化學(xué)農(nóng)藥類型、對土壤的污染和環(huán)境影響

1、第四章 土壤環(huán)境環(huán)境化學(xué)農(nóng)藥類型、對土壤的污染和環(huán)境影響一、農(nóng)藥與環(huán)境問題二、主要的農(nóng)藥類型三、農(nóng)藥在土壤環(huán)境中的遷移、降解及殘留第八章第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第四章 土壤環(huán)境環(huán)境第四節(jié) 化學(xué)農(nóng)藥對土壤的污染 自1874年德國蔡德勒(D. Eeidler)合成了DOT，到1939年瑞士科學(xué)家繆勒(Paul. Miiller)發(fā)明制造出了DDT殺蟲劑以來，使農(nóng)藥應(yīng)用得到很快的發(fā)展，它的作用是不容忽視的。如果不使用農(nóng)藥，世界糧食總收成的一半將被各種病蟲害(約10000種昆蟲)和雜草(約30000種，其中18000種可造成損失)所吞噬，化學(xué)農(nóng)藥可挽回收成的15%。第八章第一章第二章

2、第三章第四章第五章第六章第七章第四章 土壤環(huán)境環(huán)境第四節(jié) 化學(xué)農(nóng)藥對土壤的污染70年代末，世界農(nóng)藥的年產(chǎn)量已經(jīng)超過400萬噸以上，銷售額年平均增長68%，這種對農(nóng)藥的生產(chǎn)、運(yùn)輸、儲存、使用、廢棄等不同環(huán)節(jié)使其進(jìn)入環(huán)境和生態(tài)系統(tǒng)，帶來的不良后果主要表現(xiàn)在：破壞自然的生態(tài)平衡：對生物體來說，農(nóng)藥是一種異物，會引起生理變化，如有機(jī)氯農(nóng)藥不僅對害蟲，也對害蟲的天敵及傳粉昆蟲等益蟲鳥都有殺傷作用。因此，農(nóng)藥的毒性對于病蟲害是“藥效”，對作物是“藥害”，對人畜是“毒害”。增加防治的費(fèi)用和成本：長期使用同類型農(nóng)藥，會產(chǎn)生抗藥性，因此，必須增加用量，增加防治次數(shù)。無疑加大了生產(chǎn)的成本和費(fèi)用。農(nóng)藥污染環(huán)境的問題

3、，長期大量地使用，使其在環(huán)境中尤其是土壤環(huán)境中逐漸積累，產(chǎn)生污染。第八章第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章一、農(nóng)藥與環(huán)境問題（一）農(nóng)藥對大氣的污染（二）農(nóng)藥對水體的污染第四章 土壤環(huán)境（三）農(nóng)藥對土壤的污染（四）農(nóng)藥對人體的危害（一）農(nóng)藥對大氣的污染1、大氣中農(nóng)藥的來源各種目的的噴灑農(nóng)藥而產(chǎn)生的藥劑漂浮物。第四章 土壤環(huán)境來自農(nóng)作物表面，土壤表面及水中殘留農(nóng)藥的蒸發(fā)、揮發(fā)擴(kuò)散。農(nóng)藥廠排出的廢氣。2、大氣中農(nóng)藥污染的特點(diǎn)大氣中農(nóng)藥的污染狀況決定于農(nóng)藥的使用情況。大氣中農(nóng)藥的污染程度因地而異。大氣中農(nóng)藥的殘留量隨施藥時間而有規(guī)律的衰減。第四章 土壤環(huán)境（二）農(nóng)藥對水體的污染1、水體中農(nóng)藥的

4、來源農(nóng)田施肥。土壤中的農(nóng)藥被水沖刷。農(nóng)藥廠廢水排入水中。2、水體中農(nóng)藥污染的特點(diǎn)水體中的農(nóng)藥殘留受水體本身的化學(xué)性質(zhì)和與污染源的位置關(guān)系決定。日本的研究：雨水河水海水自來水地下水第四章 土壤環(huán)境（三）農(nóng)藥對土壤的污染1、土壤中農(nóng)藥的來源直接施用。通過浸種、拌種等施藥方式進(jìn)入土壤。漂浮在大氣中的農(nóng)藥隨降水河降塵進(jìn)入土壤。2、土壤中農(nóng)藥污染的特點(diǎn)土壤中農(nóng)藥的污染狀況決定于農(nóng)藥的種類和性質(zhì)。農(nóng)藥在土壤中的殘留與土壤類型、pH值、金屬離子種類和數(shù)量。農(nóng)藥在土壤中的消失機(jī)制與農(nóng)藥的氣化作用、地下滲透、氧化水解和微生物活動有關(guān)。第四章 土壤環(huán)境（四）農(nóng)藥對人體的危害對神經(jīng)的影響。（有機(jī)磷、有機(jī)汞農(nóng)藥）致癌

5、作用。對肝臟作用誘發(fā)突變。慢性中毒。1、對人體危害有機(jī)氯農(nóng)藥破壞了生態(tài)平衡。長期使用同類農(nóng)藥，使害蟲產(chǎn)生抗藥性。長期大量使用農(nóng)藥，使農(nóng)藥在土壤中堆積，產(chǎn)生農(nóng)藥污染環(huán)境問題。2、使用農(nóng)藥對生態(tài)系統(tǒng)的危害第四章 土壤環(huán)境二、主要的農(nóng)藥類型全世界農(nóng)藥的品種約1200種左右，農(nóng)藥劑型達(dá)6種，我國70年代末的產(chǎn)量是解放前的200倍，大量使用的農(nóng)藥種類有20多種。第四章 土壤環(huán)境二、主要的農(nóng)藥類型（一）有機(jī)氯類農(nóng)藥（二）有機(jī)磷類農(nóng)藥（三）氨基甲酸酯類農(nóng)藥（四）除草劑第四章 土壤環(huán)境（一）有機(jī)氯類農(nóng)藥1、種類DDT、六六六、艾氏劑、狄氏劑等2、特點(diǎn)化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，在環(huán)境中殘留時間長（半衰期數(shù)年）不易揮發(fā)，脂溶

6、性強(qiáng)，在食品加工過程中經(jīng)單純的洗滌不能去除有機(jī)氯農(nóng)藥容易在人 體內(nèi)蓄積，污染食品只存在慢性毒性作用，主要表現(xiàn)在侵害肝、腎及神經(jīng)系統(tǒng)，動物實(shí)驗(yàn)證 實(shí)有致畸、致癌作用。第四章 土壤環(huán)境1、種類含磷的有機(jī)化合物，有的也含硫、氮，大部分為磷酸酯或酰胺類化合物。樂果、敵百蟲、殺螟松、倍硫磷等。2、特點(diǎn)有機(jī)磷農(nóng)藥化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定，在自界極易分解，污染食品后殘留時間較短，所以，慢性毒性較為少見。 對人體的危害以急性毒為主，主要是抑制血液和組織中膽堿酯酶的活性，引起乙酰膽堿在體內(nèi)大量積聚而出一系列神經(jīng)中毒癥狀，如出汗、震顫、共濟(jì)失調(diào)、精神錯亂、語言失常等。另外，有烷基化作用，引起致癌、致突變作用。 （二）有機(jī)磷

7、類農(nóng)藥(1)劇毒類：對硫磷（1605）、甲基對硫磷、內(nèi)吸磷（1059）(2)中毒類：敵敵畏、二甲硫吸磷，殺蟲效力強(qiáng)，易分解(揮發(fā))，殘留時間短。(3)低毒類：樂果、敵百蟲、馬拉硫磷等；惡臭、微溶于水，毒性較低(樂果)；殺蟲效力高，殘留時間短，對動物毒性低(敵百蟲)。第四章 土壤環(huán)境1、種類具有奔基N烷基氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)。2、特點(diǎn)是一種高效、低毒、低殘留的農(nóng)藥。其毒性與有機(jī)磷類似，也是對膽堿酯活性有抑制作用，但與膽堿酯酶不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，因此中毒癥狀消失快，無遲發(fā)性神經(jīng)毒性。 （三）氨基甲酸酯類農(nóng)藥第四章 土壤環(huán)境1、種類2,4D(2,4-二氯苯氧基醋酸)和2,4,5T(2,4,5三氯苯氯基醋酸)及

8、其脂類 2、特點(diǎn)具選擇性，只殺草不傷苗；多數(shù)除草劑對人畜的急性毒性較低，除草劑主要通過植物吸收，并進(jìn)行降解和蓄積，造成對食品的污染。（四）除草劑第四章 土壤環(huán)境三、農(nóng)藥在土壤中的遷移、降解和殘留（二）農(nóng)藥在土壤中的殘留（三）農(nóng)藥在土壤中的轉(zhuǎn)化（一）農(nóng)藥進(jìn)入土壤中的途徑第四章 土壤環(huán)境（一）農(nóng)藥進(jìn)入土壤中的途徑施于田間的農(nóng)藥落入土中，植物葉片上的農(nóng)藥，淋入土中56%；直接撒農(nóng)藥、浸種、拌種等；噴射(飛機(jī)噴撒)和附在飄塵上，隨降雨落下，果園、棉田受污染較重。第四章 土壤環(huán)境（二）農(nóng)藥在土壤中的殘留1、影響農(nóng)藥在土壤中殘留的因素（1）化學(xué)農(nóng)藥的性質(zhì)影響與農(nóng)藥的化學(xué)性質(zhì)有關(guān)（溶解度、揮發(fā)性、化學(xué)穩(wěn)定性

9、和劑型等。主要是揮發(fā)性，揮發(fā)性與農(nóng)藥的濃度，空氣濕度和風(fēng)速等有關(guān)。一般的，濃度越大，濕度大(含水量高)風(fēng)速大則揮發(fā)作用越強(qiáng)。 ）第四章 土壤環(huán)境第四章 土壤環(huán)境有機(jī)氯農(nóng)藥 殘留58年； 除草劑類 殘留1年左右； 有機(jī)磷 小于30天或幾天； 甲酸酯類 小于30天或幾天 第四章 土壤環(huán)境（2）土壤性質(zhì)的影響土壤質(zhì)地：空隙度、膠體的吸附能力，質(zhì)地粘重(粘土)，有機(jī)質(zhì)含量高，農(nóng)藥的存留時間長，主要原因土壤膠體的吸附作用使之形成難溶的結(jié)合殘留體。另外，農(nóng)藥在有機(jī)質(zhì)含量高的土壤中比在砂質(zhì)土壤中殘留時間長(治線磷半衰期在有機(jī)質(zhì)土中10周，砂壤中6周)。原因是農(nóng)藥溶于土壤有機(jī)質(zhì)中的脂類內(nèi)，使之免受細(xì)菌的分解所

10、致。其順序是：有機(jī)質(zhì)土壤砂壤粉砂壤粘壤。土壤pH值：對有機(jī)磷農(nóng)藥影響較大， pH值較高時，農(nóng)藥的消失速度較快。土壤溫度：影響農(nóng)藥的分解與降解土壤水分：具有極性與農(nóng)藥競爭吸附位置第四章 土壤環(huán)境（3）土壤微生物種群、數(shù)量、活性等均對農(nóng)藥的殘留期產(chǎn)生很大影響。 第四章 土壤環(huán)境2、農(nóng)藥在土壤中的殘留量（1）半衰期指施入土壤的農(nóng)藥因降解等原因使其濃度減少一半所需要的時間。（2）殘留量指土壤中的農(nóng)藥因降解等原因含量減少而殘留在土壤中的數(shù)量。（mg/kg土）R=e-kt殘留期：農(nóng)藥在土壤中消失75100%所需的時間。第四章 土壤環(huán)境第四章 土壤環(huán)境（三）農(nóng)藥在土壤中的轉(zhuǎn)化1、吸附作用被土壤吸附某種意義上

11、說是凈化，但是在一定條件下。膠體對農(nóng)藥的吸附有差異：土壤溶液的pH值有關(guān)；膠體本身的吸附能力：有機(jī)膠體無機(jī)膠體第四章 土壤環(huán)境吸附途徑：物理吸附：土壤膠體上的擴(kuò)散層通過水橋吸附極性農(nóng)藥分子。物理化學(xué)吸附：土壤膠體帶電荷能吸附呈離子態(tài)的農(nóng)藥土壤是一個由無機(jī)膠體、有機(jī)膠體以及有機(jī)-無機(jī)膠體所組成的膠體體系，其具有較強(qiáng)的吸附性能。在酸性土壤下，土壤膠體帶正電荷，在堿性條件下，則帶負(fù)電荷。 進(jìn)入土壤的化學(xué)農(nóng)藥可以通過物理吸附、化學(xué)吸附、氫鍵結(jié)合和配位價鍵結(jié)合等形式吸附在土壤顆粒表面。農(nóng)藥被土壤吸附后，移動性和生理毒性隨之發(fā)生變化。土壤對農(nóng)藥的吸附作用，在某種意義上就是土壤對農(nóng)藥的凈化。但這種凈化作用是

12、有限度的，土壤膠體的種類和數(shù)量，膠體的陽離子組成，化學(xué)農(nóng)藥的物質(zhì)成分和性質(zhì)等都直接藥性到土壤對農(nóng)藥的吸附能力，吸附能力越強(qiáng)，農(nóng)藥在土壤中的有效性越低，則凈化效果越好。 影響土壤吸附能力的一些因素:土壤膠體 、膠體的陽離子組成 、農(nóng)藥性質(zhì) 、土壤pH 2、揮發(fā)和擴(kuò)散揮發(fā)是農(nóng)藥進(jìn)入大氣的重要途徑。揮發(fā)受農(nóng)藥溶解度、蒸氣壓和近地面空氣擴(kuò)散速度。蒸發(fā)與土壤含水量密切相關(guān)。隨水遷移有兩種形式：溶解度大隨水一起遷移；難溶農(nóng)藥附著于土壤顆粒表面進(jìn)行水的遷移。擴(kuò)散是由于分子不規(guī)則運(yùn)動而使物質(zhì)分子發(fā)生轉(zhuǎn)移的過程。不規(guī)則運(yùn)動導(dǎo)致分子的不均勻分布，因而引起分子由濃度高的地方向濃度低的地方遷移運(yùn)動。 影響農(nóng)藥在土壤中

13、擴(kuò)散的因素：土壤水分含量、吸附、土壤緊實(shí)度、溫度、氣流速度和農(nóng)藥種類等因素。農(nóng)藥除以氣體形式擴(kuò)散外，還能以水為介質(zhì)進(jìn)行遷移，其主要方式有兩種：一是直接溶于水；二是被吸附于土壤固體細(xì)粒表面上隨水分移動而進(jìn)行機(jī)械遷移。 一般來說，農(nóng)藥在吸附性能小的砂性土壤中容易移動，而在粘粒含量高或有機(jī)質(zhì)含量多的土壤中則不易移動，大多積累于土壤表層30cm土層內(nèi)。3、降解光化學(xué)降解農(nóng)藥因土壤表面受到太陽輻射和紫外光譜等引起的分解作用，稱為光化學(xué)降解?；瘜W(xué)降解化學(xué)降解可分為催化反應(yīng)和非催化反應(yīng)。非催化反應(yīng)包括水解、氧化、異構(gòu)化、離子化等作用，其中以水解和氧化最為重要。 微生物降解化學(xué)農(nóng)藥大部分屬于有機(jī)化合物，它們對

14、土壤微生物(包括一些有益微生物)有抑制作用，與此同時，土壤微生物也會利用有機(jī)農(nóng)藥為能源，在體內(nèi)酶或分泌酶的作用下，使農(nóng)藥發(fā)生降解作用，徹底分解成CO2等簡單的化合物，這是農(nóng)藥在土壤中的主要降解過程。 農(nóng)藥在不同的土壤條件下，發(fā)生不同的生物降解形式，主要有氧化、還原作用，脫鹵作用，脫烷基作用、水解作用、環(huán)破裂作用，芳環(huán)羥基化作用和異構(gòu)化作用等。 第四章 土壤環(huán)境3、降解 DDT在土壤中的生物降解主要按還原、氧化和脫氯化氫等機(jī)理進(jìn)行。非生物降解主要有光化學(xué)降解、水解式降解、氧化還原型降解、形成亞硝基化合物的降解等。 有些農(nóng)藥受土壤表面太陽輻射能和紫外線等能流作用可能被分解。 影響農(nóng)藥在土壤環(huán)境中遷

15、移的因素 農(nóng)藥在土壤中的遷移，受到農(nóng)藥本身的性質(zhì)和各種自然與人工環(huán)境條件的影響。 對農(nóng)藥而言，其分子結(jié)構(gòu)、電荷特性、水溶性為重要的影響因素。 土壤中主要的影響因素為：降雨量、淹灌條件、土壤初始含水量和土壤酸堿度、有機(jī)質(zhì)含量、土壤粘土礦物粒組成等。第四章 土壤環(huán)境4、主要農(nóng)藥類型的降解（略）第五節(jié) 土壤污染的防治關(guān)于發(fā)布863計(jì)劃資源環(huán)境技術(shù)領(lǐng)域“典型工業(yè)污染場地土壤修復(fù)關(guān)鍵技術(shù)研究與綜合示范”等4個重點(diǎn)項(xiàng)目申請指南的通知各有關(guān)單位： 863計(jì)劃資源環(huán)境技術(shù)領(lǐng)域典型工業(yè)污染場地土壤修復(fù)關(guān)鍵技術(shù)研究與綜合示范、水處理新材料制備和應(yīng)用關(guān)鍵技術(shù)與工程示范、重點(diǎn)污染源現(xiàn)場監(jiān)測技術(shù)與儀器研制和煤礦乏風(fēng)瓦斯

16、分離與氧化利用關(guān)鍵技術(shù)與設(shè)備開發(fā)等4個重點(diǎn)項(xiàng)目已完成論證，現(xiàn)正式發(fā)布4個重點(diǎn)項(xiàng)目申請指南，擇優(yōu)確定各項(xiàng)目課題承擔(dān)單位。第四章 土壤環(huán)境第五節(jié) 土壤污染的防治一、控制和消除土壤污染源二、防治土壤污染的措施預(yù)防為主，防治結(jié)合土壤污染的防治包括兩個方面：一是“防”，即采取對策防治土壤污染；二是“治”，即對已經(jīng)污染的土壤進(jìn)行改良、治理。三、污染土壤修復(fù)技術(shù)及原理第四章 土壤環(huán)境一、控制和消除土壤污染源-根本措施（一）控制和消除工業(yè)“三廢”的排放（二）加強(qiáng)土壤污灌區(qū)的監(jiān)測和管理（三）合理施用化肥和農(nóng)藥（四）增加土壤容量和提高土壤凈化能力第四章 土壤環(huán)境二、防治土壤污染的措施（一）施加抑制劑（如石灰，磷酸

17、鹽、硅酸鹽等）（二）控制土壤的氧化還原狀況（三）改變耕作制度（如旱田改水田）（四）客土深翻（五）制定農(nóng)藥允許殘留量三、 污染土壤修復(fù)技術(shù)及原理 1 污染土壤修復(fù)技術(shù)體系 2 典型修復(fù)技術(shù)及原理1 污染土壤修復(fù)技術(shù)體系1.1 按修復(fù)場地分類（1）原位（in situ）修復(fù)： 污染土壤氣體提取法(SVE)； 井中汽提法（In-well Vapor Stripping）； 生物通氣； 空氣攪動法（Air Sparging） 原位沖洗、淋洗； 加熱方法； 處理墻方法； 原位穩(wěn)定固化方法； 電動力學(xué)方法； 原位微生物修復(fù)方法； 植物微生物聯(lián)合修復(fù)方法等。（2）異位（ex situ）修復(fù)： 氣提法； 泥漿

18、反應(yīng)器修復(fù)； 土壤耕作法； 土壤堆腐； 焚燒法； 客土法； 預(yù)制床； 淋洗/萃??； 淋洗生物反應(yīng)器聯(lián)合修復(fù)；1.2 按照技術(shù)類別分類（1）物理化學(xué)修復(fù)： 加熱方法；穩(wěn)定固化法；淋洗；萃取；電動力學(xué)等（2）生物修復(fù)： 微生物修復(fù)；生物通氣、泥漿反應(yīng)器、預(yù)制床等 植物修復(fù)；濕地修復(fù)；菌根修復(fù)等； 植物微生物聯(lián)合修復(fù)；菌根菌劑聯(lián)合修復(fù)等；（3）物理化學(xué)生物聯(lián)合修復(fù)： 淋洗反應(yīng)器聯(lián)合修復(fù)等。污染土壤修復(fù)工作流程可處理計(jì)劃系統(tǒng)分析應(yīng)急對策長期對策凈化處理穩(wěn)定處理原位修復(fù)異位修復(fù)原位分解原位提取分離分解凈化原位穩(wěn)定異位穩(wěn)定2 典型修復(fù)技術(shù)的流程及原理修復(fù)技術(shù)類2 典型修復(fù)技術(shù)的流程及原理2.1 原位修復(fù)技

19、術(shù)（1）原位生物修復(fù)一般流程：生物修復(fù)原位處理方式示意圖2 典型修復(fù)技術(shù)的流程及原理（2）生物通風(fēng)技術(shù)一般流程：生物通風(fēng)原位處理方式示意圖案例:湖南郴州鄧家塘砷污染土壤修復(fù)示范工程在國家高技術(shù)發(fā)展計(jì)劃(863項(xiàng)目)、973前期專項(xiàng)和國家自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目的支持下，2001年陳同斌研究員在湖南郴州建立了世界上第一個砷污染土壤植物修復(fù)工程示范基地。蜈蚣草葉片富集砷達(dá)0.5%，為普通植物的數(shù)十萬倍；能夠生長在0.15-3%的污染土壤和礦渣上，具有極強(qiáng)的耐砷毒能力；其地上部與根的含砷比率為5：1，顯示其具有超常的從土壤中吸收富集砷的能力。蜈蚣草對砷和磷的吸收并不表現(xiàn)為拮抗作用，二是一種協(xié)同作用，增施

20、磷肥可增強(qiáng)蜈蚣草對砷的吸收能力。田間管理除水肥管理外，還需除草、冬季蓋膜防凍等措施。蜈蚣草英文名:Ladder brake 別名:蜈蚣蕨、長葉甘草蕨、舒筋草、牛肋巴、小貫仲，腎蕨 多年生草本，高。根狀莖短，被線狀披針形、黃棕色鱗片，具網(wǎng)狀中柱。葉叢生，葉柄長10-30cm，直立，干后棕色，葉柄、葉軸及羽軸均被線形鱗片；葉矩圓形至披針形，長10-100cm，寬5-30cm，1次羽狀復(fù)葉；羽片無柄，線形，長4-20cm，寬，中部羽片最長，先端漸尖，先端邊緣有銳鋸齒，基部截形，心形，有時稍呈耳狀，下部各羽片漸縮短；葉亞革質(zhì)，兩面無毛，脈單1或1次叉分。孢子囊群線形，囊群蓋狹線形，膜質(zhì)，黃褐色。蜈蚣草

21、生物量大，富集砷能力強(qiáng)，每年去除土壤砷的效率為10%左右。收割的蜈蚣草通過砷的固定劑安全焚燒。備注：2000年1月8日，郴州市蘇仙區(qū)鄧家塘鄉(xiāng)發(fā)生一起嚴(yán)重砷污染事故，導(dǎo)致600多畝稻田棄耕、2人死亡、400多人集體住院，誘發(fā)嚴(yán)重糾紛和暴力沖突。 2.2 異位修復(fù)技術(shù)（1）泥漿反應(yīng)器技術(shù)一般流程：反應(yīng)器系統(tǒng)示意圖（1）泥漿反應(yīng)器技術(shù)一般流程：生物反應(yīng)器修復(fù)系統(tǒng)示意圖（2）挖掘堆置法：挖掘堆置法系統(tǒng)示意圖桶箱空氣過濾器和泵礫石層污染土壤（3）土壤耕作法：土壤淋洗法対象：重金屬、農(nóng)藥、油等車載式固定式淋洗機(jī)械分離裝置30m3/h處理能力淋洗修復(fù)工程熱處理： 直接加入使污染物揮發(fā)或分解，間接加熱使污染物

22、揮發(fā)； 針對高濃度土壤污染。 対象：VOCs、水銀、農(nóng)藥、油等； 優(yōu)點(diǎn)：可使VOCs完全實(shí)現(xiàn)無害化； 日處理能力可達(dá)200t。實(shí)際工程污染土壤外熱裝置修復(fù)土壤焚燒裝置煙囪熱交換填埋熱解氣體化學(xué)試劑熱處理典型流程：電滲析：土壤處理槽電極槽點(diǎn)源絮凝沉淀回收給水給水泵給水塔抽水泵處理墻：土地耕作Composting生物通風(fēng)強(qiáng)化堆置一般混合處理油污染土壤高濃度污染土壤低濃度污染土壤無污染土壤回填清潔土壤土壤淋洗表面活性劑污染土壤洗凈土壤洗凈水油水分離油層吸附處理或回收材料廢棄材料水層排水處理排水處理處理水達(dá)標(biāo)排放原位或異位生物修復(fù)營養(yǎng)鹽加熱系統(tǒng)污染土壤Air石油污染修復(fù)一般流程2.3 石油污染土壤修復(fù)

23、生物修復(fù) 生物修復(fù)是利用各種天然生物過程而發(fā)展起來的一種現(xiàn)場處理各種環(huán)境污染的技術(shù)。有廣義與狹義之分。 廣義上講，是指利用土壤中的各種生物-植物、土壤動物和微生物吸收、結(jié)合、轉(zhuǎn)化土壤中的污染物，使污染物的濃度降低至可接受的水平，將污染物轉(zhuǎn)化成無害物質(zhì)的過程。 狹義上講，是指利用微生物的作用，將土壤中的有機(jī)污染物降解為無害的無機(jī)物（CO2和H2O）的過程。土壤生物修復(fù)的方式 一是利用某些土壤微生物對有機(jī)物的降解，接種馴養(yǎng)高效微生物，以達(dá)到減輕污染的目的，這是用于治理土壤有機(jī)物污染的最根本的途徑。例如：根固氮菌可將對硫磷迅速的還原成氨基對硫磷；枯草桿菌將殺螟松轉(zhuǎn)化為無毒的代謝物氨基衍生物和去甲基衍

24、生物，但不能轉(zhuǎn)化為有毒的氧化代謝物。 二是利用某些植物對有機(jī)物的超量積累來去除污染物，凈化土壤。化學(xué)添加劑和農(nóng)藝措施 化學(xué)添加劑：如加入活性炭降低磺樂靈或伏草隆的活性，原位投入氮、磷營養(yǎng)物質(zhì)，促進(jìn)降解微生物的生長繁殖； 農(nóng)藝措施：土壤翻耕、田間大量灌水，以及調(diào)節(jié)土壤水分、土壤pH值、Eh值等，以加快微生物的降解。此外，改變耕作制度（如水田改旱田、稻谷、棉花輪流耕種等）也是一種有效方法。重金屬污染土壤的治理重金屬污染土壤治理的兩種機(jī)理：一是將重金屬形態(tài)改變?yōu)楣潭☉B(tài)，使其遷移性和生物有效性降低；二是用各種方法將重金屬從土壤中去除。四種方法：施用改良劑 ；排土、客土和水洗法；電化法、熱解吸法 ；生物

25、修復(fù) 。 （1）施用改良劑 在污染程度輕，不宜于采取客土、換土措施的情況下，可考慮施用改良劑以固定土壤中重金屬。 如1：施用石灰類物質(zhì)、磷酸鹽類物質(zhì)，以增高土壤pH，沉淀重金屬； 如2：施用有機(jī)物質(zhì)改良土壤性質(zhì)，并固定土壤重金屬。腐殖酸是重金屬強(qiáng)有力的絡(luò)合、螯合劑。 如3：其他改良劑如鋼渣、合成沸石也被用于改良土壤重金屬污染。（2）排土、客土和水洗法 在重污染區(qū)可以剝?nèi)ケ韺游廴?，僅利用下層土壤耕作，但要注意防止二次污染。 客土法是指在被污染的土壤上覆蓋非污染土壤，要注意用作客土的非污染土壤的pH值最好與原污染土壤一致，否則可能會引起污染土壤中的重金屬活性增大，比如使用了酸性客土。 水洗法是采用清水灌溉稀釋或洗去重金屬離子，使重金屬離子或遷移至較深的土層中，以減少表土中的重金屬離子的濃度；或?qū)⒑偨饘匐x子的水排出土外。此法需要注意防止次生污染，且僅適用于小面積的污染土壤的治理。（3）電化法、熱解吸法 電化法是應(yīng)用電動力學(xué)方法將土壤重金屬從土壤中移去。方法是在土壤中插入電極，通過低強(qiáng)度