T∕CNTAC 69-2020 紡織品 甲醛的測(cè)定 自動(dòng)在線衍生長光程分光光度法

1、 ICS 59.080.01CCS W 04T/CNTAC 692020紡織品甲醛的測(cè)定自動(dòng)在線衍生長光程分光光度法Textile Determination of formaldehyde Automatic derivatization methodusing long optical path spectrophotometry2020-12-01發(fā)布2021-01-01實(shí)施 T/CNTAC 692020前言本文件按照GB/T 1.12020標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則的規(guī)定起草。I T/CNTAC 692020紡織品甲醛的測(cè)定自動(dòng)在線衍生長光程分光光度法1范圍本文

2、件規(guī)定了通過自動(dòng)在線衍生長光程分光光度法快速測(cè)定紡織品中通過水萃取及部分水解作用的游離甲醛含量的方法。本文件適用于各類紡織品。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T 6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T 11415實(shí)驗(yàn)室燒結(jié)（多孔）過濾器孔徑、分級(jí)和牌號(hào)GB/T 2912.12009紡織品甲醛的測(cè)定第 1部分：游離和水解的甲醛（水萃取法）3原理試樣在 40的水浴中用水提取 60 min后，萃取液在自動(dòng)在線衍生分光光度儀

3、上與乙酰丙酮在線衍生化，在 412 nm處測(cè)定吸光度，對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)甲醛工作曲線，計(jì)算出樣品中游離甲醛的含量。4試劑所有試劑均為分析純。4.1蒸餾水或三級(jí)水符合GB/T 6682的規(guī)定。4.2乙酰丙酮溶液稱取75 g乙酸銨，用800 mL水溶解，轉(zhuǎn)移至1000 mL容量瓶中，然后加入3 mL冰乙酸和2 mL乙酰丙酮，用水稀釋至刻度，于棕色瓶儲(chǔ)存，用于在線衍生的流動(dòng)相。注：溶液顏色會(huì)逐漸變深，為此，用前必須儲(chǔ)存12小時(shí)，04低溫避光保存1周內(nèi)有效。4.3甲醛溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)1 T/CNTAC 692020甲醛溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（濃度不低于100 mg/L）可從商業(yè)途徑購買。也可以使用甲醛原液經(jīng)亞硫酸鈉標(biāo)定法或碘

4、量法精準(zhǔn)標(biāo)定后使用，有效期為四周，標(biāo)定方法同GB/T 2912.12009附錄A或附錄B。4.4雙甲酮的乙醇溶液1 g雙甲酮（二甲基-二羥基-間苯二酚或5,5-二甲基環(huán)己烷-1,3-二酮，CAS號(hào)：126-81-8）用乙醇溶解并稀釋至100 mL?，F(xiàn)用現(xiàn)配。5設(shè)備和器具5.1容量瓶，50 mL、250 mL、500 mL、1000 mL。5.22號(hào)玻璃漏斗式濾器（符合GB/T 11415的規(guī)定）。5.3具塞錐形瓶，150 mL。5.4單標(biāo)移液管，1 mL、5 mL、10 mL、25 mL、30 mL及刻度移液管，5 mL。5.5量筒，50 mL。5.6分析天平，精度為0.1 mg。5.7自動(dòng)在

5、線衍生分光光度儀，帶二元泵、反應(yīng)池以及紫外檢測(cè)器，流通池50 mm，有效光程500 mm。（儀器參數(shù)及原理圖參見附錄A）5.8恒溫水浴鍋，(402)。5.9C18固相萃取小柱。5.10微孔濾膜，孔徑0.45 m，水相針式過濾器。5.11分光光度計(jì)，波長412 nm（用于雙甲酮確認(rèn)試驗(yàn)）。6試樣制備樣品不進(jìn)行調(diào)濕。測(cè)試前樣品密封保存。從樣品上取兩塊試樣，剪成約4 mmX4 mm的碎片，稱取0.5 g，精確至0.1 mg。注：如果甲醛含量低于20 mg/kg，可增加試樣量至1.5 g-2 g，并保持固液比不變，以獲得滿意的精度。7分析步驟7.1校正溶液的制備2 T/CNTAC 692020以準(zhǔn)確標(biāo)

6、定的水中甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.3）為母液，使用三級(jí)水逐級(jí)稀釋配制而成。校正曲線除空白校正點(diǎn)外，至少含有5種濃度：0.05 mg/L，0.20 mg/L，0.50 mg/L，2.0 mg/L，5.0 mg/L。其中，校準(zhǔn)曲線的最低點(diǎn)不應(yīng)高于0.05 mg/L。7.2樣品待測(cè)液的制備將試樣放入150 mL具塞錐形瓶中，加50 mL水，蓋緊瓶塞，放入（402）水浴中振蕩（605）min，用2號(hào)玻璃漏斗式濾器（5.2）過濾至另一離心管中。若溶液顏色偏深，可考慮取濾液用微孔濾膜（ 5.10）過濾以消除顏色或雜質(zhì)干擾。溶液經(jīng)微孔濾膜（5.10）過濾后顏色仍然偏深，則使用C18固相萃取小柱（5.9）過濾后用自動(dòng)

7、在線衍生分光光度儀測(cè)定。重復(fù)以上步驟，做兩個(gè)平行試驗(yàn)。7.3游離甲醛的測(cè)定待測(cè)液經(jīng)自動(dòng)在線衍生液相系統(tǒng)測(cè)定得到吸光值與流通時(shí)間的關(guān)系譜圖，對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)溶液所得校正曲線，得到待測(cè)液的甲醛濃度。若試樣中甲醛含量高于500 mg/kg，稀釋樣品溶液使之峰面積在工作曲線范圍內(nèi)，并于結(jié)果計(jì)算時(shí)考慮稀釋因素。7.4在線衍生化條件由于實(shí)驗(yàn)室間儀器設(shè)備的差異，測(cè)定的儀器條件并不唯一，實(shí)驗(yàn)室可根據(jù)本實(shí)驗(yàn)室設(shè)備情況優(yōu)化儀器條件。以下條件已被證實(shí)是可行的。（儀器原理圖參見附錄A）a)b)c)d)e)f)流動(dòng)相 A，三級(jí)水；流速，1.4 mL/min。流動(dòng)相 B，乙酰丙酮溶液（4.2）；流速，1.0 mL/min。進(jìn)樣量

8、，1000 L（定量環(huán)體積）。檢測(cè)波長，412 nm。運(yùn)行時(shí)間，2 min。恒溫反應(yīng)管溫度，(752)。流通池長度，50 mm。g)7.5雙甲酮確認(rèn)試驗(yàn)若待測(cè)液顏色或雜質(zhì)干擾嚴(yán)重，懷疑響應(yīng)不是來自甲醛，應(yīng)做雙甲酮確認(rèn)試驗(yàn)，確認(rèn)試驗(yàn)方法同GB/T 2912.12009條款8.7。8結(jié)果計(jì)算和表示8.1結(jié)果計(jì)算3 T/CNTAC 692020按（1）式計(jì)算樣品中的甲醛含量。 r (1)式中：c采用外標(biāo)法對(duì)照校正曲線得到的待測(cè)液的甲醛濃度，單位毫克每升（mg/L）；W樣品中游離甲醛含量，單位毫克每千克（mg/kg）；V0樣品萃取加入水的體積，單位毫升（mL）；m樣品質(zhì)量，單位克（g）；平行試驗(yàn)兩次結(jié)

9、果的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測(cè)定值的算術(shù)平均值的15%，否則應(yīng)重新進(jìn)行試驗(yàn)。取兩次測(cè)定結(jié)果的平均值為試驗(yàn)結(jié)果，結(jié)果修約至整數(shù)位。如果結(jié)果小于5 mg/kg，試驗(yàn)結(jié)果報(bào)告為“未檢出”。8.2方法的檢出限、回收率和精密度8.2.1檢出限本方法的檢出限為5 mg/kg。8.2.2回收率甲醛的回收率范圍為80%-120%。8.2.3精密度在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作者使用相同的設(shè)備、按照相同的測(cè)試方法，連續(xù)對(duì)同一被測(cè)對(duì)象進(jìn)行獨(dú)立的測(cè)試，所獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測(cè)定值的算術(shù)平均值的 15%。以大于這兩個(gè)測(cè)定值的算術(shù)平均值的15%的情況不超過5%為前提。9試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包含以下內(nèi)容：a)

10、b)c)d)e)本文件編號(hào)；來樣日期、試驗(yàn)日期；試驗(yàn)樣品的描述、數(shù)量以及包裝方法等；從樣品中萃取的甲醛含量，mg/kg；任何偏離本文件的說明。4 T/CNTAC 692020附錄 A（資料性）自動(dòng)在線衍生分光光度儀設(shè)備條件及測(cè)試圖譜A.1概述由于實(shí)驗(yàn)室儀器設(shè)備的多樣性，測(cè)定的儀器條件并不唯一。實(shí)驗(yàn)室所使用的設(shè)備參數(shù)，應(yīng)使用回收率測(cè)定（8.2.2）驗(yàn)證，在相應(yīng)濃度水平上的精密度應(yīng)符合標(biāo)準(zhǔn)要求（8.2.3）。A.2液相系統(tǒng)和設(shè)備要求設(shè)備原理圖見圖 A.1。圖A.1自動(dòng)在線衍生分光光度儀的示意圖流通池應(yīng)確保待測(cè)液與乙酰丙酮溶液能充分混合生成黃色的絡(luò)合物，經(jīng)水運(yùn)輸流通，該絡(luò)合物可通過紫外檢測(cè)器在 412 nm波長處獲得吸收值。A.2.1二元泵（衍生劑/淋洗液），用于輸送乙酰丙酮溶液以及三級(jí)水載液。A.2.2自動(dòng)進(jìn)樣器，配有準(zhǔn)確的進(jìn)樣系統(tǒng)。A.2.3恒溫反應(yīng)管，用于恒溫加熱，確保衍生反應(yīng)的進(jìn)行。A.2.4零死體積三通。5 T/CNTAC 692020A.2.5流通池 50 mm，有效光程 500 mm。A.2.6紫外檢測(cè)器，選用 412 nm波長。A.3吸光值-時(shí)間圖譜圖 A.2為 0.05 mg/L甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的