加氫精制催化劑再生操作規(guī)程

1、加氫精制催化劑再生操作規(guī)程 加氫精制催化劑在使用過程中，表面逐漸結(jié)碳，活性逐漸衰退，床層壓降上升，當(dāng)催化劑床層差壓超過設(shè)計(jì)值或其活性已經(jīng)衰退到無法滿足產(chǎn)品質(zhì)量要求，或繼續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)在經(jīng)濟(jì)上不合算時(shí)，就必須進(jìn)行再生以恢復(fù)其活性。6.1催化劑的器內(nèi)再生 催化劑器內(nèi)再生，是指催化劑不卸出，在裝置的反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)進(jìn)行燒焦再生。6.1.1催化劑再生及防腐原理 加氫催化劑的活性降低和床層壓降增大的主要原因是由積碳引起的，催化劑再生就是用含氧氣體對(duì)上述積碳進(jìn)行氧化燃燒，將它們從催化劑表面上除凈，碳、氫元素通過燃燒生成CO2和H2O，同時(shí)組成催化劑的金屬硫化物在再生時(shí)也發(fā)生燃燒，變成金屬氧化物，并放出S O2。再生反應(yīng)

2、如下：C + O2 CO24H + O2 2H2O2Ni3S2 + 7 O2 6NiO + 4 SO22WS2 + 7 O2 2WO3 + 4 SO2SO2 + O2 2 SO3 由于再生過程是一個(gè)放熱反應(yīng)，因此必須嚴(yán)格控制再生反應(yīng)溫度，否則造成局部過熱燒毀催化劑，損害設(shè)備。其次反應(yīng)生成的CO2、SO2、SO3和H2O隨著循環(huán)氣冷卻會(huì)在初凝區(qū)產(chǎn)生碳酸、亞硫酸以及硫酸對(duì)設(shè)備造成露點(diǎn)腐蝕。為此再生過程必須進(jìn)行設(shè)備防腐工作，用注堿中和生成的酸性氧化物。其機(jī)理可如下表示： SO3 + NH3 + H2O (NH4)2SO4 SO2 + NH3 + H2O (NH4)2SO3 CO2 + NH3 + H

3、2O NH4HCO3 CO2 + NaOH Na2CO3 + H2O SO3 + NaOH Na2SO4 + H2O SO2 + NaOH Na2SO3 + H2O 同時(shí)在堿液里加入調(diào)稀的緩蝕劑，可以在設(shè)備表面起一定的保護(hù)模作用。6.1.2再生前的準(zhǔn)備工作再生劑預(yù)處理裝置停進(jìn)料油后改用精制油循環(huán)4小時(shí)脫除油份，以避免因催化劑表面積碳和殘留部分的油份在再生期間會(huì)被一起燒掉,這會(huì)使催化劑有局部過熱的危險(xiǎn)和延長再生時(shí)間。降低反應(yīng)器入口溫度至200，以最大流量的循環(huán)氫氣，汽提催化劑上所吸附的油，汽提時(shí)間不少于10小時(shí)。檢查系統(tǒng)內(nèi)存油以帶完后，反應(yīng)器入口溫度以30/H速度降至150，系統(tǒng)壓力降至0.5M

4、pa，向系統(tǒng)內(nèi)充入氮?dú)膺M(jìn)行置換。反應(yīng)器入口溫度提至350，用熱氮吹掃系統(tǒng)，采樣分析烴類H20.6%(V)后，吹掃結(jié)束。儀表準(zhǔn)備： 檢查啟用FI-2501、FI-2502、FI-2023、FQ-2021、FQ-2022、PC-2601和HC-2501等儀表，安裝反應(yīng)器入口氧含量分析儀。 中和系統(tǒng)準(zhǔn)備將注堿系統(tǒng)貫通吹掃干凈，準(zhǔn)備好足量的堿液，在D-115內(nèi)配置成濃度為10的NaOH溶液，然后加入少量緩蝕劑，使D-115內(nèi)緩蝕劑的濃度為2040ppm。EC-101出入口安裝好腐蝕探針。P-108、P-112檢修完畢，試運(yùn)好用。其它準(zhǔn)備工作采樣試劑瓶10個(gè)、PH試紙10本、2硼酸溶液5L。公用系統(tǒng)具備

5、條件再生期間化驗(yàn)分析項(xiàng)目和頻次已經(jīng)安排好。6.1.3燒焦操作：改好催化劑再生流程。自1605/3線引中壓氮?dú)膺M(jìn)D-103，經(jīng)K-101二回一線向系統(tǒng)充壓至0.5Mpa，然后自PC-2601將系統(tǒng)壓力降至0.1Mpa。重復(fù)上述操作，直至采樣分析系統(tǒng)中O22%。然后將系統(tǒng)壓力升至1.5Mpa，按規(guī)程啟動(dòng)K-102，進(jìn)行氮?dú)馊垦h(huán)。F-101點(diǎn)火，反應(yīng)器入口以25/h的速度升溫至200。按規(guī)程啟動(dòng)K-101，在安全運(yùn)轉(zhuǎn)的前提下，將反應(yīng)系統(tǒng)壓力盡量提高，注意保持D-103壓力在0.450.5Mpa。按規(guī)程啟動(dòng)P-112向系統(tǒng)注堿，控制D-105液面40-60%，堿液切入D-106，控制D-106液面

6、40-60%，堿液返回D-115循環(huán)。再生過程中，應(yīng)使D-105排出的堿液保持PH=8.0-10.0之間?？刂瓶绽涑隹跍囟仍?279。當(dāng)反應(yīng)器入口溫度達(dá)330后恒溫，當(dāng)床層最低溫度不小于300后，打開1623線非凈化風(fēng)截止閥，引非凈化風(fēng)進(jìn)D-103，緩慢增加注入量。密切注意整個(gè)床層溫度，控制反應(yīng)系統(tǒng)氧含量0.31.0%(V)?？刂拼矊訙厣?00，否則適當(dāng)減少空氣量。穩(wěn)定反應(yīng)器入口溫度，直至第一個(gè)燃燒波穿透床層，當(dāng)床層沒有溫升，反應(yīng)器出口氧含量上升，并與入口濃度相等時(shí) 可判斷該燃燒波已通過床層，第一階段結(jié)束。適當(dāng)降低空氣注入量，控制反應(yīng)器入口氧含量0.5%，以1520/h速度提高反應(yīng)器入口溫度，

7、當(dāng)出現(xiàn)第二個(gè)燃燒波時(shí)，停止提溫，控制反應(yīng)器入口氧含量0.51.0%，床層最高溫度470，直至第二個(gè)燃燒波穿過床層?？刂品磻?yīng)器入口氧含量0.5%，以1520/h速度提高反應(yīng)器入口溫度至460，控制反應(yīng)器入口氧含量0.51.0，床層溫升不大于10，直至第三個(gè)燃燒波穿過床層。當(dāng)?shù)谌齻€(gè)燃燒波穿過床層后，進(jìn)入燒焦最后階段，反應(yīng)器入口溫度以10/h提至470，入口氧含量提至5并維持4小時(shí)，直至反應(yīng)器無溫升燒焦過程結(jié)速。燒焦開始后，按規(guī)程啟動(dòng)P-108，中和后的廢堿液送出裝置，并不斷向D-115補(bǔ)充新鮮堿液。按分析項(xiàng)目進(jìn)行各項(xiàng)分析。中和后廢堿液PH值保持7.7左右。當(dāng)達(dá)到下述三個(gè)條件時(shí)，則認(rèn)為燒焦結(jié)束。無氧

8、氣消耗，反應(yīng)器出入口氧含量不變無CO2產(chǎn)生，反應(yīng)器出口CO2含量不變催化劑床層無溫升，反應(yīng)器床層各點(diǎn)溫度穩(wěn)定燒焦結(jié)束后，停注空氣，保持系統(tǒng)壓力，氮?dú)庋h(huán)降溫，降溫速率如下： 床層溫度 降溫速率 400以上 10/h 400300 20/h 300200 30/h反應(yīng)器入口溫度降至250時(shí)，恒溫循環(huán)4小時(shí)，改用軟化水沖洗注堿中和系統(tǒng)，而后反應(yīng)器入口溫度降至150，系統(tǒng)壓力降至2.0Mpa，用N2置換系統(tǒng)中O20.6%(v)、CO210PPm后，F(xiàn)-101熄火,停K-101，當(dāng)床層溫度低于80時(shí)，停K-102。以不高于0.05Mpa/min的速度將系統(tǒng)壓力泄至0.1Mpa，繼續(xù)向反應(yīng)系統(tǒng)充入氮?dú)猓?/p>

9、將床層各點(diǎn)溫度降至常溫后，充氮?dú)庵?.2Mpa保壓。6.1.4再生操作注意事項(xiàng)在燒焦過程中要遵循先降氧含量，再提反應(yīng)器入口溫度，待床層溫度穩(wěn)定后 再提氧氣濃度的原則。第二階段即反應(yīng)器入口達(dá)400時(shí)是燒焦負(fù)荷最大階段，這時(shí)反應(yīng)器出口處二氧化硫含量最大，易造成設(shè)備腐蝕，要做好中和工作。在中和過程中，如果燒焦負(fù)荷過大，產(chǎn)生的SO2量較大，可能出現(xiàn)銨鹽結(jié)晶，嚴(yán)重時(shí)會(huì)堵塞冷卻器，這時(shí)可加大注水量，進(jìn)行沖洗。燒焦高峰時(shí)，如堿液系統(tǒng)調(diào)整不上，可降低空氣量，降低燒焦速度減少SO2氣體的產(chǎn)生。氣體循環(huán)正常后，注堿、注水，系統(tǒng)建立堿液循環(huán)，停氣體循環(huán)之前應(yīng)先停注堿、注水、和堿液循環(huán)。壓縮機(jī)在壓縮空氣、氮?dú)鈺r(shí)，要注

10、意機(jī)出口溫度和電機(jī)電流，根據(jù)其功率情況調(diào)整循環(huán)氣流量。為使再生順利進(jìn)行，化驗(yàn)必須保證采樣及時(shí)化驗(yàn)準(zhǔn)確，方可準(zhǔn)確判斷再生進(jìn)行的程度 ，及時(shí)作出調(diào)整。6.2催化劑器外再生 近年來，加氫催化劑的器外再生技術(shù)在國內(nèi)外都得到很大的發(fā)展，國內(nèi)的很多廠家加氫催化劑都采用器外再生，如南京煉油廠的4813催化劑和石家莊煉油廠的RN-1催化劑等都成功的進(jìn)行過器外再生，工業(yè)應(yīng)用均取得滿意的結(jié)果。和器內(nèi)再生相比器外再生有以下幾個(gè)特點(diǎn)：裝置停工時(shí)間短 采用器外再生技術(shù)在裝置停工后，可采用專用卸劑設(shè)備，快速將待再生催化劑安全卸出，再裝填好事先準(zhǔn)備好的備用催化劑（新劑或再生劑），只需57天就可開工生產(chǎn)。有利于提高裝置的經(jīng)濟(jì)

11、效益，而器內(nèi)再生，由于燒焦過程操作控制難度大，必須謹(jǐn)慎進(jìn)行。僅燒焦就需要10天左右，加上各項(xiàng)準(zhǔn)備和善后處理工作，一般需30天左右才能運(yùn)轉(zhuǎn)。再生過程易控制 催化劑器外再生在專用設(shè)備上進(jìn)行，通過優(yōu)化工藝條件，催化劑燒焦過程可得到精確嚴(yán)格的控制，專業(yè)人員技術(shù)熟練，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，效率高。再生后催化劑質(zhì)量好 由于催化劑器外再生工藝嚴(yán)格控制再生溫度、再生時(shí)間和含氧氣氛，因此催化劑燒硫、燒碳較為徹底，孔結(jié)構(gòu)恢復(fù)好，并且再生前后都經(jīng)過篩分，除去粉沫、瓷球等機(jī)械雜質(zhì)，重復(fù)使用時(shí)，床層壓降和催化劑活性恢復(fù)好，其活性較器內(nèi)再生的催化劑的活性高1015個(gè)百分點(diǎn)。器外再生后的加氫精制催化劑和新劑相比活性可恢復(fù)9598。安全與環(huán)境污染由上面器內(nèi)再生方案，可以看出催化劑器內(nèi)再生易造成催化劑床層局部過熱燒毀催化劑，損害