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1、課時3化學平衡常數(shù)化學反應(yīng)進行的方向一、選擇題1下列說法不正確的是()A焓變是一個與反應(yīng)能否自發(fā)進行有關(guān)的因素,多數(shù)能自發(fā)進行的反應(yīng)是放熱反應(yīng)B在同一條件下不同物質(zhì)有不同的熵值,其體系的混亂程度越大,熵值越大C一個反應(yīng)能否自發(fā)進行取決于該反應(yīng)是放熱還是吸熱D一個反應(yīng)能否自發(fā)進行,與焓變和熵變的共同影響有關(guān)解析一個反應(yīng)能否自發(fā)進行,與焓變和熵變的共同影響有關(guān)。答案C2下列關(guān)于平衡常數(shù)的說法正確的是()A在平衡常數(shù)表達式中,反應(yīng)物濃度用起始濃度,生成物濃度用平衡濃度B在任何條件下,化學平衡常數(shù)是一個恒定值C平衡常數(shù)的大小與溫度、濃度、壓強、催化劑等無關(guān)D從平衡常數(shù)的大小可以推斷一個反應(yīng)進行的程度解
2、析在平衡常數(shù)表達式中,反應(yīng)物及生成物濃度均為達到化學平衡時的濃度;在溫度一定時,對一個確定化學計量數(shù)的可逆反應(yīng),化學平衡常數(shù)是一個恒定值,其大小只與溫度有關(guān),與其他外界條件無關(guān),平衡常數(shù)的大小反映了化學反應(yīng)可能進行的程度。答案D3反應(yīng)H2(g)I2(g)2HI(g)的平衡常數(shù)為K1;反應(yīng)HI(g)eq f(1,2)H2(g)eq f(1,2)I2(g)的平衡常數(shù)為K2,則K1、K2的關(guān)系式為(平衡常數(shù)為同溫度下的測定值)()AK12K2BK1Keq oal(2,2)CK1eq f(1,Koal(2,2)DK1eq f(1,2)K2解析K1c2(HI)/c(H2)c(I2),K2c(H2)c(I
3、2)eq f(1,2)/c(HI),K1eq f(1,Koal(2,2)。答案C4某溫下氣體反應(yīng)達到化學平衡,平衡常數(shù)Kc(A)c2(B)/c2(E)c(F),恒容時,若溫度適當降低,F(xiàn)的濃度增加,下列說法正確的是()A增大c(A)、c(B),K增大B降低溫度,正反應(yīng)速率增大C該反應(yīng)的焓變?yōu)樨撝礑該反應(yīng)的化學方程式為2E(g)F(g)A(g)2B(g)解析平衡常數(shù)K只隨溫度的變化而變化,與濃度變化無關(guān),A錯;降低溫度,正、逆反應(yīng)速率均減小,B錯;降溫時,F(xiàn)的濃度增大,說明平衡逆向移動,正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),則焓變?yōu)檎?,C錯;根據(jù)化學平衡常數(shù)表達式可知A、B是生成物,E、F為反應(yīng)物,且對應(yīng)指數(shù)為其
4、化學方程式中物質(zhì)前的化學計量數(shù),D正確。答案D5(2016濟南高三質(zhì)檢)可逆反應(yīng):2SO2O22SO3達到平衡狀態(tài)時,保持恒溫恒容向容器中加入一定量的O2。下列說法正確的是(K為平衡常數(shù),Q為濃度商)()AQ不變,K變大,O2轉(zhuǎn)化率增大BQ不變,K變大,SO2轉(zhuǎn)化率減小CQ變小,K不變,O2轉(zhuǎn)化率減小DQ增大,K不變,SO2轉(zhuǎn)化率增大解析當可逆反應(yīng)2SO2O22SO3達到平衡狀態(tài)時,保持恒溫恒容向容器中加入一定量的O2,平衡向右進行,但O2轉(zhuǎn)化率減小,濃度商Q變小,K不變。答案C6(2016重慶聯(lián)考)放熱反應(yīng)CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)在溫度t1時達到平衡,c1(CO)c1(H
5、2O)1.0 molL1,其平衡常數(shù)為K1。升高反應(yīng)體系的溫度至t2時,反應(yīng)物的平衡濃度分別為c2(CO)和c2(H2O),平衡常數(shù)為K2,則()AK2和K1的單位均為molL1BK2K1Cc2(CO)c2(H2O)Dc1(CO)c2(CO)解析溫度升高平衡向逆反應(yīng)方向移動,平衡常數(shù)為K2K1,單位為1,c1(CO)KNC生成乙烯的速率:v(N)一定大于v(M)D當溫度高于250 ,升高溫度,催化劑的催化效率降低解析升高溫度CO2的平衡轉(zhuǎn)化率降低,說明平衡逆向移動,則逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),A正確;該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng),升溫平衡常數(shù)減小,B正確;化學反應(yīng)速率隨溫度的升高而加快,催化劑在250 時
6、催化活性最高,溫度繼續(xù)升高,其催化效率降低,所以v(N)有可能小于v(M),C錯誤,D正確。答案C8Cl2合成有機物時會產(chǎn)生副產(chǎn)物HCl。利用反應(yīng)4HCl(g)O2(g)eq o(,sup15(CuO/CuCl),sdo15(400 )2Cl2(g)2H2O(g)可實現(xiàn)氯的循環(huán)利用。如圖是反應(yīng)溫度對HCl平衡轉(zhuǎn)化率影響的曲線。當該反應(yīng)達平衡時,下列敘述正確的是()A該反應(yīng)平衡常數(shù)的表達式Keq f(cCl2cH2O,cHClcO2)B及時分離出H2O,平衡正向移動,這是正反應(yīng)速率逐漸增大的緣故C若向恒容平衡體系內(nèi)再加入1 mol O2,則達新平衡時,HCl的轉(zhuǎn)化率增大D隨溫度升高,該反應(yīng)的平衡
7、常數(shù)K值會變大解析A項錯誤,該反應(yīng)平衡常數(shù)的表達式Keq f(c2Cl2c2H2O,c4HClcO2);B項錯誤,分離出H2O,平衡會正向移動,原因是逆反應(yīng)速率隨c(H2O)的減小而減小,正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率;C項正確,向恒容平衡體系內(nèi)再加入1 mol O2,平衡正向移動,使HCl的轉(zhuǎn)化率增大;D項錯誤,由溫度對HCl平衡轉(zhuǎn)化率影響的曲線可知,該反應(yīng)是放熱反應(yīng),溫度升高會使平衡逆向移動,平衡常數(shù)K值會變小。答案C9一定溫度下,在一個容積為1 L的密閉容器中,充入1 mol H2(g)和1 mol I2(g),發(fā)生反應(yīng)H2(g)I2(g)2HI(g),經(jīng)充分反應(yīng)達到平衡后,生成的HI(g)占
8、氣體體積的50%,該溫度下,在另一個容積為2 L的密閉容器中充入1 mol HI(g)發(fā)生反應(yīng)HI(g)eq f(1,2)H2(g)eq f(1,2)I2(g),則下列判斷正確的是()A后一反應(yīng)的平衡常數(shù)為1B后一反應(yīng)的平衡常數(shù)為0.5C后一反應(yīng)達到平衡時,H2的平衡濃度為0.25 molL1D后一反應(yīng)達到平衡時,HI(g)的平衡濃度0.5 molL1解析前一反應(yīng)達平衡時c(H2)c(I2)0.5 molL1,c(HI)1 molL1,則平衡常數(shù)K1eq f(c2HI,cH2cI2)eq f(12,0.50.5)4,而后一反應(yīng)的平衡常數(shù)K2eq f(cf(1,2)H2cf(1,2)I2,cHI
9、)eq f(1,r(K1)0.5,A項錯誤,B項正確;設(shè)后一反應(yīng)達平衡時c(H2)x molL1,則平衡時c(I2)x molL1,c(HI)(0.52x) molL1,K2eq f(xf(1,2)xf(1,2),0.52x)0.5,解得x0.125,故平衡時c(H2)0.125 molL1,c(HI)0.25 molL1,C項錯誤,D項錯誤。答案B10某溫度下,反應(yīng)H2(g)CO2(g)H2O(g)CO(g)的平衡常數(shù)Keq f(9,4)。該溫度下,在甲、乙、丙三個恒容密閉容器中,投入H2(g)和CO2(g),其起始濃度如表所示:起始濃度甲乙丙c(H2)/(molL1)0.0100.0200
10、.020c(CO2)/(molL1)0.0100.0100.020下列判斷不正確的是()A平衡時,乙中CO2的轉(zhuǎn)化率大于60%B平衡時,甲中和丙中H2的轉(zhuǎn)化率均是60%C平衡時,丙中c(CO2)是甲中的2倍,是0.008 molL1D反應(yīng)開始時,乙中的反應(yīng)速率最快,甲中的反應(yīng)速率最慢解析設(shè)甲容器中,平衡時氫氣的變化濃度為x,則:Keq f(x2,0.010 x2)eq f(9,4),解得x0.006 0 molL1,平衡時c(H2)c(CO2)0.010 x0.004 0 molL1,c(H2O)c(CO)0.006 0 molL1,(H2)eq f(0.006 0,0.010)100%60%
11、。因乙中H2的起始濃度大于甲,故乙平衡相當于是甲平衡正向移動的結(jié)果,乙中CO2的轉(zhuǎn)化率大于60%,A項正確;丙平衡可看作是2個甲平衡合并而成的,又因H2(g)CO2(g)H2O(g)CO(g)是平衡不受壓強影響的反應(yīng),故丙平衡中物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率不變,僅各物質(zhì)的濃度是甲平衡中各物質(zhì)濃度的2倍,所以B、C項正確;由于三組反應(yīng)中丙中各物質(zhì)的濃度最大,甲中各物質(zhì)的濃度最小,所以丙反應(yīng)速率最快,甲反應(yīng)速率最慢,D項錯誤。答案D二、填空題11對于可逆反應(yīng)COH2O(g)CO2H2,回答下列問題:(1)830 K時,若起始時c(CO)2 molL1,c(H2O)3 molL1,平衡時CO的轉(zhuǎn)化率為60%,水蒸氣
12、的轉(zhuǎn)化率為_;平衡常數(shù)K的值為_。(2)830 K,若只將起始時c(H2O)改為6 molL1,則水蒸氣的轉(zhuǎn)化率為_。(3)若830 K時,起始濃度c(CO)a molL1,c(H2O)b molL1,H2的平衡濃度c(H2)c molL1,則:a、b、c之間的關(guān)系式是_;當ab時,a_c。解析在以下計算中,各濃度單位均為molL1。(1)COH2O(g)CO2H2起始濃度2300轉(zhuǎn)化濃度1.21.21.21.2平衡濃度0.81.81.21.2Keq f(1.21.2,0.81.8)1,(H2O)eq f(1.2,3)100%40%。(2)設(shè)CO的轉(zhuǎn)化濃度為xCOH2O(g)CO2H2起始濃度
13、2600轉(zhuǎn)化濃度xxx平衡濃度2x6xxxKeq f(x2,2x6x)1,解得x1.5 molL1,則(H2O)eq f(1.5,6)100%25%。(3)COH2O(g)CO2H2起始濃度ab00轉(zhuǎn)化濃度cccc平衡濃度acbccceq f(c2,acbc)1,化簡得ceq f(ab,ab),因為ab,所以a2c。答案(1)40%1(2)25%(3)ceq f(ab,ab)212無色氣體N2O4是一種強氧化劑,為重要的火箭推進劑之一。N2O4與NO2轉(zhuǎn)換的熱化學方程式為:N2O4(g)2NO2(g)H24.4 kJ/mol。(1)將一定量N2O4投入固定容積的真空容器中,下述現(xiàn)象能說明反應(yīng)達
14、到平衡的是_。av正(N2O4)2v逆(NO2) b體系顏色不變c氣體平均相對分子質(zhì)量不變 d氣體密度不變達到平衡后,保持體積不變升高溫度,再次達到平衡時,混合氣體顏色_(填“變深”、“變淺”或“不變”),判斷理由是_。(2)平衡常數(shù)K可用反應(yīng)體系中氣體物質(zhì)的分壓表示,即K表達式中用平衡分壓代替平衡濃度,分壓總壓物質(zhì)的量分數(shù)例如:p(NO2)p總x(NO2)。寫出上述反應(yīng)平衡常數(shù)Kp的表達式_(用p總、各氣體物質(zhì)的量分數(shù)x表示);影響Kp的因素為_。(3)上述反應(yīng)中,正反應(yīng)速率v正k正p(N2O4),逆反應(yīng)速率v逆k逆p2(NO2),其中k正、k逆為速率常數(shù),則Kp為_(以k正、k逆表示)。若
15、將一定量N2O4投入真空容器中恒溫恒壓分解(溫度的298 K、壓強的100 kPa),已知該條件下,k正4.8104 s1,當N2O4分解10%時,v正_kPas1。(4)真空密閉容器中放入一定量N2O4,維持總壓強p0恒定,在溫度為T 時,平衡時N2O4分解百分率為。保持溫度不變,向密閉容器中充入等量N2O4,維持總壓強在2p0條件下分解,則N2O4的平衡分解率的表達式為_。解析(1)2v正(N2O4)v逆(NO2)時,正、逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)達到平衡,a項錯誤;體系顏色不變,則NO2的濃度不變,說明反應(yīng)達到平衡,b項正確;該反應(yīng)體系全為氣體,氣體質(zhì)量保持不變,而反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不相等,因
16、此氣體的平均相對分子質(zhì)量為變量,當平均相對分子質(zhì)量不變時可以說明反應(yīng)達到平衡,c項正確;該反應(yīng)體系全為氣體,氣體質(zhì)量保持不變,容器容積也保持不變,故氣體密度為一定值,氣體密度不變不能說明反應(yīng)達到平衡,d項錯誤。正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),保持體積不變升高溫度,平衡正向移動,NO2的濃度增大,故混合氣體顏色變深。(2)Kpeq f(p總xNO22,p總xN2O4)eq f(p總x2NO2,xN2O4),與化學平衡常數(shù)K一樣,影響Kp的因素為溫度。(3)Kpeq f(p2NO2,pN2O4),達到平衡時,v正v逆,即k正p(N2O4)k逆p2(NO2),eq f(p2NO2,pN2O4)eq f(k正,k逆
17、),故Kpeq f(k正,k逆)。設(shè)起始時N2O4為a mol,當N2O4分解10%時,N2O4為0.9a mol,NO2為0.2a mol,則x(N2O4)eq f(0.9a,0.9a0.2a)eq f(9,11)。故v正k正p(N2O4)4.8104s1100 kPaeq f(9,11)3.9106kPas1。(4)設(shè)充入的N2O4的量為n mol,維持總壓強p0恒定,達到平衡時,N2O4的分解百分率為,則N2O4為n(1)mol,NO2為2n mol,Kpeq f(p0f(2n,n1)2,p0f(n1,n1)p0eq f(42,11)。維持總壓強2p0恒定,達到平衡時,設(shè)N2O4的分解百
18、分率為,則N2O4為n(1)mol,NO2為2n mol,Kpeq f(2p0f(2n,n1)2,2p0f(n1,n1)2p0eq f(42,11)。根據(jù)Kp不變,知p0eq f(42,11)2p0eq f(42,11),解得eq r(f(2,22)。答案(1)bc變深正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),其他條件不變,溫度升高平衡正向移動,c(NO2)增加,混合氣體顏色加深(2)eq f(p總x2NO2,xN2O4)(其他合理答案亦可)溫度(3)eq f(k正,k逆)3.9106(4)eq r(f(2,22)13甲醇是重要的有機化工原料,目前世界甲醇年產(chǎn)量超過2.1107噸,在能源緊張的今天,甲醇的需求也在增大
19、。甲醇的合成方法是:()CO(g)2H2(g)CH3OH(g)H90.1 kJ mol1另外:()2CO(g)O2(g)=2CO2(g)H566.0 kJ mol1()2H2(g)O2(g)=2H2O(l)H572.0 kJ mol1若混合氣體中有二氧化碳存在時,還發(fā)生下列反應(yīng):()CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g)H41.1 kJ mol1回答下列問題:(1)甲醇的燃燒熱為_ kJ mol1。(2)在堿性條件下利用一氯甲烷(CH3Cl)水解也可制備少量的甲醇,該反應(yīng)的化學方程式為_。(3)若反應(yīng)在密閉恒容絕熱容器中進行,反應(yīng)()對合成甲醇反應(yīng)中CO的轉(zhuǎn)化率的影響是_。a增大 b減小
20、c無影響 d無法判斷(4)在恒溫恒容的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)(),各物質(zhì)的濃度如下表:濃度/molL1時間/minc(CO)c(H2)c(CH3OH)00.81.6020.6x0.240.30.60.560.30.60.5x_。前2 min內(nèi)H2的平均反應(yīng)速率為v(H2)_。該溫度下,反應(yīng)()的平衡常數(shù)K_。反應(yīng)進行到第2 min時,改變了反應(yīng)條件,改變的這個條件可能是_(填序號)。a使用催化劑b降低溫度c增加H2的濃度(5)下圖是溫度、壓強與反應(yīng)()中CO轉(zhuǎn)化率的關(guān)系:由圖像可知,較低溫度時,CO轉(zhuǎn)化率對_(選填“溫度”或“壓強”)敏感。由圖像可知,溫度越低,壓強越大,CO轉(zhuǎn)化率越高,但實際生產(chǎn)往往采用300400 和10 MPa的條件,其原因是_。解析(1)利用蓋斯定律,熱化學方程式()()eq f(1,2
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