Varian700ES系列全譜直讀等離子發(fā)射光譜儀3樣品分析

1、樣品分析以及實(shí)驗(yàn)室注意事項(xiàng)分析注意點(diǎn)基本術(shù)語的定義特征濃度、特征質(zhì)量儀器檢出限、工作范圍精度、準(zhǔn)確度分析的步驟直接校正曲線法標(biāo)準(zhǔn)加入法提高靈敏度標(biāo)準(zhǔn)和樣品的準(zhǔn)備2檢出限(Detection Limit)相對(duì)于99%的置信度元素，在溶液中可被檢出的最低濃度。具體是對(duì)空白或接近空白的溶液進(jìn)行多次測(cè)量，3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差即是檢出限。這是儀器所能檢出的高于背景噪聲的最低限。 *檢出限（Detection Limit）和測(cè)量下限（Determination Limit）：英文檢寫都是D.L.測(cè)定下限是指有一定準(zhǔn)確度要求，可進(jìn)行定量測(cè)定的分析元素的最小濃度（或質(zhì)量）。而檢出限帶有可定性檢出的最小濃度（或質(zhì)量）

2、的含義 3工作范圍通過方法檢出限（MDL）和動(dòng)態(tài)線性范圍（LDR）確定工作范圍。DL -3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差MDL-3-5倍的DLLDR-配置一系列濃度溶液，測(cè)定回收率在5%以內(nèi)，認(rèn)為符合LDR。4準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度：是指測(cè)定值和真值的差別好的精度不等于準(zhǔn)確度好，而準(zhǔn)確度好必須有好的精度判斷準(zhǔn)確度好壞的三種實(shí)驗(yàn)：（1）標(biāo)樣對(duì)照實(shí)驗(yàn)（2）方法對(duì)照實(shí)驗(yàn)（3）標(biāo)準(zhǔn)回收實(shí)驗(yàn)： 在樣品的前處理前，先在試樣中加入已知量的標(biāo)準(zhǔn)分析元素（其狀態(tài)也應(yīng)與試樣中待分析的元素相近）。在進(jìn)行完整分析過程后，復(fù)核回收百分?jǐn)?shù)。，根據(jù)回收率接近100的程度，檢驗(yàn)方法的可靠性。5標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制（1） ICP光譜分析中，必須重視標(biāo)準(zhǔn)溶液的配

3、制，原因有： 1）不正確的配制方法，將導(dǎo)致系統(tǒng)偏差的產(chǎn)生； 2）介質(zhì)和酸度不合適，會(huì)產(chǎn)生沉淀和渾濁，易堵塞霧化器并引起進(jìn)樣量的波動(dòng)； 3）元素分組不當(dāng)，會(huì)引起元素間譜線互相干擾； 4）試劑和溶劑純度不夠，會(huì)引起空白值增加，檢測(cè)限變差和誤差增大。6標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制（2）另外配制注意點(diǎn): 1）用高純度酸和超純度酸2）重新蒸餾過的去離子水3）把元素分成幾組配制，避免譜線相互干擾及形成沉淀。4） 校正用的標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)用儲(chǔ)備液逐級(jí)稀釋，確認(rèn)移液管和容量瓶的誤差水平）對(duì)于ppm級(jí)的標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)該經(jīng)常重新配制。ppm級(jí)標(biāo)液的穩(wěn)定期為23星期）Cr+6要求新鮮制備 7）準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，應(yīng)同時(shí)準(zhǔn)備校正空白7干擾類型（

4、1）物理干擾： 表面張力、粘度、密度和鹽份等造成霧化器提升效率的差異。1）有機(jī)物；2）酸的濃度和種類光譜干擾： 待測(cè)光譜線處存在基體或其它待測(cè)元素的譜線?；瘜W(xué)干擾： 由于等離子體的高溫，樣品停留時(shí)間長，惰性氣氛ICP中化合物很難維持或無法形成，化學(xué)干擾少。8干擾類型（2）電離干擾： 巖礦分析中的堿金屬鹽類易電離元素的大量存在，使待測(cè)元素的光譜強(qiáng)度（離子線）降低。去溶干擾： 溶液去溶存在的差異。溶液去溶損失的差異。9克服物理干擾解決的方法： 1、基體匹配 2、稀釋 3、內(nèi)標(biāo)法 4、標(biāo)準(zhǔn)加入法10內(nèi)標(biāo)法內(nèi)標(biāo)法是消除物理干擾的最好方法。 測(cè)量分析線和內(nèi)標(biāo)元素譜線的強(qiáng)度比： 以內(nèi)標(biāo)元素的譜線來控制分析

5、元素由于物理干擾而引起的強(qiáng)度變化。內(nèi)標(biāo)元素可以是： 1） 樣品中某一含量固定的基體元素； 2） 定量加入的其它元素（通常采用該方法）。11標(biāo)準(zhǔn)加入法1、標(biāo)準(zhǔn)加入法在USEPA ILM040當(dāng)中定義為在三個(gè)等量的同一樣品中，按照一定增量分別加入標(biāo)準(zhǔn)溶液；2、然后分別對(duì)原樣品和三個(gè)加標(biāo)樣品進(jìn)行測(cè)量。3、然后按照線性擬合得出X截距和Y截距，X截距的絕對(duì)值 為被測(cè)分析物的含量。 理想地，所加入的標(biāo)樣的體積應(yīng)大大低于樣品體積（大約10%樣品量），標(biāo)準(zhǔn)加入法可克服基體效應(yīng)，但不能克服譜線干擾。 當(dāng)不能抑制樣品基體的物理或化學(xué)干擾時(shí)或當(dāng)沒有空白而不能使樣品的基體與標(biāo)樣相匹配時(shí),需采用標(biāo)準(zhǔn)加入法。12標(biāo)準(zhǔn)加入

6、法13克服離子干擾1）觀察高度的優(yōu)化2）加入離子抑制劑，如：Li或Cs3）基體匹配4）稀釋樣品14觀察高度的優(yōu)化不同元素最佳觀察高度是不同的。15光譜干擾由于含待測(cè)元素的樣品中存在其它原子或分子在選定波長處的譜線,使待測(cè)元素譜線和其它譜線重疊,無法分辨.16克服光譜干擾的途徑1）改變波長選擇2）快速譜線自動(dòng)擬合技術(shù)(FACT)3）干擾元素校正4）稀釋樣品17干擾元素校正鑒定干擾物含量水平時(shí)，如果標(biāo)樣中兩種元素的含量相同，其中一種元素對(duì)另一種元素的干擾水平達(dá)0.1%時(shí)，就應(yīng)當(dāng)考慮采用IEC矯正，因?yàn)闃悠分懈蓴_元素的含量可能遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于建立模型時(shí)所用干擾物的濃度，因而樣品測(cè)量的結(jié)果可能會(huì)相差100倍以

7、上。當(dāng)被分析譜線與其它元素存在譜線干擾時(shí)，IEC導(dǎo)向可用來為被分析譜線建立干擾元素矯正模型。IEC矯正因子測(cè)出干擾物對(duì)被分析元素信號(hào)變化所做的貢獻(xiàn)。因此，用來測(cè)試IEC矯正因子的被測(cè)元素和干擾物濃度的高低并不重要，只要在線性動(dòng)態(tài)范圍之內(nèi)。18背景來源 1）雜散光： 雜散光=10000mg/LCa在193.696nm處的As 測(cè)定濃度； 2）譜帶展寬； 3）低強(qiáng)度的分子連續(xù)發(fā)射； 4）光柵的鬼線；19克服背景干擾1）Fitted背景矯正;2）Off peak背景矯正;3）觀測(cè)高度選擇;4）測(cè)定波長選擇20Fitted背景矯正和Off peak背景矯正 Fitted背景矯正： Fitted背景矯正

8、將采用峰形成形函數(shù)來處理被分析峰形。Fitted不需要用戶輸入其它參數(shù)。為軟件默認(rèn)值。Off peak背景矯正： Off peak背景矯正在背景相對(duì)簡單或無結(jié)構(gòu)背景的情況下較為實(shí)用?？蓪?duì)于連續(xù)背景、距被分析峰兩翼有一定距離的較大干擾峰進(jìn)行矯正。對(duì)于在譜線測(cè)量窗口中的干擾峰，不能充分正確地矯正。21樣品預(yù)處理1）空氣污染、試劑空白以及容器污染；2）待測(cè)元素?fù)]發(fā)、被容器表面吸附或與容器材料相互作用而損失；3）樣品分解不完全。22樣品的制備針對(duì)不同實(shí)驗(yàn)室及樣品情況準(zhǔn)備微波消解壓力容氮灰化濕法消解參考標(biāo)準(zhǔn)方法注:許多鹽酸鹽在相對(duì)較低的溫度下易揮發(fā)，故灰化時(shí)需考慮溫度影響.23試驗(yàn)室環(huán)境1) 影響準(zhǔn)確度和精密度的因素2) 清理干凈進(jìn)樣系統(tǒng)3) 實(shí)驗(yàn)室清潔衛(wèi)生4) 細(xì)心操作24玻璃器皿和試劑儲(chǔ)存移液管、容量瓶，美國EPA推薦A級(jí)產(chǎn)品，我國需要進(jìn)行