第五章 黃酮類-2(天然藥物化學(xué))

1、茲以從槐米中提取蘆丁為例說明該法的操作過程茲以從槐米中提取蘆丁為例說明該法的操作過程OOOOOOOO帶帶II(240-285nm)（苯（苯甲酰系統(tǒng)）甲酰系統(tǒng)）帶帶I(300-400nm)桂皮酰系統(tǒng)桂皮酰系統(tǒng)類類型型說說明明250-285304-350黃酮類黃酮類-OH越多，帶越多，帶I帶帶II越紅移越紅移B環(huán)環(huán)3,4有有-OH基，帶基，帶II為雙峰（主為雙峰（主峰伴肩峰）峰伴肩峰）328-357黃酮醇類黃酮醇類(3-OR)352-385黃酮醇類黃酮醇類(3-OH)245-270270-295300-400異黃酮類異黃酮類二氫黃酮二氫黃酮（醇）（醇）B環(huán)上有環(huán)上有-OH,OCH3對(duì)帶對(duì)帶I影響不

2、大影響不大220-270340-390或或340-390(Ia)300-320(Ib)查耳酮類查耳酮類查耳酮查耳酮2-OH使帶使帶I紅移的紅移的影響最大影響最大370-430(3-4個(gè)小峰個(gè)小峰)橙酮類橙酮類加入試劑帶II帶I說明樣品+MeOH（黃酮類及黃酮醇類）250-285304-385兩峰強(qiáng)度基本相同，具體位置與母核上電負(fù)性取代基(-OH, -OCH3)有關(guān)，-OH, -OCH3越多，越長移 +NaOMeA 環(huán) 有 -OH，紅移 小 ，無意義40-60nm（不變或增強(qiáng)）50-60nm（下降）有4-OH，無3-OH 有3-OH，無4- OH有3,4-OH或3,3,4-OH（衰減更快） 7-

3、OH帶I，II隨加NaOMe時(shí)間延長，逐漸衰減 320-330nm有吸收，成苷后消失+NaOAc(未熔融)5-20在長波一側(cè)有明顯的肩峰7-OH+NaOAc(熔融) 4065有4-OH+NaOAc/H3BO3 5 -1012-30有6,7-OH或7,8-OH (5,6-OH無)B環(huán)有鄰二酚羥基 AlCl3/HCl 6050-6035-5517-200有3-OH有3,5-二OH有5-OH，無3-OH有6-OR無3-OH, 5-OHAlCl3光譜-AlCl3/HCl光譜 30-4050-650B環(huán)有鄰二酚羥基A,B環(huán)皆有鄰二酚羥基A,B環(huán)皆無鄰二酚羥基HCl/H2OAlCl3Al3+OOOHOHOHOAl3+Al3+OOOOOHOOOOHOHHOOH形成絡(luò)合物的能力：黃酮醇3-OH 黃酮5-OH（二氫黃酮5-OH） 鄰二酚羥基 二氫黃酮醇5-OH鄰二酚羥基和二氫黃酮醇5-OH在酸性條件下不與AlCl3絡(luò)合；但不在酸性條件下，五者皆與Al3+絡(luò)合；形成絡(luò)合物越穩(wěn)定，紅移越多。（4） 根據(jù)只加AlCl3和加入AlCl3及鹽酸的紫外光譜吸收峰位相減的結(jié)果，可以判斷鄰二酚羥基的取代情況。實(shí)例:從中藥柴胡中分離得到山柰苷，經(jīng)酸水解后，用PC檢出有鼠李糖，山柰苷及山柰酚的紫外光譜數(shù)據(jù)如下：OOHOOHrhaOOrha山柰酚3，7-二鼠李糖苷黃酮類化合物1H-N