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1、調(diào)控結(jié)晶調(diào)控結(jié)晶- -晶相轉(zhuǎn)化法資源化處理晶相轉(zhuǎn)化法資源化處理高鹽、高有機(jī)物廢水技術(shù)研究高鹽、高有機(jī)物廢水技術(shù)研究黃西平黃西平高春娟,張輝高春娟,張輝國(guó)家海洋局天津海水淡化與綜合利用研究所國(guó)家海洋局天津海水淡化與綜合利用研究所 2016-7-162016-7-16內(nèi)內(nèi) 容容 提提 綱綱一、前言一、前言二、調(diào)控結(jié)晶二、調(diào)控結(jié)晶- -晶相轉(zhuǎn)化分離純化技術(shù)晶相轉(zhuǎn)化分離純化技術(shù)三、對(duì)部分投運(yùn)高含鹽廢水處理裝置運(yùn)行思考三、對(duì)部分投運(yùn)高含鹽廢水處理裝置運(yùn)行思考四、海水淡化研究所簡(jiǎn)介四、海水淡化研究所簡(jiǎn)介 The Institute of Seawater Desalination and Multipur
2、pose Utilization, SOA(Tianjin) 一、前一、前 言言1.1 1.1 高鹽、高有機(jī)物廢水高鹽、高有機(jī)物廢水1.2 1.2 國(guó)家相關(guān)法規(guī)使廢水排放標(biāo)準(zhǔn)國(guó)家相關(guān)法規(guī)使廢水排放標(biāo)準(zhǔn)1.3 1.3 現(xiàn)有廢水統(tǒng)處理技術(shù)的局限性現(xiàn)有廢水統(tǒng)處理技術(shù)的局限性 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)概念:有機(jī)污染物含量高于概念:有機(jī)污染物含量高于2000mg/L2000mg/L,無(wú)機(jī)鹽溶解量高于,無(wú)機(jī)鹽溶解量高于3.5%3.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))(質(zhì)量分?jǐn)?shù))來(lái)源:冶金、
3、印染、造紙、制藥、化工、石油、海水淡化等來(lái)源:冶金、印染、造紙、制藥、化工、石油、海水淡化等特點(diǎn):排放量大、成分復(fù)雜、污染物含量高,部分雜質(zhì)元素特點(diǎn):排放量大、成分復(fù)雜、污染物含量高,部分雜質(zhì)元素含量超過(guò)工藝要求難以循環(huán)利用含量超過(guò)工藝要求難以循環(huán)利用排放問(wèn)題排放問(wèn)題:水資源嚴(yán)重污染,資源浪費(fèi)和經(jīng)濟(jì)損失:水資源嚴(yán)重污染,資源浪費(fèi)和經(jīng)濟(jì)損失 1.1 1.1 高鹽、高有機(jī)物廢水高鹽、高有機(jī)物廢水 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin) 1.2 1.2 國(guó)家相關(guān)法規(guī)使廢水排放標(biāo)
4、準(zhǔn)國(guó)家相關(guān)法規(guī)使廢水排放標(biāo)準(zhǔn)污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)GB8978-1996GB8978-1996增加特征污染物及其他有毒增加特征污染物及其他有毒有害污染物控制項(xiàng)目有害污染物控制項(xiàng)目4040項(xiàng),項(xiàng),CODCOD、BOD5BOD5等項(xiàng)目的最高允許排等項(xiàng)目的最高允許排放濃度也更為嚴(yán)格放濃度也更為嚴(yán)格水污染防治行動(dòng)計(jì)劃水污染防治行動(dòng)計(jì)劃(“(“水十條水十條”)”)已發(fā)布,對(duì)廢水排放提已發(fā)布,對(duì)廢水排放提出更高要求出更高要求開(kāi)發(fā)有效的開(kāi)發(fā)有效的高鹽、高有機(jī)物廢水資源化處理技術(shù)高鹽、高有機(jī)物廢水資源化處理技術(shù)已成為已成為工業(yè)可持續(xù)發(fā)展和綠色化發(fā)展的關(guān)鍵,具有極高的社會(huì)價(jià)值和工業(yè)可持續(xù)發(fā)展和綠色化發(fā)
5、展的關(guān)鍵,具有極高的社會(huì)價(jià)值和經(jīng)濟(jì)意義經(jīng)濟(jì)意義 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin) 1.3 1.3 現(xiàn)有廢水統(tǒng)處理技術(shù)的局限性現(xiàn)有廢水統(tǒng)處理技術(shù)的局限性 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)物理化學(xué)法物理化學(xué)法生物法生物法深度氧化法深度氧化法離子交換法離子交換法膜分離法膜分離法電化學(xué)法電化學(xué)法蒸發(fā)濃縮法蒸發(fā)濃縮法焚燒法焚燒法技術(shù)不成熟;前、后處
6、理工序復(fù)雜;技術(shù)不成熟;前、后處理工序復(fù)雜;工藝設(shè)備精貴,維護(hù)成本高。工藝設(shè)備精貴,維護(hù)成本高。很難實(shí)現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)很難實(shí)現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)有機(jī)物黏壁嚴(yán)重,損壞設(shè)備;有機(jī)物黏壁嚴(yán)重,損壞設(shè)備;二次污染(固廢、副產(chǎn)物);二次污染(固廢、副產(chǎn)物);需二次處理。需二次處理。不適用于高有機(jī)廢水不適用于高有機(jī)廢水處理量大,低熔點(diǎn)無(wú)機(jī)鹽熔融結(jié)壁、處理量大,低熔點(diǎn)無(wú)機(jī)鹽熔融結(jié)壁、不易出灰,設(shè)備不能連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行。不易出灰,設(shè)備不能連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行。不適用于高鹽廢水不適用于高鹽廢水高濃度的無(wú)機(jī)離子會(huì)對(duì)微生物產(chǎn)生抑制和毒害作用,高濃度的無(wú)機(jī)離子會(huì)對(duì)微生物產(chǎn)生抑制和毒害作用,從而嚴(yán)重影響生物處理系統(tǒng)的凈化效果。從而嚴(yán)重影響生物
7、處理系統(tǒng)的凈化效果。不適用于高鹽廢水不適用于高鹽廢水 1.3 1.3 現(xiàn)有廢水統(tǒng)處理技術(shù)的局限性現(xiàn)有廢水統(tǒng)處理技術(shù)的局限性現(xiàn)有廢水處理方法在高鹽、高有機(jī)物廢水的處理上存在很大的局現(xiàn)有廢水處理方法在高鹽、高有機(jī)物廢水的處理上存在很大的局限性,不但不能將廢水處理到可排放的標(biāo)準(zhǔn),而且沒(méi)有考慮廢水限性,不但不能將廢水處理到可排放的標(biāo)準(zhǔn),而且沒(méi)有考慮廢水化學(xué)資源的回收利用,因此,亟待開(kāi)發(fā)一種新的高鹽、高有機(jī)物化學(xué)資源的回收利用,因此,亟待開(kāi)發(fā)一種新的高鹽、高有機(jī)物廢水處理方法。廢水處理方法。 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose
8、Utilization, SOA(Tianjin)調(diào)控結(jié)晶調(diào)控結(jié)晶- -晶相轉(zhuǎn)化資源化處理高鹽、高有機(jī)物廢水技術(shù)晶相轉(zhuǎn)化資源化處理高鹽、高有機(jī)物廢水技術(shù)二、調(diào)控結(jié)晶二、調(diào)控結(jié)晶- -晶相轉(zhuǎn)化分離純化技術(shù)晶相轉(zhuǎn)化分離純化技術(shù)2.1 2.1 技術(shù)簡(jiǎn)介技術(shù)簡(jiǎn)介2.2 2.2 技術(shù)基礎(chǔ)技術(shù)基礎(chǔ)2.3 2.3 較傳統(tǒng)工藝技術(shù)優(yōu)勢(shì)較傳統(tǒng)工藝技術(shù)優(yōu)勢(shì) The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)2.1 2.1 技術(shù)簡(jiǎn)介技術(shù)簡(jiǎn)介“調(diào)調(diào)”以水以水- -鹽體系、有機(jī)物鹽體系、有機(jī)物- -鹽體系的多
9、溫多元相平衡為基礎(chǔ),向鹽體系的多溫多元相平衡為基礎(chǔ),向體系內(nèi)加入結(jié)晶誘導(dǎo)劑、循環(huán)母液等改變料液化學(xué)組成等結(jié)晶條體系內(nèi)加入結(jié)晶誘導(dǎo)劑、循環(huán)母液等改變料液化學(xué)組成等結(jié)晶條件,確定出目標(biāo)組分的最優(yōu)結(jié)晶工藝件,確定出目標(biāo)組分的最優(yōu)結(jié)晶工藝“控控”控制濃度、溫度、控制濃度、溫度、pHpH等條件,使多種化合物依次析出,保等條件,使多種化合物依次析出,保證某一時(shí)段析出單一晶體,或同時(shí)析出物化性質(zhì)有明顯差異的兩證某一時(shí)段析出單一晶體,或同時(shí)析出物化性質(zhì)有明顯差異的兩種化合物種化合物“晶相轉(zhuǎn)化晶相轉(zhuǎn)化”通過(guò)加入脫水劑,使游離水以水合物晶體形式析出通過(guò)加入脫水劑,使游離水以水合物晶體形式析出,從而脫除游離水。,從
10、而脫除游離水。“分離純化分離純化”提高中間產(chǎn)物質(zhì)量,再通過(guò)簡(jiǎn)單的物理分離或洗滌提高中間產(chǎn)物質(zhì)量,再通過(guò)簡(jiǎn)單的物理分離或洗滌制成優(yōu)質(zhì)化學(xué)品制成優(yōu)質(zhì)化學(xué)品 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)2.1 2.1 技術(shù)簡(jiǎn)介技術(shù)簡(jiǎn)介 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)目標(biāo):目標(biāo):將廢水中有價(jià)值的化學(xué)物質(zhì)高效提取并制成符合相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)將廢水中有價(jià)值的化學(xué)物質(zhì)高
11、效提取并制成符合相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)要求的化學(xué)品準(zhǔn)要求的化學(xué)品;同時(shí)將高有機(jī)物廢水的有機(jī)物有效濃縮,易于生化處;同時(shí)將高有機(jī)物廢水的有機(jī)物有效濃縮,易于生化處理或減量后焚燒處理理或減量后焚燒處理基礎(chǔ):基礎(chǔ):海水淡化研究所海水淡化研究所多年積累的科技多年積累的科技成果成果技術(shù)優(yōu)勢(shì):技術(shù)優(yōu)勢(shì): 有效避免傳統(tǒng)蒸發(fā)濃縮過(guò)程有機(jī)物富集結(jié)垢有效避免傳統(tǒng)蒸發(fā)濃縮過(guò)程有機(jī)物富集結(jié)垢 有效提高有效提高中間產(chǎn)品和中間產(chǎn)品和目標(biāo)產(chǎn)物的質(zhì)量目標(biāo)產(chǎn)物的質(zhì)量,減少固廢和危廢處理量,減少固廢和危廢處理量 目標(biāo)產(chǎn)品精制成本大幅度降低目標(biāo)產(chǎn)品精制成本大幅度降低 運(yùn)行成本較低:在不考慮蒸發(fā)濃縮過(guò)程中有機(jī)物溢出所消耗的能運(yùn)行成本較低:在不
12、考慮蒸發(fā)濃縮過(guò)程中有機(jī)物溢出所消耗的能量(濃縮過(guò)程有大量的有機(jī)物溢出,消耗大量熱能),能耗相當(dāng)量(濃縮過(guò)程有大量的有機(jī)物溢出,消耗大量熱能),能耗相當(dāng)優(yōu)勢(shì)一優(yōu)勢(shì)一 有效防垢并使復(fù)雜體系鹽類有效分離有效防垢并使復(fù)雜體系鹽類有效分離 CaCa2+2+MgMg2+2+壁面壁面結(jié)垢結(jié)垢影響影響分離分離蒸發(fā)濃縮蒸發(fā)濃縮不利傳熱不利傳熱 CaCa2+2+MgMg2+2+垢物垢物生長(zhǎng)在生長(zhǎng)在晶種上晶種上高效高效分離分離加入晶種加入晶種避免管壁結(jié)垢避免管壁結(jié)垢堵塞管道堵塞管道高鹽廢水高鹽廢水高鹽廢水高鹽廢水傳統(tǒng)工藝傳統(tǒng)工藝調(diào)控結(jié)晶調(diào)控結(jié)晶 The Institute of Seawater Desalinat
13、ion and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)飽和鹵蒸發(fā)濃縮制鹽產(chǎn)業(yè)化裝置為防止硫酸鈣結(jié)垢飽和鹵蒸發(fā)濃縮制鹽產(chǎn)業(yè)化裝置為防止硫酸鈣結(jié)垢: :四效蒸發(fā)罐中分別四效蒸發(fā)罐中分別添加不同晶型硫酸鈣晶種添加不同晶型硫酸鈣晶種,維持,維持硫酸鈣晶硫酸鈣晶種種一定濃度和粒度一定濃度和粒度將鹽漿二次洗滌溢流液和離心機(jī)分離甩后液與進(jìn)罐原料混合,返回將鹽漿二次洗滌溢流液和離心機(jī)分離甩后液與進(jìn)罐原料混合,返回一定量晶種至蒸發(fā)系統(tǒng)一定量晶種至蒸發(fā)系統(tǒng)傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝刷罐時(shí)間傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝刷罐時(shí)間8-248-24小時(shí);控制結(jié)晶后刷罐周期小時(shí);控制結(jié)晶后刷罐周期1 1周以上周以上
14、 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)優(yōu)勢(shì)一優(yōu)勢(shì)一 有效防垢并使復(fù)雜體系鹽類有效分離有效防垢并使復(fù)雜體系鹽類有效分離苦鹵綜合利用已產(chǎn)業(yè)化:苦鹵綜合利用已產(chǎn)業(yè)化:工業(yè)鹽、硫鎂肥、氯化鉀、溴、氯化鎂聯(lián)工業(yè)鹽、硫鎂肥、氯化鉀、溴、氯化鎂聯(lián)產(chǎn)產(chǎn)含有含有K K+ +、Na Na + + 、Mg Mg 2+2+ 、ClCl- -、SOSO4 42- 2-、BrBr- -多種離子,體系復(fù)雜,直接多種離子,體系復(fù)雜,直接蒸發(fā)生成混合物蒸發(fā)生成混合物兌鹵法生產(chǎn)氯化鉀:兌鹵法生產(chǎn)氯化鉀:生
15、產(chǎn)系統(tǒng)產(chǎn)生的老鹵返回兌鹵工序,使蒸生產(chǎn)系統(tǒng)產(chǎn)生的老鹵返回兌鹵工序,使蒸發(fā)濃縮過(guò)程氯化鈉、硫酸鎂析出,利用兩者差異,分離制成工業(yè)鹽發(fā)濃縮過(guò)程氯化鈉、硫酸鎂析出,利用兩者差異,分離制成工業(yè)鹽和硫鎂肥和硫鎂肥蒸發(fā)完成液固液分離后澄清液冷卻得光鹵石和以氯化鎂為主的老鹵蒸發(fā)完成液固液分離后澄清液冷卻得光鹵石和以氯化鎂為主的老鹵光鹵石分解洗滌得氯化鉀;老鹵提溴后制取氯化鎂產(chǎn)品光鹵石分解洗滌得氯化鉀;老鹵提溴后制取氯化鎂產(chǎn)品 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)優(yōu)勢(shì)一優(yōu)勢(shì)一 有效防垢
16、并使復(fù)雜體系鹽類有效分離有效防垢并使復(fù)雜體系鹽類有效分離選擇選擇溶劑溶劑結(jié)晶溫度結(jié)晶溫度過(guò)飽和度過(guò)飽和度結(jié)晶誘導(dǎo)劑結(jié)晶誘導(dǎo)劑控制控制結(jié)晶方式結(jié)晶方式濃縮冷卻條件濃縮冷卻條件晶種晶種調(diào)調(diào)控控結(jié)結(jié)晶晶技技術(shù)術(shù)對(duì)分離純化的針對(duì)性控制對(duì)分離純化的針對(duì)性控制實(shí)現(xiàn)目標(biāo)產(chǎn)品的提取和純化實(shí)現(xiàn)目標(biāo)產(chǎn)品的提取和純化優(yōu)勢(shì)二優(yōu)勢(shì)二 提純目標(biāo)產(chǎn)品,產(chǎn)品符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求提純目標(biāo)產(chǎn)品,產(chǎn)品符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)國(guó)內(nèi)己內(nèi)酰胺廢水處理制取磷酸銨鎂工藝:國(guó)內(nèi)己內(nèi)酰胺廢水處理
17、制取磷酸銨鎂工藝:廢水經(jīng)預(yù)處理將廢水經(jīng)預(yù)處理將 pH pH 值控制在值控制在6.56.5以下以下與與鎂鹽、銨鹽鎂鹽、銨鹽同時(shí)進(jìn)入流化床反應(yīng)結(jié)晶器,控制同時(shí)進(jìn)入流化床反應(yīng)結(jié)晶器,控制pHpH值在值在8 - 8 - 1010,以,以細(xì)砂石細(xì)砂石為晶種,磷酸銨鎂在其表面結(jié)晶為晶種,磷酸銨鎂在其表面結(jié)晶長(zhǎng)大后的晶體磷酸銨鎂排出系統(tǒng)長(zhǎng)大后的晶體磷酸銨鎂排出系統(tǒng)除磷后的廢水再采用活性污泥法廢水處理,經(jīng)后續(xù)處理廢水達(dá)除磷后的廢水再采用活性污泥法廢水處理,經(jīng)后續(xù)處理廢水達(dá)到一級(jí)水體排放標(biāo)準(zhǔn)(磷到一級(jí)水體排放標(biāo)準(zhǔn)(磷0.5 mg/kg0.5 mg/kg) The Institute of Seawater De
18、salination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)優(yōu)勢(shì)二優(yōu)勢(shì)二 提純目標(biāo)產(chǎn)品,產(chǎn)品符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求提純目標(biāo)產(chǎn)品,產(chǎn)品符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求我所采用調(diào)控結(jié)晶純化分離技術(shù)處理多種高含鹽廢水:我所采用調(diào)控結(jié)晶純化分離技術(shù)處理多種高含鹽廢水:實(shí)例一:含硫酸鈉、氯化鈉高含鹽廢水芒硝實(shí)例一:含硫酸鈉、氯化鈉高含鹽廢水芒硝- -工業(yè)鹽聯(lián)產(chǎn)技術(shù)工業(yè)鹽聯(lián)產(chǎn)技術(shù)實(shí)例二:濃海水、氨堿廢液、石灰硫酸鈣實(shí)例二:濃海水、氨堿廢液、石灰硫酸鈣- -氫氧化鎂氫氧化鎂- -碳酸鈣聯(lián)產(chǎn)碳酸鈣聯(lián)產(chǎn)凈化化鹽鹵水技術(shù)凈化化鹽鹵水技術(shù)實(shí)例三:硫酸鈉、硫酸鎂廢水綜合利用技術(shù)實(shí)例三:硫酸鈉、
19、硫酸鎂廢水綜合利用技術(shù)實(shí)例四:含苯、蒽醌類硫酸實(shí)例四:含苯、蒽醌類硫酸硼酸廢水資源化處理技術(shù)硼酸廢水資源化處理技術(shù)實(shí)例五:氯化鈣、氯化鎂廢水聯(lián)產(chǎn)氫氧化鎂技術(shù)實(shí)例五:氯化鈣、氯化鎂廢水聯(lián)產(chǎn)氫氧化鎂技術(shù)實(shí)例六:調(diào)控結(jié)晶實(shí)例六:調(diào)控結(jié)晶- -晶相轉(zhuǎn)化處理香精廢水技術(shù)晶相轉(zhuǎn)化處理香精廢水技術(shù) The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)優(yōu)勢(shì)二優(yōu)勢(shì)二 提純目標(biāo)產(chǎn)品,產(chǎn)品符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求提純目標(biāo)產(chǎn)品,產(chǎn)品符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求生物法生物法化學(xué)沉淀法化學(xué)沉淀法.形成形成化學(xué)污泥化學(xué)污泥 后續(xù)處理困
20、難后續(xù)處理困難常用常用廢水處理工藝廢水處理工藝蒸發(fā)蒸發(fā) 產(chǎn)生產(chǎn)生廢渣廢渣, 后續(xù)加工復(fù)雜后續(xù)加工復(fù)雜 且不利于回收且不利于回收 其中的無(wú)機(jī)鹽其中的無(wú)機(jī)鹽優(yōu)勢(shì)三優(yōu)勢(shì)三 減少固廢物,降低處理成本減少固廢物,降低處理成本 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)完成完成3600m3600m3 3/a/a含硫酸鈉、氯化鈉含硫酸鈉、氯化鈉高含鹽廢水處理中試高含鹽廢水處理中試成功將廢水中硫酸鈉和氯化鈉分離并回收利用成功將廢水中硫酸鈉和氯化鈉分離并回收利用按照中試數(shù)據(jù)測(cè)算,按照中試數(shù)據(jù)測(cè)
21、算,15000 m15000 m3 3/d/d高含鹽廢水綜合利項(xiàng)目投產(chǎn)后,高含鹽廢水綜合利項(xiàng)目投產(chǎn)后,年可減排高含鹽廢水年可減排高含鹽廢水500500萬(wàn)萬(wàn)m m3 3;回收化學(xué)資源;回收化學(xué)資源3333萬(wàn)噸(其中:工萬(wàn)噸(其中:工業(yè)鹽業(yè)鹽1515萬(wàn)噸、硫酸鈉萬(wàn)噸、硫酸鈉1818萬(wàn)噸),實(shí)現(xiàn)年利稅萬(wàn)噸),實(shí)現(xiàn)年利稅25002500萬(wàn)元以上,經(jīng)濟(jì)萬(wàn)元以上,經(jīng)濟(jì)、社會(huì)、環(huán)境效益顯著、社會(huì)、環(huán)境效益顯著 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)優(yōu)勢(shì)三優(yōu)勢(shì)三 減少固廢物,降低處理成本
22、減少固廢物,降低處理成本海水鹵水中化學(xué)資源提取和綜合利用海水鹵水中化學(xué)資源提取和綜合利用海水中的氯化鈉、鉀鹽、溴、鎂鹽的提取海水中的氯化鈉、鉀鹽、溴、鎂鹽的提取鹽湖鹵水中化學(xué)物質(zhì)的提取和資源綜合利用鹽湖鹵水中化學(xué)物質(zhì)的提取和資源綜合利用蒸發(fā)結(jié)晶、冷卻結(jié)晶等產(chǎn)業(yè)化技術(shù)已在飽和鹵多效蒸發(fā)制鹽、蒸發(fā)結(jié)晶、冷卻結(jié)晶等產(chǎn)業(yè)化技術(shù)已在飽和鹵多效蒸發(fā)制鹽、苦鹵綜合利用、海水鹵水提取物深加工(食品級(jí)氯化鉀、食品級(jí)苦鹵綜合利用、海水鹵水提取物深加工(食品級(jí)氯化鉀、食品級(jí)氯化鎂生產(chǎn))等成功運(yùn)行多年氯化鎂生產(chǎn))等成功運(yùn)行多年近年來(lái)相關(guān)技術(shù)成功應(yīng)用于高含鹽廢水資源化處理近年來(lái)相關(guān)技術(shù)成功應(yīng)用于高含鹽廢水資源化處理優(yōu)勢(shì)
23、四優(yōu)勢(shì)四 相關(guān)技術(shù)已產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用,成熟度高、技術(shù)風(fēng)險(xiǎn)低相關(guān)技術(shù)已產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用,成熟度高、技術(shù)風(fēng)險(xiǎn)低 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實(shí)例一實(shí)例一 : 石灰、氨堿母液凈化處理硫酸鎂型地下鹵水石灰、氨堿母液凈化處理硫酸鎂型地下鹵水 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)國(guó)內(nèi)某企業(yè)的地下鹵水處理需求國(guó)內(nèi)某企業(yè)的地下鹵水處理需求脫除地下鹵水中脫除地下鹵水中
24、CaCa2+2+、MgMg2+2+、SOSO4 42- 2-二價(jià)離子二價(jià)離子處理后鹵水處理后鹵水SOSO4 42- 2- 1.25 g/L1.25 g/L、 Ca2+ Ca2+ 0.35 g/L 0.35 g/L、 MgMg2+ 2+ 0.6 g/L0.6 g/L,凈化后鹵水用于化鹽制堿,凈化后鹵水用于化鹽制堿開(kāi)發(fā)了具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的連續(xù)結(jié)晶工藝開(kāi)發(fā)了具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的連續(xù)結(jié)晶工藝實(shí)例一:實(shí)例一: 石灰、氨堿母液凈化處理硫酸鎂型地下鹵水石灰、氨堿母液凈化處理硫酸鎂型地下鹵水開(kāi)發(fā)了具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的連續(xù)結(jié)晶工藝開(kāi)發(fā)了具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的連續(xù)結(jié)晶工藝 The Institute of Seawate
25、r Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)采用連續(xù)控制結(jié)晶技術(shù),在反應(yīng)器中將氫氧化鎂、硫酸鈣分離采用連續(xù)控制結(jié)晶技術(shù),在反應(yīng)器中將氫氧化鎂、硫酸鈣分離 控制反應(yīng)條件,利用兩者結(jié)晶特性,使硫酸鈣結(jié)晶在反應(yīng)器內(nèi)有效控制反應(yīng)條件,利用兩者結(jié)晶特性,使硫酸鈣結(jié)晶在反應(yīng)器內(nèi)有效生長(zhǎng)生長(zhǎng) 硫酸鈣硫酸鈣粒徑粒徑D50D50為為100130m100130m,純度達(dá)到,純度達(dá)到85%85%以上以上 氫氧化鎂氫氧化鎂產(chǎn)品純度達(dá)到產(chǎn)品純度達(dá)到90% (90% (干基干基) ) 碳酸鈣碳酸鈣純度純度97%97%,達(dá)到食品級(jí)標(biāo)準(zhǔn)要求,達(dá)到食品級(jí)標(biāo)準(zhǔn)
26、要求 脫除二價(jià)離子副產(chǎn)物全部轉(zhuǎn)化成產(chǎn)品脫除二價(jià)離子副產(chǎn)物全部轉(zhuǎn)化成產(chǎn)品凈化鹵水達(dá)到化鹽制堿要求凈化鹵水達(dá)到化鹽制堿要求 凈化鹵水中凈化鹵水中SOSO4 4 2- 2- 1.2g/L1.2g/L、CaCa2+ 2+ 0.6g/L 0.6g/L 、Mg Mg 2+ 2+ 0.6g/L0.6g/L 達(dá)到鹵水凈化要求,可應(yīng)用于化鹽制堿達(dá)到鹵水凈化要求,可應(yīng)用于化鹽制堿 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實(shí)例一:實(shí)例一: 石灰、氨堿母液凈化處理硫酸鎂型地下鹵水石灰、氨堿母液凈化
27、處理硫酸鎂型地下鹵水和傳統(tǒng)的處理技術(shù)相比主要優(yōu)勢(shì):和傳統(tǒng)的處理技術(shù)相比主要優(yōu)勢(shì):避免了傳統(tǒng)的處理工藝除去避免了傳統(tǒng)的處理工藝除去CaCa2+2+、MgMg2+2+、SOSO4 42- 2-離子時(shí)所產(chǎn)生的二次離子時(shí)所產(chǎn)生的二次廢泥,減少了固廢排放對(duì)環(huán)境影響廢泥,減少了固廢排放對(duì)環(huán)境影響凈化處理處于盈利狀態(tài),凈化處理處于盈利狀態(tài),100100萬(wàn)噸萬(wàn)噸/ /年純堿廠采用該工藝年純堿廠采用該工藝每年可節(jié)水每年可節(jié)水300300萬(wàn)噸以上萬(wàn)噸以上節(jié)約工業(yè)鹽節(jié)約工業(yè)鹽1818萬(wàn)噸萬(wàn)噸生產(chǎn)高品位的氫氧化鎂、碳酸鈣和硫酸鈣產(chǎn)品生產(chǎn)高品位的氫氧化鎂、碳酸鈣和硫酸鈣產(chǎn)品 The Institute of Seawa
28、ter Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實(shí)例一:實(shí)例一: 石灰、氨堿母液凈化處理硫酸鎂型地下鹵水石灰、氨堿母液凈化處理硫酸鎂型地下鹵水實(shí)例二實(shí)例二 :含:含NaNa2 2SOSO4 4、MgSOMgSO4 4高含鹽廢水制取工業(yè)級(jí)硫酸鎂高含鹽廢水制取工業(yè)級(jí)硫酸鎂硫酸鈉濃度提高后,傳統(tǒng)蒸發(fā)濃縮硫酸鈉濃度提高后,傳統(tǒng)蒸發(fā)濃縮- -冷卻技術(shù)難以處理:冷卻技術(shù)難以處理:冷卻結(jié)晶冷卻結(jié)晶- -蒸發(fā)濃縮難以得到符合標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品蒸發(fā)濃縮難以得到符合標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品 冷卻過(guò)程硫酸鈉伴隨硫酸鎂析出冷卻過(guò)程硫酸鈉伴隨硫酸鎂析出 蒸發(fā)濃縮過(guò)程析出硫酸鈉
29、鎂礬,難以分離蒸發(fā)濃縮過(guò)程析出硫酸鈉鎂礬,難以分離冷凍除硝再濃縮需加入大量淡水,能耗高、收率低冷凍除硝再濃縮需加入大量淡水,能耗高、收率低 冷凍析硝需加入大量水,析硝母液需重新蒸發(fā)濃縮,整體能耗明顯提高冷凍析硝需加入大量水,析硝母液需重新蒸發(fā)濃縮,整體能耗明顯提高 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin) 針對(duì)硫酸鈉含量提高后的含針對(duì)硫酸鈉含量提高后的含NaNa2 2SOSO4 4、MgSOMgSO4 4高含鹽廢水研發(fā)兩高含鹽廢水研發(fā)兩項(xiàng)提取技術(shù)項(xiàng)提取技術(shù) 添加無(wú)機(jī)誘導(dǎo)劑的
30、調(diào)控結(jié)晶純化分離技術(shù)添加無(wú)機(jī)誘導(dǎo)劑的調(diào)控結(jié)晶純化分離技術(shù) 添加有機(jī)誘導(dǎo)劑及有機(jī)相循環(huán)分離技術(shù)添加有機(jī)誘導(dǎo)劑及有機(jī)相循環(huán)分離技術(shù) The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin) 添加無(wú)機(jī)誘導(dǎo)劑添加無(wú)機(jī)誘導(dǎo)劑 添加有機(jī)誘導(dǎo)劑添加有機(jī)誘導(dǎo)劑 有機(jī)相和水相微量互溶有機(jī)相和水相微量互溶 能耗降低一半:蒸汽能耗降低一半:蒸汽0.95t/t0.95t/t、電、電76kwh/t76kwh/t 回收率提高一倍:硫酸鎂回收率回收率提高一倍:硫酸鎂回收率98%98%實(shí)例二實(shí)例二 :含:含NaNa2 2
31、SOSO4 4、MgSOMgSO4 4高含鹽廢水制取工業(yè)級(jí)硫酸鎂高含鹽廢水制取工業(yè)級(jí)硫酸鎂 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin) 經(jīng)綜合比較選擇方案一(添加無(wú)機(jī)誘導(dǎo)劑的調(diào)控結(jié)晶純化分離技術(shù))經(jīng)綜合比較選擇方案一(添加無(wú)機(jī)誘導(dǎo)劑的調(diào)控結(jié)晶純化分離技術(shù))年處理年處理15.815.8萬(wàn)萬(wàn)m m3 3的硫酸鈉、硫酸鎂廢液采用方案一處理的硫酸鈉、硫酸鎂廢液采用方案一處理 年產(chǎn)七水硫酸鎂年產(chǎn)七水硫酸鎂5000050000噸,副產(chǎn)鈉鹽噸,副產(chǎn)鈉鹽17001700噸噸 投資投資3000
32、3000萬(wàn)元,年平均利潤(rùn)萬(wàn)元,年平均利潤(rùn)389.59389.59萬(wàn)元萬(wàn)元/ /年,稅后利潤(rùn)年,稅后利潤(rùn)292.19292.19萬(wàn)元每萬(wàn)元每年,財(cái)務(wù)內(nèi)部收益率年,財(cái)務(wù)內(nèi)部收益率17.80%17.80%,投資回收期(所得稅前)為,投資回收期(所得稅前)為6.476.47年年項(xiàng)目主要技術(shù)指標(biāo)項(xiàng)目主要技術(shù)指標(biāo) 蒸汽蒸汽0.95t/t0.95t/t、電、電76kwh/t76kwh/t、無(wú)機(jī)誘導(dǎo)劑、無(wú)機(jī)誘導(dǎo)劑A 0.043t/tA 0.043t/t;硫酸鎂回收率;硫酸鎂回收率98%98%傳統(tǒng)技術(shù):硫酸鎂收率在傳統(tǒng)技術(shù):硫酸鎂收率在45%65%45%65%,蒸汽和電的能耗為新技術(shù)的,蒸汽和電的能耗為新技術(shù)的
33、2 2倍以倍以上,高鈉鎂比高濃度母液難以處理。上,高鈉鎂比高濃度母液難以處理。實(shí)例二實(shí)例二 :含:含NaNa2 2SOSO4 4、MgSOMgSO4 4高含鹽廢水制取工業(yè)級(jí)硫酸鎂高含鹽廢水制取工業(yè)級(jí)硫酸鎂含苯、蒽醌類硫酸含苯、蒽醌類硫酸硼酸廢水資源化處理硼酸廢水資源化處理 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實(shí)例三:含苯、蒽醌類硫酸實(shí)例三:含苯、蒽醌類硫酸硼酸酸性廢水資源化處理硼酸酸性廢水資源化處理每天副產(chǎn)每天副產(chǎn)330m330m3 3含硼酸、硫酸工業(yè)廢水,其中硼酸含量
34、含硼酸、硫酸工業(yè)廢水,其中硼酸含量1.5 wt%1.5 wt%,硫酸,硫酸130 g/L130 g/L,此外還含有少量苯、蒽醌類有機(jī)雜質(zhì);難以處,此外還含有少量苯、蒽醌類有機(jī)雜質(zhì);難以處理理傳統(tǒng)萃取技術(shù)將硼酸及其他有機(jī)物萃取存在缺陷:傳統(tǒng)萃取技術(shù)將硼酸及其他有機(jī)物萃取存在缺陷: 萃取劑反萃耗堿量高,經(jīng)濟(jì)性差萃取劑反萃耗堿量高,經(jīng)濟(jì)性差 硼酸的反萃液濃度低,耗能高硼酸的反萃液濃度低,耗能高 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實(shí)例三:含苯、蒽醌類硫酸實(shí)例三:含苯、蒽醌類硫
35、酸硼酸廢水資源化處理硼酸廢水資源化處理“離子交換離子交換有機(jī)萃取有機(jī)萃取”高效節(jié)能工藝高效節(jié)能工藝 離子交換:脫除廢水中的苯、蒽醌類有機(jī)物離子交換:脫除廢水中的苯、蒽醌類有機(jī)物 有機(jī)萃?。簩⒚摮袡C(jī)物的混酸通過(guò)萃取實(shí)有機(jī)萃取:將脫除有機(jī)物的混酸通過(guò)萃取實(shí)現(xiàn)硼酸和硫酸分離,反萃過(guò)程加入硼的結(jié)晶現(xiàn)硼酸和硫酸分離,反萃過(guò)程加入硼的結(jié)晶誘導(dǎo)劑誘導(dǎo)劑 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)技術(shù)特色:技術(shù)特色:離子交換:離子交換: 將硼酸、硫酸和有機(jī)物有效分離,堿耗降低將硼酸、硫酸和
36、有機(jī)物有效分離,堿耗降低2/32/3以上以上有機(jī)萃取有機(jī)萃?。?硼酸以酯化物的形式轉(zhuǎn)移到有機(jī)相,萃取后硫酸用于化工生產(chǎn)硼酸以酯化物的形式轉(zhuǎn)移到有機(jī)相,萃取后硫酸用于化工生產(chǎn),實(shí)現(xiàn)資源化利用,實(shí)現(xiàn)資源化利用 反萃劑中加入結(jié)晶誘導(dǎo)劑,調(diào)控硼的化學(xué)形態(tài),繼而控制硼的反萃劑中加入結(jié)晶誘導(dǎo)劑,調(diào)控硼的化學(xué)形態(tài),繼而控制硼的溶解度,反萃液硼的濃度較傳統(tǒng)提高溶解度,反萃液硼的濃度較傳統(tǒng)提高1010倍以上,倍以上,反萃反萃收率超過(guò)收率超過(guò)90%90% 反萃直接結(jié)晶出硼酸鹽產(chǎn)品反萃直接結(jié)晶出硼酸鹽產(chǎn)品,能耗大幅度降低,能耗大幅度降低實(shí)例三:含苯、蒽醌類硫酸實(shí)例三:含苯、蒽醌類硫酸硼酸酸性廢水資源化處理硼酸酸性廢
37、水資源化處理和傳統(tǒng)技術(shù)相比主要優(yōu)勢(shì):和傳統(tǒng)技術(shù)相比主要優(yōu)勢(shì):“離子交換離子交換有機(jī)萃取有機(jī)萃取”較傳統(tǒng)萃取堿耗為傳統(tǒng)技術(shù)的較傳統(tǒng)萃取堿耗為傳統(tǒng)技術(shù)的1/3; 1/3; 離子交換的有機(jī)物通過(guò)分離可資源化利用離子交換的有機(jī)物通過(guò)分離可資源化利用“有機(jī)萃取有機(jī)萃取+ +結(jié)晶誘導(dǎo)劑結(jié)晶誘導(dǎo)劑”實(shí)現(xiàn)硼酸鹽反萃直接析出實(shí)現(xiàn)硼酸鹽反萃直接析出 大幅度降低硼酸提取能耗;反萃液循環(huán)回用,無(wú)須外大幅度降低硼酸提取能耗;反萃液循環(huán)回用,無(wú)須外排排 硼總回收率硼總回收率80%80%,年產(chǎn)硼酸鹽,年產(chǎn)硼酸鹽20002000噸左右;每年回收噸左右;每年回收1010萬(wàn)萬(wàn)m m3 3稀硫酸稀硫酸( (折折98%98%硫酸硫酸
38、1.531.53萬(wàn)噸萬(wàn)噸) ),使廢水資源化利用。,使廢水資源化利用。 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實(shí)例三:含苯、蒽醌類硫酸實(shí)例三:含苯、蒽醌類硫酸硼酸酸性廢水資源化處理硼酸酸性廢水資源化處理 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實(shí)例四:實(shí)例四: CaClCaCl2 2、MgClMgCl2 2高含鹽廢水制取氫氧化鎂高含鹽廢水制取氫氧化鎂技
39、術(shù)特色:技術(shù)特色:兩段化灰兩段化灰反應(yīng):反應(yīng): 低濃化灰,高純氫氧化鎂(低濃化灰,高純氫氧化鎂(CaO 1 %CaO 1 %) 高濃化灰,氫氧化鎂企業(yè)自用(高濃化灰,氫氧化鎂企業(yè)自用(CaO 3 %CaO 3 %)酸水洗滌:酸水洗滌:有效降低氫氧化鎂中鈣含量有效降低氫氧化鎂中鈣含量 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實(shí)例四:實(shí)例四: CaClCaCl2 2、MgClMgCl2 2高含鹽廢水制取氫氧化鎂高含鹽廢水制取氫氧化鎂 The Institute of Seawa
40、ter Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實(shí)例五:實(shí)例五: 含氯化鈉、硫酸鈉高含鹽廢水的處理含氯化鈉、硫酸鈉高含鹽廢水的處理針對(duì)廢水化學(xué)組成特點(diǎn),針對(duì)廢水化學(xué)組成特點(diǎn),研發(fā)結(jié)晶純化分離技術(shù):研發(fā)結(jié)晶純化分離技術(shù):結(jié)合企業(yè)當(dāng)?shù)貧夂蚋稍?、日照豐富及灘曬土地較為充足等客結(jié)合企業(yè)當(dāng)?shù)貧夂蚋稍?、日照豐富及灘曬土地較為充足等客觀條件,以多水鹽體系相平衡和前期模擬試驗(yàn)為依據(jù)觀條件,以多水鹽體系相平衡和前期模擬試驗(yàn)為依據(jù)自主開(kāi)發(fā)自主開(kāi)發(fā)“日曬濃縮日曬濃縮兩級(jí)自然冷凍兩級(jí)自然冷凍冷凍母液脫碳冷凍母液脫碳日曬制鹽日曬制鹽”的高含鹽廢水綜合
41、利用新工藝,實(shí)現(xiàn)鹽硝聯(lián)產(chǎn),的高含鹽廢水綜合利用新工藝,實(shí)現(xiàn)鹽硝聯(lián)產(chǎn),資源利用率高資源利用率高 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)“日曬濃縮日曬濃縮兩級(jí)自然冷凍兩級(jí)自然冷凍冷凍母液脫碳冷凍母液脫碳日曬制鹽日曬制鹽”實(shí)例五:實(shí)例五: 含氯化鈉、硫酸鈉高含鹽廢水的處理含氯化鈉、硫酸鈉高含鹽廢水的處理該技術(shù)已完成該技術(shù)已完成10 m10 m3 3/d/d高含鹽廢水中試試驗(yàn):高含鹽廢水中試試驗(yàn): 實(shí)現(xiàn)了氯化鈉和硫酸鈉的高效回收和廢水的零排放實(shí)現(xiàn)了氯化鈉和硫酸鈉的高效回收和廢水的
42、零排放 十水硫酸鈉含量均在十水硫酸鈉含量均在90%90%以上,精制后達(dá)到優(yōu)級(jí)元明以上,精制后達(dá)到優(yōu)級(jí)元明粉標(biāo)準(zhǔn)要求,氯化鈉含量在粉標(biāo)準(zhǔn)要求,氯化鈉含量在95%95%以上。以上。日處理日處理1.01.0萬(wàn)萬(wàn)m m3 3采用上述工藝產(chǎn)業(yè)化后:采用上述工藝產(chǎn)業(yè)化后: 每年可減排高含鹽廢水近每年可減排高含鹽廢水近500500萬(wàn)萬(wàn)m m3 3 每年回收工業(yè)鹽每年回收工業(yè)鹽11.311.3萬(wàn)噸、硫酸鈉萬(wàn)噸、硫酸鈉16.916.9萬(wàn)噸萬(wàn)噸 年產(chǎn)值年產(chǎn)值1.681.68億元,年利稅總額億元,年利稅總額25002500萬(wàn)元以上萬(wàn)元以上 The Institute of Seawater Desalination
43、 and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)高鹽、高有機(jī)物,廢水中高鹽、高有機(jī)物,廢水中CODCOD在在2020萬(wàn)萬(wàn)ppmppm以上,廢水顏色為黑色以上,廢水顏色為黑色遴選了可長(zhǎng)期循環(huán)使用的遴選了可長(zhǎng)期循環(huán)使用的脫水劑脫水劑,研發(fā)了,研發(fā)了調(diào)控結(jié)晶調(diào)控結(jié)晶- -晶相轉(zhuǎn)化法資晶相轉(zhuǎn)化法資源化處理高鹽、高有機(jī)物廢水技術(shù)源化處理高鹽、高有機(jī)物廢水技術(shù)采用采用“晶相轉(zhuǎn)化晶相轉(zhuǎn)化”有效脫除高有機(jī)物、高鹽廢水中的游離水有效脫除高有機(jī)物、高鹽廢水中的游離水 在常溫或低溫條件下有效脫除游離水在常溫或低溫條件下有效脫除游離水 有效的避免了傳統(tǒng)蒸發(fā)濃縮過(guò)程有機(jī)物溢出、冷凝
44、水有效的避免了傳統(tǒng)蒸發(fā)濃縮過(guò)程有機(jī)物溢出、冷凝水CODCOD超超標(biāo)、析出無(wú)機(jī)鹽顆粒細(xì)小且攜帶大量有機(jī)物等缺陷標(biāo)、析出無(wú)機(jī)鹽顆粒細(xì)小且攜帶大量有機(jī)物等缺陷 產(chǎn)業(yè)化產(chǎn)業(yè)化后后加熱系統(tǒng)結(jié)垢風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)一步降低,工藝運(yùn)行更加平穩(wěn)加熱系統(tǒng)結(jié)垢風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)一步降低,工藝運(yùn)行更加平穩(wěn) The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實(shí)例六:實(shí)例六:“調(diào)控結(jié)晶調(diào)控結(jié)晶- -晶相轉(zhuǎn)化法晶相轉(zhuǎn)化法”處理香精廢水處理香精廢水實(shí)例六:實(shí)例六:“調(diào)控結(jié)晶調(diào)控結(jié)晶- -晶相轉(zhuǎn)化法晶相轉(zhuǎn)化法”處理香精廢水處理香精廢水 Th
45、e Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)遴選脫水劑遴選脫水劑常溫或低溫結(jié)晶,游離水以結(jié)晶水形式析出常溫或低溫結(jié)晶,游離水以結(jié)晶水形式析出固液分離,母液體積小固液分離,母液體積小水合物晶體和伴隨析出鹽類分離;水合物晶水合物晶體和伴隨析出鹽類分離;水合物晶體轉(zhuǎn)化體轉(zhuǎn)化實(shí)例六:實(shí)例六:“調(diào)控結(jié)晶調(diào)控結(jié)晶- -晶相轉(zhuǎn)化法晶相轉(zhuǎn)化法”處理香精廢水處理香精廢水 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilizati
46、on, SOA(Tianjin)四種高鹽、高有機(jī)物廢水四種高鹽、高有機(jī)物廢水(含有磷酸鈉、硫酸鈉、硫酸鋅、醋酸鈉等兩種以上鹽類)(含有磷酸鈉、硫酸鈉、硫酸鋅、醋酸鈉等兩種以上鹽類)傳統(tǒng)蒸發(fā)濃縮試驗(yàn)傳統(tǒng)蒸發(fā)濃縮試驗(yàn)濃縮濃縮時(shí)有機(jī)物富集,呈濃縮濃縮時(shí)有機(jī)物富集,呈粥狀難以制備合格產(chǎn)品粥狀難以制備合格產(chǎn)品實(shí)例六:實(shí)例六:“調(diào)控結(jié)晶調(diào)控結(jié)晶- -晶相轉(zhuǎn)化法晶相轉(zhuǎn)化法”處理香精廢水處理香精廢水 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)1#1#廢水采用反應(yīng)結(jié)晶廢水采用反應(yīng)結(jié)晶- -晶相
47、轉(zhuǎn)化技術(shù)制備磷酸氫二鈉產(chǎn)品晶相轉(zhuǎn)化技術(shù)制備磷酸氫二鈉產(chǎn)品1#1#廢水廢水反應(yīng)結(jié)晶母液反應(yīng)結(jié)晶母液反應(yīng)結(jié)晶粗產(chǎn)品反應(yīng)結(jié)晶粗產(chǎn)品精制母液和產(chǎn)品精制母液和產(chǎn)品循環(huán)脫水劑循環(huán)脫水劑循環(huán)脫水后剩余母液循環(huán)脫水后剩余母液循環(huán)脫水劑可反復(fù)使循環(huán)脫水劑可反復(fù)使用;采用低溫循環(huán)脫用;采用低溫循環(huán)脫水后,剩余母液為以水后,剩余母液為以有機(jī)物為主的液體(有機(jī)物為主的液體(CODCOD達(dá)達(dá)5050萬(wàn)以上),可萬(wàn)以上),可適當(dāng)稀釋進(jìn)行生化處適當(dāng)稀釋進(jìn)行生化處理,也可焚燒處理。理,也可焚燒處理。實(shí)例六:實(shí)例六:“調(diào)控結(jié)晶調(diào)控結(jié)晶- -晶相轉(zhuǎn)化法晶相轉(zhuǎn)化法”處理香精廢水處理香精廢水 The Institute of Sea
48、water Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)2#2#、3#3#、4#4#廢水采用反應(yīng)結(jié)晶耦合冷凍結(jié)晶廢水采用反應(yīng)結(jié)晶耦合冷凍結(jié)晶- -晶相轉(zhuǎn)化技術(shù)制備硫酸鋅、晶相轉(zhuǎn)化技術(shù)制備硫酸鋅、硫酸鈉、醋酸鈉等產(chǎn)品硫酸鈉、醋酸鈉等產(chǎn)品2#2#、3#3#、4#4#廢水廢水冷凍十水硝冷凍十水硝不同階段脫水的含水脫水劑結(jié)晶不同階段脫水的含水脫水劑結(jié)晶循環(huán)脫水后母液有機(jī)物得到增濃循環(huán)脫水后母液有機(jī)物得到增濃熱溶和蒸發(fā)后元明粉產(chǎn)品熱溶和蒸發(fā)后元明粉產(chǎn)品實(shí)例六:實(shí)例六:“調(diào)控結(jié)晶調(diào)控結(jié)晶- -晶相轉(zhuǎn)化法晶相轉(zhuǎn)化法”處理香精廢水處理香精廢水
49、The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)2#2#、3#3#、4#4#廢水采用反應(yīng)結(jié)晶耦合冷凍結(jié)晶廢水采用反應(yīng)結(jié)晶耦合冷凍結(jié)晶- -晶相轉(zhuǎn)化技術(shù)制備硫酸鋅、晶相轉(zhuǎn)化技術(shù)制備硫酸鋅、硫酸鈉、醋酸鈉等產(chǎn)品硫酸鈉、醋酸鈉等產(chǎn)品2#2#、3#3#、4#4#廢水廢水10203040500200400600800100012001400 IntensityTheta (degree)ZnSO4.7H2O連續(xù)沉鋅裝置連續(xù)沉鋅裝置氫氧化鋅濾餅氫氧化鋅濾餅硫酸鋅結(jié)晶母液硫酸鋅結(jié)晶母液七水硫酸鋅
50、產(chǎn)品七水硫酸鋅產(chǎn)品硫酸鋅硫酸鋅XRDXRD圖圖七水硫酸鋅粒度分布七水硫酸鋅粒度分布2.3 2.3 “調(diào)控結(jié)晶調(diào)控結(jié)晶- -晶相轉(zhuǎn)化法晶相轉(zhuǎn)化法”較傳統(tǒng)工藝技術(shù)優(yōu)勢(shì)較傳統(tǒng)工藝技術(shù)優(yōu)勢(shì) 廢水處理更加環(huán)保:新工藝水的脫除是在低溫下依靠晶相轉(zhuǎn)化而去除廢水處理更加環(huán)保:新工藝水的脫除是在低溫下依靠晶相轉(zhuǎn)化而去除的,有效減少了有機(jī)物的溢出的,有效減少了有機(jī)物的溢出冷凝水質(zhì)量提高:蒸發(fā)濃縮是處理基本不含有機(jī)物的結(jié)晶水無(wú)機(jī)鹽,冷凝水質(zhì)量提高:蒸發(fā)濃縮是處理基本不含有機(jī)物的結(jié)晶水無(wú)機(jī)鹽,蒸發(fā)濃縮冷凝水蒸發(fā)濃縮冷凝水CODCOD較低較低中間產(chǎn)品質(zhì)量高,后處理成本低:蒸發(fā)濃縮過(guò)程基本沒(méi)有有機(jī)物,析中間產(chǎn)品質(zhì)量高,后
51、處理成本低:蒸發(fā)濃縮過(guò)程基本沒(méi)有有機(jī)物,析出無(wú)機(jī)鹽顆粒均勻,產(chǎn)品質(zhì)量高,精制過(guò)程簡(jiǎn)單,后處理成本低出無(wú)機(jī)鹽顆粒均勻,產(chǎn)品質(zhì)量高,精制過(guò)程簡(jiǎn)單,后處理成本低有效避免生產(chǎn)過(guò)程結(jié)垢:蒸發(fā)濃縮過(guò)程中不含有機(jī)聚合物和其他有機(jī)有效避免生產(chǎn)過(guò)程結(jié)垢:蒸發(fā)濃縮過(guò)程中不含有機(jī)聚合物和其他有機(jī)物,避免蒸發(fā)濃縮過(guò)程結(jié)垢風(fēng)險(xiǎn)物,避免蒸發(fā)濃縮過(guò)程結(jié)垢風(fēng)險(xiǎn)濃縮成本降低:脫水劑沸點(diǎn)升較低,采用濃縮成本降低:脫水劑沸點(diǎn)升較低,采用MVRMVR蒸發(fā)濃縮濃縮成本大幅蒸發(fā)濃縮濃縮成本大幅度降低度降低 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilizatio
52、n, SOA(Tianjin)2.3 2.3 “調(diào)控結(jié)晶調(diào)控結(jié)晶- -晶相轉(zhuǎn)化法晶相轉(zhuǎn)化法”較傳統(tǒng)工藝技術(shù)優(yōu)勢(shì)較傳統(tǒng)工藝技術(shù)優(yōu)勢(shì)綜合成本和傳統(tǒng)技術(shù)相當(dāng):綜合成本和傳統(tǒng)技術(shù)相當(dāng): 新技術(shù)脫除水增加了一套低溫冷新技術(shù)脫除水增加了一套低溫冷凍裝置,能耗增加;但將冷凍水合物洗滌精制后,低沸點(diǎn)升條凍裝置,能耗增加;但將冷凍水合物洗滌精制后,低沸點(diǎn)升條件下采用件下采用MVRMVR蒸發(fā)濃縮較多效蒸發(fā)能耗明顯降低;在不考慮傳蒸發(fā)濃縮較多效蒸發(fā)能耗明顯降低;在不考慮傳統(tǒng)技術(shù)有機(jī)物揮發(fā)能耗條件下,新技術(shù)和傳統(tǒng)蒸發(fā)濃縮統(tǒng)技術(shù)有機(jī)物揮發(fā)能耗條件下,新技術(shù)和傳統(tǒng)蒸發(fā)濃縮- -冷卻結(jié)冷卻結(jié)晶處理的整體處理成本基本相同晶處
53、理的整體處理成本基本相同綜合優(yōu)勢(shì)顯著:新技術(shù)具有工藝過(guò)程穩(wěn)定、無(wú)結(jié)垢風(fēng)險(xiǎn)、產(chǎn)綜合優(yōu)勢(shì)顯著:新技術(shù)具有工藝過(guò)程穩(wěn)定、無(wú)結(jié)垢風(fēng)險(xiǎn)、產(chǎn)品質(zhì)量高等優(yōu)勢(shì);新技術(shù)產(chǎn)業(yè)化后可靠性大大增加。品質(zhì)量高等優(yōu)勢(shì);新技術(shù)產(chǎn)業(yè)化后可靠性大大增加。 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)三、對(duì)部分投運(yùn)高含鹽廢水處理裝置運(yùn)行思考三、對(duì)部分投運(yùn)高含鹽廢水處理裝置運(yùn)行思考國(guó)內(nèi)部分投運(yùn)產(chǎn)業(yè)化裝置運(yùn)行不理想國(guó)內(nèi)部分投運(yùn)產(chǎn)業(yè)化裝置運(yùn)行不理想 不能達(dá)產(chǎn)達(dá)標(biāo)運(yùn)行不能達(dá)產(chǎn)達(dá)標(biāo)運(yùn)行 設(shè)備結(jié)垢嚴(yán)重,難以連續(xù)運(yùn)行設(shè)備結(jié)垢嚴(yán)
54、重,難以連續(xù)運(yùn)行 蒸發(fā)產(chǎn)生大量混鹽,形成危廢,再處理成本高昂蒸發(fā)產(chǎn)生大量混鹽,形成危廢,再處理成本高昂運(yùn)行不理想原因運(yùn)行不理想原因 重環(huán)評(píng)結(jié)果,對(duì)實(shí)際效果缺乏認(rèn)識(shí)重環(huán)評(píng)結(jié)果,對(duì)實(shí)際效果缺乏認(rèn)識(shí) 重投標(biāo)價(jià),對(duì)投標(biāo)工藝技術(shù)、裝備性能缺乏了解重投標(biāo)價(jià),對(duì)投標(biāo)工藝技術(shù)、裝備性能缺乏了解 傳統(tǒng)環(huán)保公司或設(shè)備制造商提供處理設(shè)備,對(duì)高含鹽廢水處傳統(tǒng)環(huán)保公司或設(shè)備制造商提供處理設(shè)備,對(duì)高含鹽廢水處理技術(shù)缺乏系統(tǒng)研究理技術(shù)缺乏系統(tǒng)研究 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)運(yùn)行不理想原因運(yùn)行不理想原因 采用采用MVRMVR或多效蒸發(fā)設(shè)備以蒸發(fā)水為目標(biāo)設(shè)計(jì),對(duì)高含鹽或多效蒸發(fā)設(shè)備以蒸發(fā)水為目標(biāo)設(shè)計(jì),對(duì)高含鹽廢水特性缺乏了解,不掌握濃縮、結(jié)晶純化、防垢等專有技廢水特性缺乏了解,不掌握濃縮、結(jié)晶純化、防垢等專有技術(shù)術(shù)解決途徑和措施解決途徑和措施 針對(duì)不同組成高含鹽廢水研發(fā)專有處理工藝技術(shù)針對(duì)不同組成高含鹽廢水研發(fā)專有處理工藝技術(shù) 堅(jiān)持術(shù)業(yè)有專攻,將
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