心，作為環(huán)境監(jiān)測質量保證的基準使用境監(jiān)測質量保證的基準使用二級標準二級標準各省、自治區(qū)、直轄市的環(huán)境監(jiān)測中心按規(guī)定配制檢各省、自治區(qū)、直轄市的環(huán)境監(jiān)測中心按規(guī)定配制檢驗其濃度參考值、均勻度和穩(wěn)定性，經(jīng)國家環(huán)境監(jiān)測驗其濃度參考值、均勻度和穩(wěn)定性，經(jīng)國家環(huán)境監(jiān)測總站確認，分發(fā)給各實驗室作為質量考核的基準使用總站確認，分發(fā)給各實驗室作為質量考核的基準使用如果標準樣品系列不夠完

53、備而有特定用途時，各省、自治區(qū)、直轄市如果標準樣品系列不夠完備而有特定用途時，各省、自治區(qū)、直轄市在具備合格實驗室和合格分析人員條件下，可自行配制所需的統(tǒng)一樣在具備合格實驗室和合格分析人員條件下，可自行配制所需的統(tǒng)一樣品，分發(fā)給所屬網(wǎng)、站，供質量保證活動使用品，分發(fā)給所屬網(wǎng)、站，供質量保證活動使用各級標準樣品或統(tǒng)一樣品均應在規(guī)定要求的條件下保存，遇下列情況各級標準樣品或統(tǒng)一樣品均應在規(guī)定要求的條件下保存，遇下列情況之一即應報廢：超過穩(wěn)定期；失去保存條件；開封使用后無法之一即應報廢：超過穩(wěn)定期；失去保存條件；開封使用后無法或沒有即時恢復原封裝，而不能繼續(xù)保存者或沒有即時恢復原封裝，而不能繼續(xù)保存

54、者 在實驗室間起支配作用的誤差常為系統(tǒng)誤在實驗室間起支配作用的誤差常為系統(tǒng)誤差，為檢查實驗室間是否存在系統(tǒng)誤差，可不差，為檢查實驗室間是否存在系統(tǒng)誤差，可不定期地對有關實驗室進行誤差測驗，以發(fā)現(xiàn)問定期地對有關實驗室進行誤差測驗，以發(fā)現(xiàn)問題及時糾正。題及時糾正。 如將數(shù)據(jù)進一步作誤差分析，可更具體了如將數(shù)據(jù)進一步作誤差分析，可更具體了解各實驗室間的誤差性質。處理的方法有：解各實驗室間的誤差性質。處理的方法有：一、標準差分析一、標準差分析二、方差分析二、方差分析9.6.1 9.6.1 標準分析方法標準分析方法 9.6.2 9.6.2 分析方法標準化分析方法標準化 9.6.3 9.6.3 監(jiān)測實驗室

55、間的協(xié)作試驗監(jiān)測實驗室間的協(xié)作試驗 標準分析方法標準分析方法又稱分析方法標準，是技術標又稱分析方法標準，是技術標準中的一種，它是一項文件，是權威機構對某項準中的一種，它是一項文件，是權威機構對某項分析所作的統(tǒng)一規(guī)定的技術準則和各方面共同遵分析所作的統(tǒng)一規(guī)定的技術準則和各方面共同遵守的技術依據(jù)，它必須滿足以下條件：守的技術依據(jù)，它必須滿足以下條件：（1 1）按照規(guī)定的程序編制。）按照規(guī)定的程序編制。（2 2）按照規(guī)定的格式編寫。）按照規(guī)定的格式編寫。（3 3）方法的成熟性得到公認。通過協(xié)作試驗，確）方法的成熟性得到公認。通過協(xié)作試驗，確定了方法的誤差范圍。定了方法的誤差范圍。（4 4）由權威機構

56、審批和發(fā)布。）由權威機構審批和發(fā)布。標準方法的選定原則標準方法的選定原則達到所要求的檢出限度達到所要求的檢出限度能提供足夠小的隨機和系統(tǒng)誤差，同時對各種環(huán)境樣品能能提供足夠小的隨機和系統(tǒng)誤差，同時對各種環(huán)境樣品能得到相近的準確度和精密度得到相近的準確度和精密度也要考慮技術、儀器的現(xiàn)實條件和推廣的可能性也要考慮技術、儀器的現(xiàn)實條件和推廣的可能性 標準標準是標準化活動的結果，標準化工作是一項是標準化活動的結果，標準化工作是一項具有高度政策性、經(jīng)濟性、技術性、嚴密性和連續(xù)具有高度政策性、經(jīng)濟性、技術性、嚴密性和連續(xù)性的工作。性的工作。 國外標準化工作一般程序是：國外標準化工作一般程序是： （1 1）

57、由一個專家委員會根據(jù)需要選擇方法）由一個專家委員會根據(jù)需要選擇方法 （2 2）專家委員會指定一個任務組（通常是有關的）專家委員會指定一個任務組（通常是有關的中央實驗室負責）。中央實驗室負責）。 （3 3）任務組負責抽選）任務組負責抽選6 61010個參加實驗室。個參加實驗室。 （4 4）任務組整理各實驗室報告，如果各項指標均）任務組整理各實驗室報告，如果各項指標均達到設計要求，則上報權威機構出版公布；如達不達到設計要求，則上報權威機構出版公布；如達不到預定指標，需修正實驗方案，重做實驗，直到達到預定指標，需修正實驗方案，重做實驗，直到達到預定指標為止。到預定指標為止。我國標準化工作的組織管理系

58、統(tǒng)圖我國標準化工作的組織管理系統(tǒng)圖國外標準化國外標準化組織機構組織機構（一）定義（一）定義 指為了一個特定的目的和按照預定的程序所指為了一個特定的目的和按照預定的程序所進行的合作研究活動。協(xié)作試驗可用于分析方法進行的合作研究活動。協(xié)作試驗可用于分析方法標準化、標準物質濃度定值、實驗室間分析結果標準化、標準物質濃度定值、實驗室間分析結果爭議的仲裁和分析人員技術評定等項工作。爭議的仲裁和分析人員技術評定等項工作。（二）目的和意義（二）目的和意義 為確定擬作為標準的分析方法在實際應用的為確定擬作為標準的分析方法在實際應用的條件下可以達到的精密度和準確度，制定實際應條件下可以達到的精密度和準確度，制定

59、實際應用中分析誤差的允許界限，以作為方法選擇、質用中分析誤差的允許界限，以作為方法選擇、質量控制和分析結果仲裁的依據(jù)。量控制和分析結果仲裁的依據(jù)。 （三）影響因素（三）影響因素 進行協(xié)作試驗預先要制定一個合理的試驗方進行協(xié)作試驗預先要制定一個合理的試驗方案。并應注意下列因素：案。并應注意下列因素： 1.1.實驗室的選擇實驗室的選擇 2.2.分析方法分析方法 3.3.分析人員分析人員 4.4.實驗設備實驗設備 5.5.樣品的類型和含量樣品的類型和含量 6.6.分析時間和測定次數(shù)分析時間和測定次數(shù) 7.7.協(xié)作試驗中質量控制協(xié)作試驗中質量控制9.7.1 9.7.1 環(huán)境標準物質及其分類環(huán)境標準物質

60、及其分類 9.7.2 9.7.2 標準物質的制備和定值標準物質的制備和定值 （一）環(huán)境計量（一）環(huán)境計量 環(huán)境計量是定量地描述環(huán)境中有害物質或物理量環(huán)境計量是定量地描述環(huán)境中有害物質或物理量在不同介質中的分布及濃度（或強度）的一種計量系在不同介質中的分布及濃度（或強度）的一種計量系統(tǒng)。環(huán)境計量包括環(huán)境化學計量和環(huán)境物理計量兩大統(tǒng)。環(huán)境計量包括環(huán)境化學計量和環(huán)境物理計量兩大類。類。（二）基體和基體效應（二）基體和基體效應 在環(huán)境樣品中，各種污染物的含量一般在在環(huán)境樣品中，各種污染物的含量一般在ppmppm或或ppbppb級水平，而大量存在的其他物質則稱為基體。級水平，而大量存在的其他物質則稱為基