醛、酮有機(jī)化學(xué)課件

1、學(xué)習(xí)要求1了解羰基（碳氧雙鍵）和碳碳雙鍵的結(jié)構(gòu)差異及其在加成上的不同。2掌握醛酮的主要制法。3掌握醛酮的化學(xué)性質(zhì)4掌握醛與酮在化學(xué)性質(zhì)上的差異，如氧化反應(yīng)、歧化反應(yīng)等。2021/4/268-1 醛和酮的分類和命名有機(jī)化學(xué)電子教案第八章醛、酮： 8-2 醛和酮的來(lái)源和制法 8-3 醛和酮的物理性質(zhì) 8-5 重要代表物 8-4 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)2021/4/26醛和酮都含有羰基，含有基的化合物稱為羰基化合物。其中羰基至少和一個(gè)氫原子相連的叫醛基，含有醛基的化合物稱為醛。羰基和兩個(gè)烴基相連的稱為酮基，含有酮基的化合物稱為酮。8.1 醛和酮的分類和命名 2021/4/26一、分類：8.1 醛和酮的分類

2、和命名（1）按烴基結(jié)構(gòu)分類：（1）按烴基結(jié)構(gòu)分類：（2）根據(jù)分子中羰基數(shù)目分類：一元醛酮 二元醛酮 多元醛酮2021/4/268.1 醛和酮的分類和命名在一元醛中，羰基和兩個(gè)H原子相連組成的最簡(jiǎn)單的醛叫甲醛（HCHO）。一元酮中羰基連接的兩個(gè)烴基相同時(shí)叫單酮，互不相同的叫混酮。二、結(jié)構(gòu)：2021/4/26結(jié)構(gòu)羰基 C=O: 一個(gè)鍵、 一個(gè)鍵羰基碳：sp2雜化；羰基為平面型羰基是極性基團(tuán)=2.32.8D親核加成8.1 醛和酮的分類和命名2021/4/26醛的習(xí)慣命名法與醇相似，只是將“醇”字改為“醛”字。含有支鏈的醛，支鏈的位置可用、等希臘字母表示出來(lái)。8.1 醛和酮的分類和命名 1、習(xí)慣命名法

3、：巴豆醛肉桂醛 甲基丁醛異丁醛三、命名2021/4/26酮的習(xí)慣命名法，則是按與羰基相連的2個(gè)烴基名稱來(lái)命名，簡(jiǎn)單的烴基放在前面，復(fù)雜的烴基放在后面，詞尾再加“甲酮”二字。8.1 醛和酮的分類和命名 2021/4/26（1）選擇含有羰基的最長(zhǎng)C鏈作為主鏈，醛的編號(hào)從羰基碳原子開(kāi)始，酮?jiǎng)t從離羰基最近的一端碳原子開(kāi)始編號(hào),根據(jù)主鏈碳原子數(shù)稱為“某醛（酮）”，在醛和酮名稱之前依次寫出取代基的位置和名稱，并注明酮基的位次。如果是不飽和醛酮?jiǎng)t必須標(biāo)出不飽和鍵的位次。8.1 醛和酮的分類和命名 2、系統(tǒng)命名法：2，4二甲基戊醛3甲基6庚炔醛2021/4/26（2）芳香族或脂環(huán)族醛和酮的命名，一般將芳環(huán)或脂

4、環(huán)作取代基，脂鏈作為主鏈。8.1 醛和酮的分類和命名4，5二甲基3己酮2苯丙醛2021/4/269、 人的價(jià)值，在招收誘惑的一瞬間被決定。2022/7/152022/7/15Friday, July 15, 202210、低頭要有勇氣，抬頭要有低氣。2022/7/152022/7/152022/7/157/15/2022 8:03:02 PM11、人總是珍惜為得到。2022/7/152022/7/152022/7/15Jul-2215-Jul-2212、人亂于心，不寬余請(qǐng)。2022/7/152022/7/152022/7/15Friday, July 15, 202213、生氣是拿別人做錯(cuò)的事

5、來(lái)懲罰自己。2022/7/152022/7/152022/7/152022/7/157/15/202214、抱最大的希望，作最大的努力。15 七月 20222022/7/152022/7/152022/7/1515、一個(gè)人炫耀什么，說(shuō)明他內(nèi)心缺少什么。七月 222022/7/152022/7/152022/7/157/15/202216、業(yè)余生活要有意義，不要越軌。2022/7/152022/7/1515 July 202217、一個(gè)人即使已登上頂峰，也仍要自強(qiáng)不息。2022/7/152022/7/152022/7/152022/7/158.1 醛和酮的分類和命名（3）脂環(huán)酮命名和脂肪酮相似，

6、僅在名稱前加一“環(huán)”字，編號(hào)從羰基開(kāi)始。1苯乙酮1環(huán)己基1丙酮3，5二甲基環(huán)己酮2021/4/269、 人的價(jià)值，在招收誘惑的一瞬間被決定。2022/7/152022/7/15Friday, July 15, 202210、低頭要有勇氣，抬頭要有低氣。2022/7/152022/7/152022/7/157/15/2022 8:03:02 PM11、人總是珍惜為得到。2022/7/152022/7/152022/7/15Jul-2215-Jul-2212、人亂于心，不寬余請(qǐng)。2022/7/152022/7/152022/7/15Friday, July 15, 202213、生氣是拿別人做錯(cuò)的

7、事來(lái)懲罰自己。2022/7/152022/7/152022/7/152022/7/157/15/202214、抱最大的希望，作最大的努力。15 七月 20222022/7/152022/7/152022/7/1515、一個(gè)人炫耀什么，說(shuō)明他內(nèi)心缺少什么。七月 222022/7/152022/7/152022/7/157/15/202216、業(yè)余生活要有意義，不要越軌。2022/7/152022/7/1515 July 202217、一個(gè)人即使已登上頂峰，也仍要自強(qiáng)不息。2022/7/152022/7/152022/7/152022/7/158.1醛和酮的分類和命名 （4）多元酮可選擇含羰基最多

8、的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈，編號(hào)時(shí)要使羰基位次最小，再以漢字標(biāo)明羰基數(shù)目。2021/4/268.2 醛和酮的物理性質(zhì)醛.酮：極性羰基存在1.b.p.比分子量相近的非極性化物(烴、醚)高2.b.p.比分子量相近的醇、酸低3.低級(jí)醛酮可溶于水，MSC5為溶解邊界4. 醛.酮 可溶于一般有機(jī)溶劑 5.C12以下為液體，C8-C18具果香味。(注意）甲醛為氣體（R.T） 2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)一、親核加成反應(yīng)通式： 2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)親核加成反應(yīng)：由親核試劑進(jìn)攻而引起的加成反應(yīng)。 2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)1. 和HCN加成:2021/4/268.3

9、 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)用途:()增長(zhǎng)碳鏈（多一個(gè)C）()羥腈活潑，可轉(zhuǎn)化為其它化合物-用 于合成中2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)2.2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)反應(yīng)活性:用途：可將醛從不溶于水的有機(jī)物中分離出，鑒定醛，部分甲基酮及環(huán)酮2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)3、醛、酮與醇的加成 縮醛（酮）的形成2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)縮醛（酮）：

10、可視為二元醇的醚，性質(zhì)與醚相似，對(duì)堿，氧化劑穩(wěn)定。*縮醛形成為可逆過(guò)程，稀酸解后重新形成醛酮2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)4. 與格氏試劑加成 :與格式試劑的加成反應(yīng)，是醛和酮的典型反應(yīng)。格氏試劑與甲醛作用，得到一級(jí)醇，生成的醇比所用的格氏試劑多一個(gè)碳原子。格氏試劑與其它醛作用，得到二級(jí)醇，格氏試劑與酮作用則生成三級(jí)醇。反應(yīng)如下：2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)氨的衍生物是指氨分子中的一個(gè)H原子被其它基團(tuán)取代后的產(chǎn)物,他們都是含N的親核試劑,稱為羰基試劑.5. 與氨及其衍生物的加成 通式：

11、2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)2021/4/26 2. -氫的反應(yīng)1）-氫的活潑性堿催化下形成碳負(fù)離子；酸催化下形成烯醇。2021/4/26一般醛酮的烯醇式含量甚微，且不穩(wěn)定當(dāng)兩個(gè)羰基1個(gè) CH2上，烯醇含量增大，平衡主要偏向烯醇式。2021/4/26 當(dāng)-C上連三個(gè)C=O時(shí)，主要以烯醇式存在。 酮式（不穩(wěn)定） 烯醇式（穩(wěn)定）非水溶劑中，強(qiáng)堿可將醛酮完全轉(zhuǎn)化為烯醇式2021/4/26 2) 醛酮的-鹵代(1) 酸催化鹵代（一鹵代產(chǎn)物）2021/4/26反應(yīng)機(jī)

12、理鹵原子的引入，酸催化不易烯醇化，停止在一鹵化不對(duì)稱酮：烯醇式穩(wěn)定性2021/4/26（2）堿催化鹵代及鹵仿反應(yīng)（haloform reaction)反應(yīng)通過(guò)烯醇負(fù)離子進(jìn)行。 堿催化-鹵代難停留在一元取代。反應(yīng)活性：2021/4/26鹵仿反應(yīng)X=I, 碘仿反應(yīng), CHI3黃色沉淀鑒別2021/4/26 用鹵仿反應(yīng)制少1個(gè)碳的羧酸：討 論一、由苯和其它試劑合成下列化合物1.對(duì)溴苯甲酸2.對(duì)正丁基苯甲酸二、由丙酮合成 2,2二甲基丙酸2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)4. 羥醛縮合 ： 2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)含H的兩種不同醛：發(fā)

13、生交錯(cuò)羥醛縮合，四種產(chǎn)物，適用意義不大 2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)常用氧化劑：KMnO4、K2Cr2O7、H2Cr2O7.Tollens試劑： 應(yīng)用：醛類化合物的鑒定分析通過(guò)醛合成羧酸類化合物3.2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)Fehling試劑： 脂肪醛都能被著兩種氧化劑氧化，芳香醛只能被土倫試劑氧化，而不能被斐林試劑氧化，酮都不能被著兩種試劑氧化，因此，可以用土倫試劑或斐林試劑鑒別不同的醛和酮。2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)對(duì) 不反應(yīng) (2)2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)強(qiáng)氧化劑2021/4/268

14、.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)4.還原反應(yīng)2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)（歧化反應(yīng)）R = 無(wú)a-H的基團(tuán) （3o R或芳基）2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)總是被氧化2021/4/268.3 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)2021/4/268.4 不飽和醛酮乙烯酮:乙烯酮、碳烯：不飽和酮，有毒 b.p 48，溶于乙醚，丙酮，不穩(wěn)定，只在低溫下儲(chǔ)存。 一、制備 2021/4/26二、化學(xué)性質(zhì)：與含活潑氫化合物（H2O，HCl，CH3CH2OH，CH3COOH，NH3） A . 加成：進(jìn)行加成反應(yīng)，引入乙酰基（乙

15、酰化 試劑）規(guī)律：H加在O上，另一部分加在C上，后H位移。 8.4 不飽和醛酮2021/4/268.4 不飽和醛酮2021/4/26二乙烯酮：L，b.p 127 具不飽和內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，為烯酮之保存形式，合成中間體，加熱分解為乙烯酮，工業(yè)用于制三乙。8.4 不飽和醛酮B . 聚合：形成二聚體2021/4/268.5 醛和酮的制備（1）醇的氧化或脫氫：2021/4/268.5 醛和酮的制備醛比醇更易被氧化，所生成醛盡快分離以免生成的醛氧化成酸低級(jí)醛b.p 相應(yīng)醇，可控溫，使醛生成醇，立即分離出，而酮：不易被氧化，不需立即分離。20.82021/4/268.5 醛和酮的制備2021/4/268.5 醛和

16、酮的制備(2).烯烴的醛化：稱為：羰基合成(oxo synthesis)催化劑：常用為八羰基二鈷Co(CO)42 2021/4/268.6 醌2021/4/268.6 醌2021/4/268.6 醌2021/4/26醛酮小結(jié)一、醛酮的命名*二、醛酮的制法*三、醛酮的化學(xué)性質(zhì)*1. 親核加成 HCN NaHSO3 注意反應(yīng)的限制條件 RMgX :NH2-Y 2,4-二硝基苯肼與飽和亞硫酸氯鈉及與2,4-二硝基苯肼的反應(yīng)可用于醛酮和鑒別.2021/4/26醛酮小結(jié)2. H反應(yīng) 羥醛縮合反應(yīng)(醛) 碘仿反應(yīng) 甲基酮的鑒別可鑒別: 乙醛、甲基酮、乙醇、2-仲醇3. 氧化還原反應(yīng)(1) 氧化反應(yīng) 托倫試

17、劑 可氧化所有的醛(銀鏡反應(yīng)) 費(fèi)林試劑 只能氧化脂肪醛(銅鏡反應(yīng))2021/4/26醛酮小結(jié)(2) 還原反應(yīng) 還原為醇 氫化鋁鋰、硼氫化鈉還原 還原為亞甲基 克萊門森還原(3) 歧化反應(yīng) 醛自身的氧化還原反應(yīng)(濃堿)注意: 反應(yīng)物及反應(yīng)條件都是什么?四、熟練掌握醛酮的鑒別方法，清楚所用的試劑及所產(chǎn)生的現(xiàn)象。2021/4/269、 人的價(jià)值，在招收誘惑的一瞬間被決定。15-7月-2215-7月-22Friday, July 15, 202210、低頭要有勇氣，抬頭要有低氣。*7/15/2022 8:03:02 PM11、人總是珍惜為得到。15-7月-22*Jul-2215-Jul-2212、人

18、亂于心，不寬余請(qǐng)。*Friday, July 15, 202213、生氣是拿別人做錯(cuò)的事來(lái)懲罰自己。15-7月-2215-7月-22*15 July 202214、抱最大的希望，作最大的努力。15 七月 2022*15-7月-2215、一個(gè)人炫耀什么，說(shuō)明他內(nèi)心缺少什么。七月 22*15-7月-22*15 July 202216、業(yè)余生活要有意義，不要越軌。*7/15/202217、一個(gè)人即使已登上頂峰，也仍要自強(qiáng)不息。*15-7月-22謝謝大家2021/4/269、 人的價(jià)值，在招收誘惑的一瞬間被決定。2022/7/152022/7/15Friday, July 15, 202210、低頭要有勇氣，抬頭要有低氣。2022/7/152022/7/152022/7/157/15/2022 8:03:02 PM11、人總是珍惜為得到。2022/7/152022/7/152022/7/15Jul-2215-Jul-2212、人亂于心，不寬余請(qǐng)。2022/7/152022/7/152022/7/15Friday, July 15, 202213、生氣