有機(jī)化合物鑒定與分析

1、第一章：紫外吸收光譜法一、選擇1.頻率(MHz)為4.47x108的輻射，其波長數(shù)值為(1) 670.71U11 (2) 670.7卜i (3) 670.7cm (4) 670.7m.紫外-可見光譜的產(chǎn)生是由外層價電子能級躍遷所致，其能級差的大小決定了(1)吸收峰的強(qiáng)度 (2)吸收峰的數(shù)目(3)吸收峰的位置 (4)吸收峰的形狀.紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于(1)紫外光能量大 (2)波長短 (3)電子能級差大(4)電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉(zhuǎn)動能級躍遷的原因.化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高oo* (2) 7171*(3) no* (4) n7兀*.兀-兀*躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑

2、中測量，其最大吸收波長最大(1)水 (2)甲醇 (3)乙醇 (4)正己烷.下列化合物中，在近紫外區(qū)(200-400mn)無吸收的是O1 (2) O (3) O= (4) O.下列化合物，紫外吸收入max值最大的是八/ ( 2)(3) /、/ (4)彳二、解答及解析題.吸收光譜是怎樣產(chǎn)生的？吸收帶波長與吸收強(qiáng)度主要由什么因素決定？.紫外吸收光譜有哪些基本特征？.為什么紫外吸收光譜是帶狀光譜？.紫外吸收光譜能提供哪些分子結(jié)構(gòu)信息？紫外光譜在結(jié)構(gòu)分析中有什么用途又有何局限 性？.分子的價電子躍遷有哪些類型？哪幾種類型的躍遷能在紫外吸收光譜中反映出來？.影響紫外光譜吸收帶的主要因素有哪些？.有機(jī)化合物

3、的紫外吸收帶有幾種類型？它們與分子結(jié)構(gòu)有什么關(guān)系？.溶劑對紫外吸收光譜有什么影響？選擇溶劑時應(yīng)考慮哪些因素？.什么是發(fā)色基團(tuán)？什么是助色基團(tuán)？它們具有什么樣結(jié)構(gòu)或特征？.為什么助色基團(tuán)取代基能使烯雙鍵的n十躍遷波長紅移？而使銀基n五*躍遷波長藍(lán) 移？.為什么共規(guī)雙鍵分子中雙健數(shù)目愈多其兀一心躍遷吸收帶波長愈長？請解釋其因。.芳環(huán)化合物都有B吸收帶，但當(dāng)化合物處于氣態(tài)或在極性溶劑、非極性溶劑中時，B 吸收帶的形狀有明顯的差別，解釋其原因。. pH對某些化合物的吸收帶有一定的影響，例如苯胺在酸性介質(zhì)中它的K吸收帶和B 吸收帶發(fā)生藍(lán)移，而苯酚在堿性介質(zhì)中其K吸收帶和B吸收帶發(fā)生紅移，為什么？羥酸在堿

4、 性介質(zhì)中它的吸收帶和形狀會發(fā)生什么變化？.某些有機(jī)化合物，如稠環(huán)化合物大多數(shù)都呈棕色或棕黃色，許多天然有機(jī)化合物也具 有顏色，為什么？.六元雜環(huán)化合物與芳環(huán)化合物具有相似的紫外吸收光譜，請舉幾個例子比較之，并解 釋其原因。.紫外光譜定量分析方法主要有哪幾種？各有什么特點？.摩爾吸光系數(shù)有什么物理意義？其值的大小與哪些因素有關(guān)？試舉出有機(jī)化合物各種 吸收帶的摩爾吸光系數(shù)的數(shù)值范圍。.如果化合物在紫外光區(qū)有K吸收帶、B吸收帶和R吸收帶，能否用同一濃度的溶液測 量此三種吸收帶？.紫外分光光度計主要由哪幾部分所組成？它是怎樣工作的？.計算波長為250nm、400mn的紫外光頻率、波數(shù)及其所具有的能量

5、（以eV和kJ-mol-1 為單位表示）。.計算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波長及波數(shù)。.已知丙酮的正己烷溶液有兩吸收帶，其波長分別為189nm和280nm,分別屬兀-兀*躍 遷和n兀*躍遷，計算花，n,兀*軌道之間的能量差。.畫出酮堪基的電子軌道（兀，n,產(chǎn)）能級圖，如將酮溶于乙晦中，其能級和躍遷波長 將發(fā)生什么變化？請在圖上畫出變化情況。.化合物A在紫外區(qū)有兩個吸收帶，用A的乙醇溶液測得吸收帶波長M=256nm, 入2=305nm,而用A的己烷溶液測得吸收帶波長為M=248nm、入2=323nm,這兩吸收帶分別 是何種電子躍遷所產(chǎn)生？ A屬哪一類化合物？.異丙叉丙酮可能存在兩種

6、異構(gòu)體，它的紫外吸收光譜顯示Q）在X=235mn有強(qiáng)吸 收,=1.20 x104,（b）在X220mn區(qū)域無強(qiáng)吸收，請根據(jù)兩吸收帶數(shù)據(jù)寫出異丙丙酮兩種異 構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式。.某化合物的紫外光譜有B吸收帶，還有k=240iuii,=13x104及X=319mn, =50兩個吸收 帶，此化合物中含有什么基團(tuán)？有何電子躍遷？/ CH= CH COOH. 1,2-二苯乙烯）和肉桂酸（） 這一類化合物，在一定條件下可能出現(xiàn)不同的K吸收帶，試證明其原因。.乙酰丙酮CH?一。一 CH?CC由在極性溶劑中的吸收帶九=277nm,=1.9x103,而在 非極性溶劑中的吸收帶入=269nm, =1.21x104,請解

7、釋兩吸收帶的歸屬及變化的原因。.下列化合物的紫外吸收光譜可能出現(xiàn)什么吸收帶？并請估計其吸收波長及摩爾吸光系 數(shù)的范圍。coch2ch5o1()CHj CH= CH CH= CH- C- OH( 2)(3)fH0(4)CH59NO 2.化合物A和B在環(huán)己烷中各有兩個吸收帶，A： kl=210iim, 1=1,6x104,入2=330nm, 2=37o B： Xl=190mn, =1.0 x103,入2=280mn, =25,判斷化合物A和B各具有什么樣結(jié) 構(gòu)？它們的吸收帶是由何種躍遷所產(chǎn)生？.下列4種不飽和酮，己知它們的nn*躍遷的K吸收帶波長分別為225mn, 237mn, 349nm和267

8、nm,請找出它們對應(yīng)的化合物。32.計算卜.列化合物在乙醇溶液中的K吸收帶波長。00h3co-ch=C- OC2H533.推測下列二取代苯的K吸收帶波長。COOHfHOQ(4) 0H.己知化合物的分子式為C7H10O,可能具有a, p不飽和談基結(jié)構(gòu)，其K吸收帶波長 X=257iun （乙醇中），請確定其結(jié)構(gòu)。.對甲胺基苯甲酸在不同溶劑中吸收帶變化如下，請解釋其原因。 在乙晦中 k=288mn,=1,9x104 在乙醛中入=277nm, =2.06x104 在稀 HC1 中 X=230mn, =1.06x104.某化合物的=2.45x105,計算濃度為2.50 xlO-6mol-L-l的乙醇溶液

9、的透過率和吸光度（吸 收池厚度1cm）。.已知氯苯在Z=265iun處的=1.22x104,現(xiàn)用2cm吸收池測得氯苯在己烷中的吸光度 A=0.448,求氯苯的濃度。.將下列化合物按K吸收帶波長大小次序排列起來，并證明排列的理由。no2no2 1：。2no2no2q o q 6 aHJhno?也.已知濃度為0.010g1-l的咖啡堿（摩爾質(zhì)量為212g301-1）在X=272iini處測得吸光度 A=0.510o為了測定咖啡中咖啡堿的含量，稱取0.1250g咖啡，于500ml容量瓶中配成酸性 溶液，測得該溶液的吸光度A=0.415,求咖啡堿的摩爾吸光系數(shù)和咖啡中咖啡堿的含量。.用分光光度法測定含

10、乙酰水楊酸和咖啡因兩組份的止痛片，為此稱取0.2396g止痛片溶 解于乙晦中，準(zhǔn)確稀釋至濃度為分別測量Xl=225nm和X2=270mii處的吸光度，得Al=0.766, A2=055,計算止痛片中乙酰水楊酸和咖啡因的含量.(乙酰水楊酸225=8210,270=1090,咖啡因225=5510, 270=8790o摩爾質(zhì)量：乙酰水楊酸為180 g咖啡因為194 gmoLl )。部分習(xí)題參考答案：一、選擇題17 (1)、(3)、(4)、(1)、(1)、(2)、(2)二、解答及解析題20.1.2xl015Hz.40 xl03cm-l,4-96eV；114.6kcalniol-l；0.75x1015

11、Hz, 25xl03cm-l, 3.10eV, 71.6kcal-mol-l827nin, 12.1xl03cm-l： 200nm, 50 xl03cm-l(1) 152kcal-mol-l； (2) 102.3 kcal-mol-1兀一n*, n兀*O算fCH2=n-CH2-C-CH5s A CH c- CH5(a)(b) CH?B,RR,苯環(huán)及含雜原子的不飽和基團(tuán)，兀一兀*, 1171*(1) K, R： (2) K, B, R： (3) K, B； (4) K, B, R(A) CH2=CH-COR； (B) RCOR(1) 2671U11： (2) 225mn： (3) 349mn：

12、(4) 237mn(1) 270mn (2) 238nm (3) 299nm34.Och2= ch- ch= c- c- ch?CH?36T=0.244, A=0.61337. 1.836xlO-5mobL-l. =1.08x104, 3.26%.乙酰水楊酸83.5%,咖啡因6.7%第二章紅外吸收光譜法一、選擇題CH3CH3的哪種振動形式是非紅外活性的vC-C （2） uC-H （3） oasCH （4） 6sCHO/”化合物中只有一個?；?，卻在1773cm-1和1736 cm-1處出現(xiàn)兩個吸收峰，這 是因為（1）誘導(dǎo)效應(yīng) （2）共規(guī)效應(yīng) （3）費(fèi)米共振 （4）空間位阻一種能作為色散型紅外光譜

13、儀的色散元件材料為（1）玻璃 （2）石英 （3）紅寶石 （4）鹵化物晶體預(yù)測H2S分子的基頻峰數(shù)為 (1) 4(2) 3(3) 2(4) 1F列官能團(tuán)在紅外光譜中吸收峰頻率最高的是(2) C=C(3) /卜H (4) _o_H二、解答及解析題把質(zhì)量相同的球相連接到兩個不同的彈簧上。彈簧B的力常數(shù)是彈簧A的力常數(shù)的兩倍，每個球從靜止位置伸長1cm,哪一個體系有較大的勢能。紅外吸收光譜分析的基本原理、儀器，同紫外可見分光光度法有哪些相似和不同之 處？紅外吸收光譜圖橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)各以什么標(biāo)度？C-C (1430cm-l), C-N (1330cm-l), C-O (1280cm-l)當(dāng)勢能 V=0

14、和 V=1 時，比較C-C, C-N, C-O鍵振動能級之間的相差順序為C-O C-N C-C； C-C C-N C-O ； C-N C-CC-O：C-N C-O C-C； CQ C-C C-N對于CHC13、C-H伸縮振動發(fā)生在3030cm-l,而C-Cl伸縮振動發(fā)生在758 cm-1計算CDC13中C-D伸縮振動的位置；計算CHB13中C-Br伸縮振動的位置。C-C、C=C、C三C的伸縮和振動吸收波長分別為7.01皿，6.0卜1血和4.5卜im。按照鍵力常 數(shù)增加的順序排列三種類型的碳-碳鍵。寫出CS2分子的平動、轉(zhuǎn)動和振動自由度數(shù)目。并畫出CS2不同振動形式的示意圖,指出哪種振動為紅外活

15、性振動？下列各分子的碳-碳對稱伸縮振動在紅外光譜中是活性的還是非活性的。(1) CH3-CH3； (2) CH3-CC13；(3) CO2： (4) HC三CHC12、H2S分子的振動能否引起紅外吸收而產(chǎn)生吸收譜帶？為什么？預(yù)測可能有的譜帶 數(shù)。CO2分子應(yīng)有4種基本振動形式，但實際上只在667cm-!和2349cm-1處出現(xiàn)兩個基頻 吸收峰，為什么？?；衔飅、ii、in、iv中,c=o伸縮振動出現(xiàn)最低者為o Rl CH? % CH2 Ra . ii1 、； Il 、0IInHI Ri- CH CH CCH- CH-電O12.Lei化合物中只有一個銀基,OIIRi- CH- CH C- C

16、H - R20M C-Lclh-R卻有兩個c=o的吸收帶，分別在1773cm-1和1736 cm-1,這是因為:A.誘導(dǎo)效應(yīng)B.共筑效應(yīng)C.空間效應(yīng)D.偶合效應(yīng)E.費(fèi)米共振F.氫鍵效應(yīng).下列5組數(shù)據(jù)中，哪一種數(shù)據(jù)所涉及的紅外光譜區(qū)域能包括O限-CH廠CH廠C-H的吸收帶:3000-2700 cm-13000-2700 cm-1(3 ) 3300-3010 cm-13300-3010 cm-13000-2700 cm-116751500 cm-12400 2100 cm-116751500 cm-11900 1650 cm-11900 1650 cm-114751300 cm-1；1000650

17、 cm-1 ；14751300 cm-1：14751300 cm-1：14751300 cm-1；.三氟乙烯碳-碳雙鍵伸縮振動峰在1580cm-1,而四氟乙烯碳-碳雙鍵伸縮振動在此處無吸收峰，為什么？.試用紅外光譜區(qū)別下列異構(gòu)體：OOC叼0H 和 OCC電oCH3cH22cH3 和 CH3CH2CH2CHO.某化合物經(jīng)取代后，生成的取代產(chǎn)物有可能為下列兩種物質(zhì)：N=C-NH2+-CH-CH2OH （ I ）HN三CH-NH-CO-CH2- （ II ）取代產(chǎn)物在2300 cm-1和3600 cm-1有兩個尖銳的譜峰。但在3330 cm-1和1600cm-l沒有吸收=4,其產(chǎn)物為何物？. 一種能

18、作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為：（1） 玻璃；（2）石英；（3）紅寶石；（4）鹵化物晶體17.寫出用下列分子式表示的竣酸的兩種異構(gòu)體，并預(yù)測它們的紅外光譜。（1） C4H8O2 （2） C5H8O4乙醇的紅外光譜中,羥基的吸收峰在3333 cm-1,而乙醇的1%CC14溶液的紅外光譜中羥基卻在3650 cm-1和3333 cm-1兩處有吸收峰，試解釋之。.能與氣相色譜儀聯(lián)用的紅外光譜儀有：傅立葉變換紅外分光光度計；快速掃描紅外分光光度計；單光束紅外分光光度計；雙光束紅外分光光度計。.某一液體化合物，分子量為113,其紅外光譜見下圖。NMR在ol.40ppm （3H）有三重峰,83.48p

19、pm （2H）有單峰,64.25ppm（2H）有四重峰，試推斷該化合物的結(jié)構(gòu)。22.某化合物A,分子式為C8H16,它的化學(xué)性質(zhì)如下:C8HL6(A)CH2O +，汨14。甑類化合物B6c + HBr C r 主要產(chǎn)物CC8H1?B乙煥(1.80)乙烷(0.80),其原因是導(dǎo)效應(yīng)所致(2)雜化效應(yīng)和各向異性效應(yīng)協(xié)同作用的結(jié)果(3)向異性效應(yīng)所致(4)雜化效應(yīng)所致CH5(HCOOH.在通常情況下，H在核磁共振譜圖中將出現(xiàn)幾組吸收峰3(2) 4(3) 5(4) 6.化合物PhCH2CH2OCOCH3中的兩個亞甲基屬于何種自 旋體系(1) A2X2 (2) A2B2 (3) AX3 (4) AB.

20、3個不同的質(zhì)子Ha、Hb、He,其屏蔽常數(shù)的大小為oboaoc。則它們 的化學(xué)位移如何？(1) oadboc (2) 6boa5c (3) 6c6a8b(4) 6b5c6a. 一化合物經(jīng)元素分析C： 88.2%, H： 11.8%,它們的1HNMR譜只有一個峰，它們可能的結(jié)構(gòu)是下列中的哪個?CCH2ch2- ch23)(4) CH3C6H5L137,He24,C612 CH2 = CH C % CH2 =c/(4)QH。.下列化合物中，甲基質(zhì)子化學(xué)位移最大的是(1) CH3CH3 (2) CH3CH=CH2 (3) CH3C=CH.確定碳的相對數(shù)目時，應(yīng)測定（1）全去偶譜（2）偏共振去偶譜（3

21、）門控去偶譜（4）反門控去偶譜. 1JCH的大小與該碳雜化軌道中S成分（1）成反比 （2）成正比 （3）變化無規(guī)律 （4）無關(guān).下列化合物中?；蓟瘜W(xué)位移6c最大的是（1）酮 （2）醛 （3）粉酸 （4）酯.下列哪種譜可以通過JCC來確定分子中C-C連接關(guān)系COSY （2） INADEQUATE （3） HETCOR （4） COLOC.在四譜綜合解析過程中，確定苯環(huán)取代基的位置，最有效的方法是（1）紫外和核磁（2）質(zhì)譜和紅外（3）紅外和核磁（4）質(zhì)譜和核磁 二、解答及解析題下列哪個核沒有自旋角動量？電磁波的頻率不變，要使共振發(fā)生，F(xiàn)和H核哪一個需要更大的外磁場？為什么？下面所指的質(zhì)子，其屏蔽

22、效應(yīng)是否相同？為什么？H I H-C-O-HIH在下列A、B系統(tǒng)中，哪個有圈的質(zhì)子在高場共振？為什么？R-HICIHHIRCCH?RIA、 RB、使用60MHz的儀器,TMS和化合物中某質(zhì)子之間的頻率差為180Hz,如果使用40MHz儀器，則它們之間的頻率差是多少？曾采用100MHz (2.35T)和60MHz (1.41)兩種儀器測定了一CHC、CH3的氫譜，兩個甲基的化學(xué)位移分別為3.17和1.55,試計算用頻率表示化學(xué)位移時，兩個儀器上測定的結(jié)果。氫核磁矩為2.79(J.IH11),磷核磁矩為1.13(HP1531),兩者的自旋角動量均為1/2,試問在相同磁場條件下，何者發(fā)生核躍遷時需要

23、的能量較低？在下列化合物中，質(zhì)子的化學(xué)位移有如下順序：苯(7.27) 乙烯乙煥(1.80) 乙烷(0.80),試解釋之。在米乙酮的氫譜中，苯環(huán)質(zhì)子的信號都向低場移動。.間位和對位質(zhì)子在o值7.40,而鄰位質(zhì)子的。值卻在7.85左右，為什么？以CH3-CH2-B】為例，其中什么氫核化學(xué)位移值較?。渴裁礆浜说幕瘜W(xué)位移值較大?在下列系統(tǒng)中，H核之間的相互干擾系統(tǒng)中屬于什么類型？并指出H核吸收峰的裂分?jǐn)?shù)?A Cl2-CH-CH2-a盧B CHCX夕0c ci2-ch-c (2)、(4)、(2)； 610(1). (1)、(3)、(1)、(4) 1115 （4）、（2）、（1）、（2）、（3）二、解答及

24、解析題12.NOH13.CH3 cH2 - OCH3 cH2一。18.OIIch2ch2Occh319.20.CH3（eH2）4CH2OH第四章 質(zhì)譜一、選擇題.在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時，若逐漸增加磁場強(qiáng)度H,對具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何變化？（1）從大到小 （2）從小到大 （3）無規(guī)律 （4）不變.含奇數(shù)個氮原子有機(jī)化合物，其分子離子的質(zhì)荷比值為（1）偶數(shù) （2）奇數(shù) （3）不一定 （4）決定于電子數(shù).二漠乙烷質(zhì)譜的分子離子峰M與M+2、M+4的相對強(qiáng)度為1 ： 1 ： 1（2） 2 ： 1 ： 1（3） 1 ： 2 ： 1（4） 1 ： 1 ： 2

25、.在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比為29的碎片離子是發(fā)生了（1）a-裂解（2） I-裂解（3）重排裂解 （4） y-H遷移.在通常的質(zhì)譜條件下，下列哪個碎片峰不可能出現(xiàn)M+2（2） M-2（3） M-8（4） M-18二、解答及解析題樣品分子在質(zhì)譜儀中發(fā)生的斷裂過程，會形成具有單位正電荷而質(zhì)荷比（m/z）不同的正離子，當(dāng)其通過磁場時的動量如何隨質(zhì)荷比的不同而改變？其在磁場的偏轉(zhuǎn)度如何隨質(zhì)荷比的不同而改變？2.帶有電荷為e、質(zhì)量為m的正離子，在加速電場中被電位V所加速,其速度達(dá)u,若離子的位能(eV)與動能(mu2/2)相等，當(dāng)電位V增 加兩倍時，此離子的運(yùn)動速度1)增加多少倍？在雙聚焦質(zhì)譜儀中，質(zhì)量為m,

26、電荷為e、速度為。的正離子由離子 源進(jìn)入電位為E的靜電場后，由于受電場作用而發(fā)生偏轉(zhuǎn)。為實現(xiàn)能量聚焦，要使離子保持在半徑為R的徑向軌道中運(yùn)動，此時的R值受 哪些因素影響？在雙聚焦質(zhì)譜儀中，質(zhì)量為m,電荷為e、速度為。的正離子由電場 進(jìn)入強(qiáng)度為H的磁場后，受磁場作用，再次發(fā)生偏轉(zhuǎn)，偏轉(zhuǎn)的半徑為r,此時離子受的向心力(Heu)和離心力(mu2/R)相等，此時 離子受的質(zhì)荷比受哪些因素影響？在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓V固定時，若逐漸增大磁場強(qiáng)度H,對具有不同荷比的正離子，其通過狹縫的順序如 何確定？在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和磁場強(qiáng)度H固定時，若把加速電壓V值逐漸加大，對具有不

27、同質(zhì)荷比的正離子，其通過狹縫的 順序如何確定？在有機(jī)質(zhì)譜中使用的離子源有哪幾種？各有何特點？試確定具有下述分子式的化合物，其形成的分子離子具有偶數(shù)電子還是奇數(shù)電子？(1) C3H8 (2) CH3CO (3) C6H5COOC2H5 (4) C6H5NO29.試確定下述已知質(zhì)何比離子的可能存在的化學(xué)式：(1)m/z為71,只含C、H、O三種元素(2)m/z為57,只含C、H、N三種元素（3） m/z為58,只含C、H兩種元素.試寫出苯和環(huán)己烯的分子離子式。.寫出環(huán)己酮和甲基乙烯醛的分子離子式。.寫出丙烷分子離子的碎裂過程，生成的碎片是何種正離子，其m/z是多少？.試解釋澳乙烷質(zhì)譜圖中m/z分別

28、為29、93、95三峰生成的原因？.有一化合物其分子離子的m/z為120,其碎片離子的m/z為105,問其 亞穩(wěn)離子的m/z是多少？.亞穩(wěn)離子峰和正常的碎片峰有何主要區(qū)別？皿 + CO所產(chǎn)生的亞穩(wěn)離子，其m/z是多少？.試解釋環(huán)己烷質(zhì)譜圖中產(chǎn)生m/z分別為84、69、56、41離子峰的原 因？.某有機(jī)化合物（M=140）其質(zhì)譜圖中有m/z分別為83和57的離子峰, 試問下述哪種結(jié)構(gòu)式與上述質(zhì)譜數(shù)據(jù)相符合？.某有機(jī)胺可能是3-甲基丁胺或1, 1-二甲基丙胺，在質(zhì)譜圖中其分子離子峰和基峰的ni/z分別為87和30,試判斷其為何種有機(jī)胺?.某有機(jī)物可能是乙基正丁基酸或甲基正戊基酸，其質(zhì)譜圖上呈現(xiàn)離子

29、峰的m/z分別為102、87、73、59、31,試確定其為何物？.在碘乙烷的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z分別為156、127、29的離子峰，試說明其形成的機(jī)理。.在丁酸甲酯的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z分別為102、71、59、43、31的離子峰，試說明其碎裂的過程。.某酯(M=116)的質(zhì)譜圖上呈現(xiàn)in/z (豐度)分別為57 (100%)、43 (27%)和29 (57%)的離子峰,試確定其為下述酯中的哪一種。(1) (CH3) 2CHCOOC2H5 (2) CH3CH2COOCH2CH2CH3 (3) CH3CH2CH2COOCH3 24.某化合物(M=138)的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z為120的強(qiáng)離子峰，試判斷

30、其為下述兩種化合物中的哪一種？(1)OH.某酯(M=150)的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z為118的碎片峰，試判斷其為下述兩種化合物中的哪一種？(1)cooch5 ch3COOCHj.已知某取代苯的質(zhì)譜圖如下圖所示，試確定下述4種化合物的哪一種結(jié)構(gòu)與譜圖數(shù)據(jù)相一致？(主要考慮nrz分別為119, 105和77的離子峰).說明由三乙胺（M=101）的a、0開裂生成ndz為86的離子峰及隨后又進(jìn)行H重排并開裂生成m/z為58的離子峰的過程機(jī)理。28、某未知燃類化合物的質(zhì)譜如下圖所示，寫出其結(jié)構(gòu)式。29、某未知燃類化合物的質(zhì)譜如卜圖所示，寫出其結(jié)構(gòu)式并說明譜圖的主要特點。30.某未知蜂類化合物的質(zhì)譜如卜圖所示

31、，寫出其結(jié)構(gòu)式并說明譜圖的主要特點。31.某未知仲胺化合物的質(zhì)譜如卜圖所示，試寫出其結(jié)構(gòu)式。100-32 .某含氮化合物質(zhì)譜如卜圖所示,寫出其結(jié)構(gòu)式，并說明ndz為77基峰77生成的原因。wo-部分習(xí)題參考答案一、選擇題15 (2)、(2)、(3)、(2)、(3)二、解答及解析題1. 1WZ值愈大，動量也愈大：nrz值愈大，偏轉(zhuǎn)度愈小。3.4.jtlj 2 25.6.mi z)=mi z)=2，,因l和V為定值，口”2比值小的首先通過狹縫2，,因I和H為定值，in，z比值大的首先通過狹縫v 218. (1)C3H8+- (2) CH3CO4- (3) C6H5COOC2H5+- (4)C6H5

32、NO2+9. (1)C4H7O 或 C3H3O2 (2 ) CH3N3 或 C2H5N2 或 C3H7N (3) C4H10.米或環(huán)己烷.環(huán)己酮：環(huán)己酮OIt或甲基乙烯基酸:I+.| CH3-OH9CH=CH3 CH3-O-CH-CH2 4-CH3-O-CH-CH2ch3ch2t+ch3.CH3CH2+CH3-ni/z 29CH3CH2CH3eH3CH2*+Wnvz 1513CH3CH2+ + Br-CH3cH2+ + BrCH2 + CH2 BrCH3- +CH2Br9(CH2BrL)他也93濘在8114.n 12016.ml = 105,ni2 = 77,徵 1105-em/z 4+ c2

33、H4m/z 56-ch2-ch = ch3+ + ch3-m/z 41 +m/z 69CH3.結(jié)構(gòu)與（1）相符合。.為3-甲基丁胺產(chǎn)。電一C HC HC H2N H2ch3CH3CHCH2 + CH2NH2m/z=30.其為乙基正丁基夠，m/zl02為分子離子峰八0/。 + C2叼.4-4m/z=73八c/ /廿 + C?H? ,+m/z=59I 1ch2= OH + c 科. nVz156為CH3CH2I的分子離子峰+1(W + fm/z=127C曲 + ” C2H5 + Fm/z=29. nvzl02為丁酸甲酯的分子離子峰(1)m/z=711CH； +CO m/z=43oC3H7GOCHg

34、-C3H? 0= O + OCH3I m/z=71 1c3h； +co m/z=43too*c3EiG-ocH3 Loch? + cwtu/z=39?0C3HL 泊 CH3JkoCH3 + C5H/m/2=59c3H廠C 0CH3 _- C3H? och3 -IILC3H7c och3c科。och30II.C3H7-C,kOCH3C3H7C0 + 0CH3m/z=31.為(2) CH3CH2COOCH2CH2CH3由于 a 開裂生成：02H5。=。wz57； C3H74.為xCX0 + 用。m/z=120m/z=120 25.為(1)(1)0g彳、/C，rV0CH3 5H3 4-CH3O c=g m/z=43C3H7C0 + 0cHy nVz=31 m/z43； C2H5+ m/z290+ CH3OHm/z=ll 80ch3oh26.結(jié)構(gòu)（4）與譜圖相一致m/zll9相當(dāng)于葦基離子開裂失去CH31B/Z105相當(dāng)于茉基離子開裂失去C2H5iwz77為乙烯基開裂后的產(chǎn)物C6H5+27.tn/z=52.為 3-甲基戊烷：CH3CH2CH (CH3) CH2CH3.為 3-苯基丙烯：C6H5CH2CH=CH2.為苯乙快：C6H5C=CH.為N-甲基茉基胺：