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文檔簡介
1、全球化學品一致分類和標簽制度 (GHS)主講人:王紅松2021年10月16日1內容簡介第一章 GHS制度產生的背景第二章 GHS制度的主要內容第三章 GHS制度的目的、范圍和適用原那么第四章 國內外GHS的實施情況第五章 如何應對GHS制度2第一章 GHS產生的背景一,維護人類安康和環(huán)境的需求 化學品給人類的生活帶來了宏大的便利,極大的提高和改善了人們的生活質量。但是,由于其固有的危險特性,化學品對人類或環(huán)境存在著潛在危害變得越發(fā)突出。為此,需求對化學品的危害性進展全球一致的分類和標志。3第一章 GHS產生的背景二,完善現有化學品分類和標簽體系的需求 1956年,第一個國際性的危險化學品運輸分
2、類和標志體系產生,即TDG以下簡稱桔皮書。隨后以桔皮書為根底,國際海事組織IMO和國際民用航空組織ICAO等國際組織分別制定了 IMDG 和IATA )。4第一章 GHS產生的背景二,完善現有化學品分類和標簽體系的需求 此外,歐美等興隆國家還針對消費者、工人和環(huán)境制定了各自的化學品分類和標志制度。但是現有各種化學品分類標簽體系著許多缺陷:1,分類規(guī)范不一致,呵斥一致產品在不同國家有著不同的分類和標簽;2,缺乏對化學品消費、存儲、運輸和運用整個生命周期的管理;3,缺乏對化學品潛在危害的分類和標志。5現行制度局限性舉例例1: 目前,歐盟確定的口服急性毒性LD50為200毫克/千克 ,而美國用500
3、毫克/千克,那么LD50在200至500毫克/千克之間的化學品分類結果將截然不同。例2: TDG桔皮書目前主要針對化學品運輸環(huán)節(jié)的分類和標簽,而短少對消費、存儲以及運用環(huán)節(jié)的管理。例3: TDG桔皮書目前主要針對化學品的物理危害易燃和急性毒性,而短少對化學品的潛在危害,如致癌、生殖毒性、以及水生毒性的分類和標志。6第一章 GHS產生的背景三,減少對化學品實驗和評價的需求 經過制定全球一致的化學品分類和標簽制度,減少動物實驗,減少對化學品的評價。四,促進化學品的國際貿易在貿易領域,由于要遵守許多有關危險分類和標簽規(guī)定,企業(yè)需求破費大量時間和金錢。由于負擔過重,部分企業(yè)被排除在化學品國際貿易之外7
4、第一章 GHS產生的背景“假設可行的話,到2000年,應該做到:一個全球一致的危險分類和標簽制度,包括物質的平安數據單和易懂的符號。 1992年環(huán)發(fā)會議第19章 8第一章 GHS產生的背景三個國際組織承當了GHS制度的制定任務:國際勞工組織ILO經濟協(xié)作與開展組織OECD結合國UN經過十多年的努力,于2001年構成了GHS制度的最初版本。2002年12月,經結合國正式出版,因其封面為紫色,GHS又稱“紫皮書。9第一章 GHS產生的背景GHS制度是建立在以下主要現行制度的根底之上:美利堅合眾國有關任務場所、消費者和殺蟲劑的要求;加拿大有關任務場所、消費者和殺蟲劑的制度要求;歐洲聯(lián)盟有關物質與制劑
5、分類和標簽的指令;桔皮書。10第二章 GHS的主要內容一,什么是GHS制度?Globally Harmonized System of Classification and Lablling of Chemicals),簡稱GHS。GHS制度包括兩方面內容:對化學品危害性的一致分類;對化學品危害信息的一致公示11第二章 GHS的主要內容一,什么是GHS制度?2003年經結合國正式發(fā)布2005年12月第一修訂2007年7月第二修訂2021年7月第三修訂文本官方下載鏈接:/trans/danger/publi/ghs/ghs_rev03/03files_e.html12第二章 G
6、HS的主要內容二,化學品危害性的一致分類GHS制度將化學品的危害大致分為3大類: 1) 物理危害(如,易燃液體、氧化性固體等 2) 安康危害如,急性毒性,皮膚腐蝕/刺激; 3) 環(huán)境危害如,水生毒性。131,GHS制度將化學品的物理危害又細分為16小項: 爆炸物發(fā)火液體易燃氣體發(fā)火固體易燃氣溶膠自熱物質和混合物氧化性氣體遇水放出易燃氣體的物質和混合物高壓氣體氧化性液體易燃液體氧化性固體易燃固體有機過氧化物自反應物質和混合物金屬腐蝕劑14爆炸物一,定義物質或混合物可以經過化學反響產生氣體,而產生氣體的溫度、壓力和速度能對周圍人和環(huán)境呵斥破壞。這種爆炸反響不同于日常生活中的一些物理爆炸景象。爆炸物
7、包括:爆炸性物質或混合物;含有爆炸性物質或混合物的物品;煙火物質/物品。15爆炸物二,分類類別特征1.1整體爆炸危險1.2迸射危險1.3燃燒危害和輕微迸射危險1.4無顯著危險1.5整體爆炸危險但及其不敏感物質1.6無整體爆炸危險的極端不敏感物質16爆炸物三,具有爆炸性的活性原子團結構特征舉例C-C不飽和鍵乙炔C-金屬;N-金屬格利雅試劑;有機鋰化合物N-N疊氮化物;脂肪族偶氮化合物O-O過氧化物N-O硝酸鹽;硝基化物N-鹵原子氯胺類O-鹵原子氯酸鹽;過氯酸鹽17易燃氣溶膠一,定義氣溶膠是指氣溶膠噴罐,系任何不可重新灌裝的容器,容器內裝強迫緊縮、液化或溶解的氣體,配有釋放安裝,可使所裝物放射出來
8、,構成在氣體中懸浮的固體或液體微?;驑嫵膳菽?、膏劑、粉末或處于液體、氣體。氣溶膠通常有泡沫氣溶膠和迸射氣溶膠。18易燃氣溶膠二,分類對于易燃氣溶膠的分類,常需思索 以下的測試結果:易燃氣溶膠的組分;化學熄滅熱;泡沫實驗用于泡沫氣溶膠;點火間隔實驗和封鎖位置實驗的結果用于迸射氣溶膠。19易燃氣溶膠二,分類類別特征3.1極度易燃氣溶膠3.2易燃氣溶膠假設根據GHS規(guī)范,氣溶膠中含有任何可歸類為易燃物的組分,那么應思索將該氣溶膠歸類為易燃液體、易燃氣體或易燃固體。20易燃液體一,定義易燃液體是指閃點不高于93的液體 。二,分類類別特征1閃點23 ,初沸點352閃點23 ,初沸點35323 閃點604
9、60閃點9321自反響物質和混合物一,定義即使沒有氧空氣也容易發(fā)生猛烈的放熱分解反響的熱不穩(wěn)定液態(tài)或固態(tài)物質或混合物。不包括爆炸物、有機過氧物或氧化性物質的物質和混合物結構特征例子S=O磺酰鹵類;磺酰氰類;磺酰肼類P-O亞磷酸鹽繃緊的環(huán)環(huán)氧化物;氮丙啶類不飽和鏈烯類;氰酸類22遇水放出易燃氣體的物質和混合物一,定義經過與水作用,容易具有自燃性或放出危險數量的易燃氣體的固態(tài)、液態(tài)物質或混合物。二,分類根據第四部分 第節(jié)中的實驗N.5,劃分為3類。23有機過氧化物一,定義有機過氧化物是含有二價-O-O- 構造,熱不穩(wěn)定以及放熱自加速分解的液態(tài)或固態(tài)有機物質。二,分類根據第二部分 的
10、實驗,將有機過氧化物劃分為“AG型7個類別。24金屬腐蝕劑一,定義金屬腐蝕劑是經過化學作用顯著損壞或毀壞金屬的物質或混合物。二,分類類別特征1在55 試驗溫度下對鋼和鋁表面都進行試驗時對這兩種材料之一的腐蝕速率超過每年6.25mm25物理危害分類小結 在物理危害分類方面,GHS制度紫皮書與TDG桔皮書之間主要差別如下: 1) GHS分類更細化; 主要表達在:GHS將TDG中的某些危險類別細化 。 2) GHS分類更全面 主要表達在:對同一危險性的分類,更加全面。26差別性舉例例1: 關于氧化性物質的分類:GHS制度氧化性氣體氧化性液體氧化性固體氧化性物質5.1項TDG27差別性舉例例2: 關于
11、易燃液體的分類:GHS制度閃點23 ,初沸點35 TDG閃點23 ,初沸點35 23 閃點6060閃點93282,GHS制度將化學品的安康危害又細分為10小項: 急性毒性生殖毒性皮膚腐蝕/刺激致癌性嚴重眼損傷/眼刺激特定目標器官/系統(tǒng)毒性單次接觸呼吸或皮膚敏化作用特定目標器官/系統(tǒng)毒性重復接觸生殖細胞致突變性吸入危險3,GHS制度將化學品的環(huán)境危害僅分為2小項:危害水生環(huán)境危害臭氧層6.1項毒性物質29急性毒性一,定義急性毒性是指在單劑量或在24h內多劑量經口或皮膚接觸一種物質或混合物,或吸入接觸4h之后出現的有害效應。二,分類根據化學品的經口、皮膚接觸或吸入途徑的急性毒性,將化學品的急性毒性
12、分為5類。急性毒性值用(近似LD50值經口、皮膚接觸或LC50值吸入或ATE值表示。30急性毒性分類規(guī)范接觸途徑第1類第2類第3類第4類第5類口服(mg/kg 體重)55030020005000皮膚(mg/kg 體重)5020010002000氣體(ppmv)100500250020000蒸氣(mg/L)0.52.01020粉塵和煙霧(mg/L)0.050.51.0531皮膚腐蝕/刺激一,定義皮膚腐蝕是指在施用實驗物質到達4h后,可察看到表皮和真皮的壞死具有不可逆性。皮膚刺激是指在施用實驗物質到達4h后,對皮膚呵斥的可逆損傷具有可逆性 。32嚴重眼損傷/眼刺激一,定義嚴重眼損傷是指在眼前部外表
13、施加實驗物質之后,對眼部呵斥在施用21d內不可完全可逆的組織損傷,或嚴重的實踐視覺衰退。嚴重眼損傷是指在眼前部外表施加實驗物質之后,對眼部呵斥在施用21d內完全可逆的變化。33如何對產品進展危險性分類?步驟一,明確產品類型 GHS制度將化學品分為兩類:物質:自然形狀或經過消費過程得到的化學元素及其化合物,其中,包括:維持產品穩(wěn)定所需的任何添加劑和派生于所用過程的雜質,不包括:可以分別而不影響物質穩(wěn)定性或改動其組成的任何溶劑。 如:常見的化工品以及醫(yī)藥中間體。34如何對產品進展危險性分類?步驟一,明確產品類型 GHS制度將化學品分為兩類:混合物:兩種或更多種物質組成,但不起反響的混合物或溶液,如
14、:農藥、油漆、指甲油等。 在GHS制度中,合金也被視為混合物35如何對產品進展危險性分類?步驟二,搜集產品信息理化性質: pH值、閃點、化學特性等;安康毒理:LD50、 LC50等;生態(tài)毒理: EC50、 LC50等。 假設混合物整體信息無法獲得,可搜集其主要主份的信息36如何對產品進展危險性分類?步驟二,搜集產品信息搜集信息途徑:網絡數據庫:Sigma-aldrich、Alfar、Acros研討報告:已發(fā)表的文章實驗測試37如何對產品進展危險性分類?步驟三,危險性判別專家閱歷已搜集的產品信息28項危險類別搭橋原那么部分產品能夠具有多種危險性,如農藥乳油毒性和易燃公式計算38如何對產品進展危險
15、性分類?搭橋原那么簡介稀釋原那么混合物A急性毒性第2類經口LD50=250mg/kg混合物C急性毒性第4類經口LD50=500mg/kg稀釋劑水等量稀釋39如何對產品進展危險性分類?搭橋原那么簡介產品批次原那么某個消費批次的某種復雜混合物的危險類別該當與由同一供應商消費或在同一供應商監(jiān)視下消費的另一批次的同類商品的危險類別一樣。 40如何對產品進展危險性分類?搭橋原那么簡介高毒性混合物濃度原那么組分Q含量 50%水含量 50%混合物A急性經口毒性第1類組分Q含量 75%水含量 25%混合物B急性經口毒性第1類41如何對產品進展危險性分類?搭橋原那么簡介一種毒性類別內的內推法混合物X含量%Y含量
16、%Z含量%水含量%混合物A5101075混合物B152470混合物C371575假設知混合物A和B被分為急性經口毒性第3類,那么混合物C也應分為急性經口毒性第3類42如何對產品進展危險性分類?搭橋原那么簡介本質上類似的混合物混合物A急性經口毒性第4類組分X含量 40%經口LD50=200mg/kg組分Y含量 60%組分Y含量 60%組分R含量 40%經口LD50=200mg/kg混合物B急性經口毒性第4類43二甲苯分類舉例物質信息名稱鄰二甲苯間二甲苯對二甲苯熔點/-25-4813閃點/322727沸點/144139138蒸氣壓(27)/kPa44物理危害危險類別分類分類依據1
17、爆炸物不適用不含有爆炸性原子基團2易燃氣體不適用根據GHS的定義,應為液體3易燃氣溶膠不適用不是氣霧產品4氧化性氣體不適用根據GHS的定義,應為液體5高壓氣體不適用根據GHS的定義,應為液體6易燃液體第3類鄰二甲苯的閃點32 ;間二甲苯和對二甲苯的閃點為277易燃固體不適用根據GHS的定義,應為液體8自反應物質和混合物不適用不含有自反應性原子基團45物理危害危險類別分類分類依據9發(fā)火液體不適用在常溫下接觸空氣后不引燃10發(fā)火固體不適用根據GHS的定義,應為液體11自熱物質和混合物無法分類不適用于液體的測試方法12遇水放出易燃氣體的物質和混合物不適用不含金屬或非金屬(硼、硅、磷等)13氧化性液體
18、不適用不含有氧、氟、氯14氧化性固體不適用根據GHS的定義,應為液體15有機過氧化物不適用不含有“OO”結構16金屬腐蝕劑不適合沒有腐蝕性46安康危害危險類別分類分類依據1急性毒性(經口)第5類小鼠的LD50:3500mg/kg和4300mg/kg1急性毒性(經皮)無法分類無數據1急性毒性(吸入:氣體)不適用根據GHS的定義分類為液體,且預期無法吸入其氣體1急性毒性(吸入:蒸氣)無法分類無數據1急性毒性(吸入:塵埃,煙霧)無法分類無數據2皮膚腐蝕/刺激第2類兔子經皮刺激試驗報告:中等刺激47安康危害危險類別分類分類依據3嚴重眼損傷/眼刺激第2A類兔子眼刺激試驗:中等刺激4呼吸/皮膚敏化作用無法
19、分類無數據5生殖細胞致突變性無法分類無數據6生殖毒性無法分類無數據7致癌性無法分類無數據8特定目標器官/系統(tǒng)毒性單次接觸第1類(血液系統(tǒng),心臟,肝,呼吸器官);第3類(麻醉作用)根據人類證據:深度昏迷,嚴重高鐵血蛋白癥狀,血管內溶血,脂肪肝(Chemicals Evaluation and Research Institute)48安康危害危險類別分類分類依據9特定目標器官/系統(tǒng)毒性重復接觸第1類(心臟血管系統(tǒng),血液系統(tǒng),腎)第2類(呼吸器官)根據人類證據:循環(huán)功能紊亂,紅細胞、白細胞、血小板數量減少(Chemicals Evaluation and Research Institute)10
20、吸入危害第2類吸入肺中可能導致化學性肺炎49安康危害急性毒性:第5類經口;皮膚腐蝕/刺激:第2類;嚴重眼損傷/眼刺激:第2A類;特定目的器官/系統(tǒng)毒性單次接觸:第1,3類特定目的器官/系統(tǒng)毒性單次接觸:第1,2類吸入危害:第2類50環(huán)境危害危險類別分類分類依據1危害水生環(huán)境(急性)第2類96h LC50:2.6mg/L(紅鱒)1危害水生環(huán)境(慢性)未分類無相關數據2危害臭氧層不適合對臭氧層無破壞作用51第二章 GHS的主要內容三,化學品危害信息的一致公示GHS制度采用兩種方式公示化學品的危害信息: 1) 標簽; 2) 平安數據單safety data sheet,簡稱SDS注:在我國的規(guī)范中常
21、稱為“物質平安數據表MSDS52第二章 GHS的主要內容三,化學品危害信息一致公示之標簽在GHS制度中一個完好的標簽至少含有5個部分:信號詞:闡明危險的相對嚴重程度的詞語,包括: “危險Danger):用于較為嚴重的危險類別 “警告Warning) :用于較輕的危險類別 53第二章 GHS的主要內容三,化學品危害信息一致公示之標簽危險闡明:描畫一種危險產品危險性質的短語:GHS制度曾經為一切危險項別分配了指定的危險闡明如:“高度易燃液體和蒸氣; “遇熱能夠會爆炸; “對水生生物毒性極大,并具有長期繼續(xù)影響。 54第二章 GHS的主要內容三,化學品危害信息一致公示之標簽象形圖:一種描畫危險產品危
22、險性質的圖形。 詳細要求: a),邊框:紅色要足夠寬,醒目; b),符號:黑色; c),背景:白色;55!在GHS制度中共有9種象形圖新增加的3種象形圖56GHS與TDG在象形圖方面的差別 差異類別邊框符號顏色背景GHS(左邊)紅色,足夠寬黑色白色TDG(右邊)白色或黑色白色或黑色紅色舉例:易燃氣體57第二章 GHS的主要內容三,化學品危害信息一致公示之標簽防備闡明:一個短語或圖形來闡明建議采取的措施。 目的:最大限制地減少或防止因接觸某種危險物質或 因對它存儲或搬運不當而產生的不利效應。舉例:“放在兒童伸手不及之處; “運用前請讀標簽; “接觸時需帶防毒面具 58第二章 GHS的主要內容三,
23、化學品危害信息一致公示之標簽產品標識包括物質的稱號、CAS號、危險成分的稱號混合物5 消費商/供應商標識包括消費商/供應商稱號、地址和號碼等 59GHS標簽舉例危險!二甲苯500mLDimethylbenzeneCAS No. :1330-20-7UN No. : 1307易燃液體吞咽能夠有害呵斥皮膚刺激呵斥嚴重眼刺激吞咽能夠呵斥危險能夠對呼吸系統(tǒng)有損傷危害水生環(huán)境堅持容器密封遠離火星/火源切勿呼吸產品蒸氣如誤服,立刻呼叫解毒中心中國#化工公司制造:+86+#60第二章 GHS的主要內容三,化學品危害信息一致公示之平安數據單SDS 1,標識9,物理和化學性質2,危害標識10,穩(wěn)定性和反應性3,
24、成分構成/成分信息11,毒理學信息4,急救措施12,生態(tài)學信息5,消防措施13,處置考慮6,意外泄漏措施14,運輸信息7,搬運和存儲15,管理信息8,接觸控制/人身保護 16,其它信息61第三章 GHS的目的、范圍和適用一,制定GHS制度的目的加大對人類安康和環(huán)境的維護;為尚未制定制度的國家提供一個公認的框架;減少實驗和評價化學品的必要性;促進化學品的國際貿易。 62第三章 GHS的目的、范圍和適用二,GHS制度覆蓋范圍GHS制度涵蓋了一切的危險化學品;GHS針對的目的對象包括消費者、工人、運輸工人以及應急人員;目前,化學品在人類有意攝入時的標簽不在GHS的覆蓋范圍內,如藥品、食品添加劑、化裝
25、品和食品中的殺蟲劑殘留。GHS不包括確定一致的實驗方法或提倡進一步的實驗。63第三章 GHS的目的、范圍和適用三,GHS制度適用原那么積木原那么16項物理危害10項安康危害2項環(huán)境危害危害性的一致分類危害信息的一致公示GHS制度標簽平安數據單各個國家或組織可以選擇執(zhí)行GHS的某一個或多個部分64第四章 國內外GHS的實施情況一,歐盟GHS實施進展2021年12月16日歐盟經過了1272/2021/EC指令,即,簡稱CLP指令。CLP指令是歐盟、也是全世界第一部為落實結合國GHS的獨立、完好的法律。CLP指令67/548/EEC純物質的分類和標簽 1999/45/EC混合物的分類和標簽結合國GH
26、S制度65第四章 國內外GHS的實施情況一,歐盟GHS實施進展CLP指令于2021年01月20日正式實施。2021年12月1日之前,純物質仍可按指令67/548/EEC進展分類、標志和包裝;2021年6月1日之前,混合物仍可按指令1999/45/EC分類、標志和包裝。2021年12月1日至2021年6月1日期間,純物質的分類必需同時遵照67/548/EEC和CLP法規(guī)。66第四章 國內外GHS的實施情況二,日本GHS實施進展日本已于2006年12月1日率先在任務場所實施GHS制度。日本在2005年2006年,先后根據GHS制度制定了:JIS Z 725012/20/2005);JIS Z 72
27、513/25/2006)基于GHS的化學品標簽規(guī)范。2006年底完成了1500種化學物質的分類任務。67第四章 國內外GHS的實施情況三,新西蘭GHS實施進展新西蘭自2007年強迫實施GHS制度。開展完成200余種化學產品的“類別規(guī)范Group Standards)供廠商運用,在各“類別規(guī)范中實施單一的有關GHS分類標示,以及配套危險控制與管理。完成危險分類、標示、警告標示等實施規(guī)范,作為實施GHS的技術根據,并且開發(fā)了相應的軟件。68第四章 國內外GHS的實施情況四,美國與北美地域GHS實施進展美國多個部分的參與,但進度不一。交通部、勞工部、農藥主管部門各自為政。加拿大與墨西哥也能夠受美國的
28、影響,目前也未執(zhí)行GHS制度。69第四章 國內外GHS的實施情況五,我國GHS實施進展在2002年9月結合國召開的可繼續(xù)開展各國首腦會議, 我國前總理朱鎔基承假設中國在2021年實施GHS制度。多年來,我國的GHS實施不斷是國家多個部委參與,根據職能各自承當相應的義務。近5年來,國家質檢總局在GHS制度的實施和歐盟REACh法規(guī)的應對方面,做了大量根底任務,并獲得階段性成果。70第四章 國內外GHS的實施情況六,國家質檢總局在GHS實施方面所做的任務開展危險化學品的管理任務自1985年起,我國就嚴厲按照結合國以及和對進出口化學品進展管理;并隨之開展了危險化學品危險性的分類定級任務,積累了豐富的化學品檢驗和管理閱歷要求71第四章 國內外GHS的實施情況六,國家總局在GHS實施方面所做的任務實驗室建立全國先后建起了16個危險貨物包裝實驗室,確定了10個國家級化學品分類鑒定重點實驗室。按照G
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