物理有機(jī)化學(xué)課后題

1、第3章 2，3題2. 分析下列兩步反應(yīng)，并從右邊位能圖判斷：反應(yīng)有幾個(gè)過(guò)渡狀態(tài)？哪一個(gè)對(duì)反應(yīng)速度影響最大？正確排出k1，k2，k3，k4的大小順序。整個(gè)反應(yīng)從A到C是放熱，還是吸熱？（4）B，C兩個(gè)產(chǎn)物中哪一個(gè)比較不穩(wěn)定，為什么？（1）反應(yīng)有兩個(gè)過(guò)渡狀態(tài)。AB間過(guò)渡態(tài)對(duì)反應(yīng)影響最大。（2）k3k2k4k1。（3）放熱反應(yīng)。B不穩(wěn)定，因?yàn)樗侵虚g體。3. 假定正離子中間體是一個(gè)穩(wěn)定中間體，寫(xiě)出下列反應(yīng)的速率方程。穩(wěn)定近似法處理：第4章 2題2. 對(duì)反應(yīng)PhCH2Cl+OH-PhCH2OH+CI-可提出下列兩種機(jī)理，請(qǐng)至少設(shè)計(jì)兩個(gè)不同的實(shí)驗(yàn)幫助確定實(shí)際上采用的是哪種機(jī)理。注意：由一個(gè)烴基或芳基取代

2、CH2中一個(gè)或兩個(gè)H是難以接受的，因?yàn)檫@樣可能使機(jī)理完全改變。2. (1) D取代一個(gè)H，然后使用光活性的PhCHDCl確定是構(gòu)型轉(zhuǎn)化(SN2)還是消旋化(SNl)。(2) SN2機(jī)理是雙分子的，速率取決于鹵代物及OH兩者的濃度；SNl機(jī)理是單分子的，速率僅決定于鹵代物的濃度。所以測(cè)量速率是取決于OH-濃度還是與OH濃度無(wú)關(guān)，將有助于確定其反應(yīng)機(jī)理。(3) SNl機(jī)理過(guò)渡態(tài)中出現(xiàn)正電荷，這意味著環(huán)上的吸電子基團(tuán)將使反應(yīng)變慢，所以測(cè)量環(huán)上帶有m-和p-取代基的反應(yīng)速率并計(jì)算，值為負(fù)時(shí)，表明是SN1; 值為正則證實(shí)為SN2。 第5章 4題第6章 3題3. 根據(jù)給出數(shù)據(jù)，用彎箭頭符號(hào)畫(huà)出下列轉(zhuǎn)變的機(jī)

3、理，反應(yīng)機(jī)理可能不止一步。由Hammett方程知=0.22時(shí)，反應(yīng)速率控制步驟的過(guò)渡態(tài)中有正電荷的出現(xiàn)或是負(fù)電荷的消失，=1.73時(shí)反應(yīng)速度控制步驟的過(guò)渡態(tài)中有正電荷的消失或是負(fù)電荷的出現(xiàn)。由此可得出下面的反應(yīng)機(jī)理：第9章 1題1.沒(méi)有任何假設(shè)，寫(xiě)出含有k1，k-1，k2值的速率方程，這個(gè)速率方程能夠描述下列反應(yīng)產(chǎn)物的形成速率。解：如果k-1k2如果k2k-1，第一步是決速步驟 如果 第10章 見(jiàn)黑板解釋下列過(guò)程：解析：一式為環(huán)己二烯開(kāi)環(huán)轉(zhuǎn)變成開(kāi)鏈共軛三烯的反應(yīng)，其逆反應(yīng)關(guān)環(huán)，統(tǒng)稱為電環(huán)化反應(yīng)。反應(yīng)式二實(shí)際上是庚三烯飽和碳上的H原子跨越七個(gè)碳原子轉(zhuǎn)移到6共軛體系另一端碳原子的過(guò)程，故稱1，7-H遷移反應(yīng)這一反應(yīng)可看成是：第11章 2，3題2.化合物II可以由I一步反應(yīng)得到，說(shuō)明反應(yīng)的全過(guò)程。3. 在馬來(lái)酸酐存在下，光照O-甲基苯甲醛給出產(chǎn)物